CN112423860A - 在环境温度从富一氧化碳气流中去除硫化物的方法 - Google Patents
在环境温度从富一氧化碳气流中去除硫化物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112423860A CN112423860A CN201980039479.0A CN201980039479A CN112423860A CN 112423860 A CN112423860 A CN 112423860A CN 201980039479 A CN201980039479 A CN 201980039479A CN 112423860 A CN112423860 A CN 112423860A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sorbent material
- gas stream
- zinc oxide
- stream
- rich
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 24
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 183
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims description 172
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 title 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 164
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 112
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 83
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 87
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N carbon disulfide Substances S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 14
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 14
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- RBORURQQJIQWBS-QVRNUERCSA-N (4ar,6r,7r,7as)-6-(6-amino-8-bromopurin-9-yl)-2-hydroxy-2-sulfanylidene-4a,6,7,7a-tetrahydro-4h-furo[3,2-d][1,3,2]dioxaphosphinin-7-ol Chemical compound C([C@H]1O2)OP(O)(=S)O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H]2N1C(N=CN=C2N)=C2N=C1Br RBORURQQJIQWBS-QVRNUERCSA-N 0.000 claims 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 32
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 29
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 10
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- -1 H)2S Chemical class 0.000 description 7
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 7
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/80—Phosgene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/81—Solid phase processes
- B01D53/82—Solid phase processes with stationary reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
- B01J20/28059—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being less than 100 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/40—Carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/002—Removal of contaminants
- C10K1/003—Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
- C10K1/004—Sulfur containing contaminants, e.g. hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/32—Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/60—Inorganic bases or salts
- B01D2251/602—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/102—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
- B01D2253/1124—Metal oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/306—Surface area, e.g. BET-specific surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/20—Carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/304—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/308—Carbonoxysulfide COS
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
- C01B2210/0001—Separation or purification processing
- C01B2210/0003—Chemical processing
- C01B2210/0007—Chemical processing by complexation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
- C01B2210/0001—Separation or purification processing
- C01B2210/0009—Physical processing
- C01B2210/0014—Physical processing by adsorption in solids
- C01B2210/0015—Physical processing by adsorption in solids characterised by the adsorbent
- C01B2210/0017—Carbon-based materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
- C01B2210/0043—Impurity removed
- C01B2210/0064—Hydrogen sulfide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
公开了使富CO流脱硫的方法和系统。方法可包括使富CO气流与活性炭接触和/或在0至50℃的温度使所述富CO气流与氧化锌吸着剂材料接触以去除所述气流中存在的至少一部分的含硫化合物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年7月17日提交的EP申请号18183831.9的优先权，所述专利以引用方式整体并入本文。
发明背景
A.发明领域
本发明大体上涉及一种生产光气的方法，并且尤其涉及将整合方法用于在环境温度从富一氧化碳(CO)气流中分离硫化物。
B.背景技术
使用氧气或空气部分燃烧石油焦或其他种类的碳质材料被用来生产具有高浓度CO的气流。富CO流可包括硫化物(例如H2S、COS、CS2)和CO2。在对该富CO流进行纯化以去除二氧化碳之后，其可用于生产各种合成化学品。取决于化学过程，要求富CO流中的硫化物浓度可能低于100ppm(百万分之份)。因此，可能需要对富CO流进一步纯化以去除硫化物。
已描述了从富CO流中去除硫化物的各种尝试。以举例方式，活性炭可被用来通过吸附从CO流中去除硫化物。然而，活性炭对H2S的吸附容量与对COS或CS2的容量相比非常有限。当CO流含有与H2S相比更高浓度的COS和CS2时，活性炭可有效去除硫化物。相反地，如果CO流中的H2S含量等于COS和CS2浓度或与之相同，活性炭可能遭受硫化物的过早穿透，从而导致更频繁的再生和下游生产潜在更低的产量。已描述了提供更有效的纯化富CO流的方法的尝试。以举例方式，Bagala等人的美国专利号7,250,530描述了一种从CO气流中去除H2S的方法，该方法包括在25℃的温度一个或多个上游吸附器中的活性炭组合物。因为该吸附剂易于变得被H2S饱和，改性气流在22℃被传递至在第一单元下游的第二吸附器单元，第二单元包括金属氧化物浸渍的活性炭组合物。金属氧化物浸渍的载体包括氧化铜(CuO)、氧化镧(La2O3)、钛酸锌(ZnTiO3)、氧化铁(FeO、Fe2O3和类似物)、氧化钙(CaO)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)，或氧化物之一与CuO组合。该方法低效，因为H2S也被转化成COS，随后必须从气流中去除COS，并且CuO吸着剂具有低H2S容量(约4％的床重的部分)。
在另一个实例中，Garces等人(Microporous and Mesoporous Materials,2010,Vl.27,150-7)描述了在60至400℃的温度使用ZnO作为H2S吸附剂。在此研究中，ZnO在较低温度失活较快并且在400℃下表现最佳。
GB 2 114 911涉及处理含硫气体。公开的是在基本上不含氧气的气体中硫化氢和/或硫化羰可容易地通过使气体在不高于150℃的温度与含有(1)铜化合物和(2)碱金属化合物和/或碱土金属化合物的活性炭接触而从气体中去除。
WO 03/068370涉及一种从富含一氧化碳并且含有氢气、一氧化碳、二氧化碳和蒸汽的合成气中选择性去除硫化合物的方法。该方法包括在100℃的最高接触温度使合成气与包含Cu/ZnO化合物的吸收剂接触，该吸收剂通过使对应碳酸盐热分解并且用还原气活化热分解的碳酸盐来制备。
尽管已进行了各种尝试来从富CO流中去除硫化物，但这些尝试遭受迅速穿透、低效和/或使用由H2S和CO的反应形成COS的试剂。更进一步，这些方法中的许多者依赖于升高温度，这可能导致材料分解和与能量输入增加相关的成本提高。
发明内容
有一个发现提供了对与从富CO流中去除硫化物相关的上述问题中的至少一些的解决方案。该解决方案的前提是使用可在50℃或更低的温度运行的反应性吸着剂体系，其中该反应性吸着剂体系包括具有在环境温度(例如15℃至50℃)下从干CO流(例如具有低于-40℃的露点的CO流)中选择性吸着H2S的相对高容量的材料。在一个具体示例中，反应性吸着剂体系可包括氧化铝负载的氧化锌吸着剂材料。在另一个示例中，也可使用包括活性炭的第二吸着剂材料。该吸着剂体系的一些优点是其可在环境温度(例如15℃至50℃)下运行并且可产生具有低于50ppm的总硫化物的纯化CO流。值得注意地，从CO流中去除H2S可在不存在水分的情况(例如低于-40℃的露点)下进行和/或在H2S去除过程中不形成COS或CS2。更进一步，相比于当前的商业化方法，氧化锌吸着剂具有更高的H2S容量(大于8％的床重的部分)。脱硫的CO流可具有足够的纯度以用作与氯气(Cl2)的反应物来生产光气(COCl2)。
在本发明的一个方面中，描述了从具有高于50摩尔％CO的富一氧化碳(CO)气流中去除含硫化合物的方法。方法可包括：步骤(a)使富CO气流与包含活性炭的第一吸着剂材料接触以去除气流中存在的至少一部分的含硫化合物，以及(b)在50℃或更低的温度使富CO气流与包括氧化锌的第二吸着剂材料接触以去除气流中存在的至少一部分的含硫化合物。步骤(a)和(b)可以任何次序来进行。但优选步骤(a)在步骤(b)之前进行。富CO气流可具有至少50摩尔％CO，优选至少80摩尔％和更优选至少90摩尔％CO，以及低于5摩尔％、优选低于1摩尔％H2。富CO气流可包括硫化羰(COS)、二硫化碳(CS2)、硫化氢(H2S)或它们的组合的含硫化合物。在一些实施方案中，第一吸着剂材料可从富CO流中去除至少一部分的COS和CS2，并且第二吸着剂材料可从富CO流中去除至少一部分的H2S。接触步骤(a)和/或(b)可在15℃至50℃的温度进行。脱硫的富CO气流可包括200ppm或更低的总硫化物(包括H2S、COS和CS2)。第二吸着剂材料可为高B.E.T.表面积(例如至少80m2/g)氧化锌材料，并且包括0.1重量％至100重量％氧化锌、优选60重量％至70重量％氧化锌。氧化锌可为负载的氧化锌。在一些实施方案中，氧化锌被负载于具有至少80m2/g B.E.T.表面积的氧化铝(Al2O3)上。在一些实施方案中，第二吸着剂材料可包括60重量％至70重量％氧化锌和30重量％至40重量％氧化铝。在某些方面中，氧化锌不包括钛酸锌，和/或不为氧化锌和氧化钛的混合物。在一些实施方案中，该方法中不使用金属氧化物浸渍的碳吸着剂。在一些实施方案中，第二吸着剂材料不掺杂催化活性金属，优选地铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物。
本发明的另一种方法可包括在50℃或更低的温度使富CO气流与包括负载的氧化锌的吸着剂材料接触以去除气流中存在的至少一部分的H2S来生产纯化的富CO气流，其中吸着剂材料不掺杂铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物。吸着剂材料针对方程式1中的反应的选择性低于10％，更优选低于5％。换言之，使用本发明的反应性吸着剂材料去除H2S的速率是经反应1生成COS的速率的至少10倍高。这以非限制性方式示于实施例的表2中，其中对于氧化铝负载的ZnO观测到H2S而非COS的穿透，对于活化的氧化铝、促进的氧化铝、氧化铝上的ZnO和MnO、沸石和氧化银吸着剂观测到了COS的穿透。
CO+H2S→COS+H2 (1)
在一些实施方案中，吸着剂材料可包括10重量％至90重量％(优选60重量％至70重量％)氧化锌和10重量％至90重量％(优选30重量％至40重量％)氧化铝，和/或不包括活性炭。脱硫的CO流可具有低于200ppm、优选50ppm或更低、更优选低于20ppm或更低的总硫化物(例如H2S、COS和CS2)。
在本发明的又一个方面中描述了使用本发明的方法的脱硫系统。系统可包括第一纯化单元、第二纯化单元、任选的CO生成单元和任选的反应器。第一纯化单元可包括活性炭，并且能够去除具有低于10摩尔％氢气(H2)的富一氧化碳(CO)气流中存在的至少一部分的硫化羰(COS)或二硫化碳(CS2)或两者。第二纯化单元可与第一纯化单元流体连通。第二纯化单元可包括氧化锌，并且能够在50℃或更低的温度去除气流中存在的至少一部分的硫化氢(H2S)。任选的CO生成单元可为能够从石油焦和氧源生成富CO气流。CO生成单元可位于第一和第二纯化单元的上游。任选的反应器可位于第一和第二纯化单元的下游，并且能够将CO转化成化合物、优选光气。
本发明的其他目的、特征和优点将从以下附图、详细描述和实施例中变得显而易见。但应理解附图、详细描述和实施例尽管指示了本发明的具体实施方案，但仅以举例方式给出且不意图限制。另外，预期在本发明的精神和范围内的变化和修改将从该详细描述中对本领域技术人员显而易见。
附图简述
利用以下详细描述的益处和在参考附图后，本发明的优点可对本领域技术人员显而易见。
图1A和1B是使用两个纯化单元使富CO流脱硫的系统和方法的示意图。
图2是包括本发明的脱硫系统、CO生成单元和CO反应器单元的系统的示意图。
尽管本发明容易作出各种修改和替代形式，但其具体实施方案在附图中以举例方式示出。附图可能不按比例绘制。
发明详述
本文所公开的是对与使包括高于90摩尔％CO和/或低于10摩尔％H2的富CO流脱硫相关的当前问题中的至少一些的解决方案。该解决方案在于在低于50℃的温度使富CO流与吸着剂材料接触，以产生具有低于200ppm的总硫化物(例如H2S、COS和CS2)，优选低于100ppm、更优选低于50ppm H2S的脱硫CO流。吸着剂材料可为活性炭和氧化锌。氧化锌可为负载的氧化锌，优选氧化铝负载的氧化锌。例如，吸着剂材料可包括具有大于或等于75平方米每克(m2/g)、优选大于或等于80m2/g的BET表面积的氧化铝负载的氧化锌。在本发明的一个方面中，负载的氧化锌可用作唯一的吸着剂材料而排除活性炭。该方法和系统提供了使富CO流脱硫的节能和巧妙的方式。产生的CO流可在对硫敏感的反应(例如生产光气)中使用。本发明的这些和其他非限制性方面在以下章节中参考附图进一步详细论述。
例如，从具有至少50摩尔％CO的富一氧化碳(CO)气流中去除硫化氢(H2S)的方法可包括：在50℃或更低的温度使富CO气流与包含负载的氧化锌、优选氧化铝(Al2O3)负载的氧化锌且甚至更优选包含60重量％至70重量％氧化锌和30重量％至40重量％Al2O3的Al2O3负载的氧化锌接触以去除气流中存在的至少一部分的H2S来产生纯化的富CO气流，其中吸着剂材料不掺杂铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物，并且其中吸着剂材料对于以下反应CO+H2S→COS+H2的选择性低于10％，其中任选地不产生COS和/或CS2，其中任选地富CO流具有-40℃或更低的露点，其中任选地吸着剂材料不包含活性炭，和/或其中任选地脱硫的富CO气流具有20ppm或更低的总硫化物。
A.材料
1.富CO气流
富CO气流可由焦炭的部分氧化或完全氧化来获得。该过程产生了包括氢气(H2)、CO、二氧化碳(CO2)、COS、CS2和H2S的气流。在一些实施方案中，不产生氢气。可对气流进行纯化以去除H2或减少H2的量，和/或将CO的浓度提高到至少50摩尔％。在优选实施方案中，CO的生成产生水而非氢气，从而导致包括被H2O、COS、CS2、H2S和它们的混合物污染的CO的产物流。在一些实施方案中，富CO流可包括约100ppm至约1000ppm H2S；约4,000ppm至约20,000ppm COS(优选4,000ppm至约10,000ppm，更优选4,000ppm至约5,000ppm)；和约500ppm至约10,000ppm CS2(优选约1,000ppm至约7,500ppm CS2，更优选约1,500ppm至约5,000ppmCS2)，剩余部分为CO。如果存在水，则富CO流可具有-40℃或更低的露点。富CO流中的CO浓度可为至少、等于50摩尔％、55摩尔％、60摩尔％、65摩尔％、70摩尔％、75摩尔％、80摩尔％、85摩尔％、90摩尔％、95摩尔％或99摩尔％、或99.5摩尔％或介于以上值中任两者之间；剩余部分为硫化物杂质和CO2和任选的水。例如，富CO流中的CO浓度可为50摩尔％至99.5摩尔％、优选75摩尔％至99.5摩尔％、或90摩尔％至99.5摩尔％，剩余部分为硫化物杂质和CO2和任选的水。在一些实施方案中，富CO流包括至多5摩尔％CO2。
CO流中可存在其他气体，前提是这些气体不负面影响反应性吸着剂。这类其他气体的实例包括惰性气体(例如氮气或氩气)。在本发明的一些方面中，CO气流基本上缺乏其他反应性气体，诸如烃气体、氧气、氢气、水或它们的任何组合。烃气体的非限制性实例包括C1至C5烃气体，诸如甲烷、乙烯、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、异丁烯、戊烷和戊烯。在本发明的具体方面中，气态进料含有约或低于10摩尔％、5摩尔％、1摩尔％、0.1摩尔％或更低、或0.0001摩尔％至0.1摩尔％的H2和/或组合的其他反应性气体。在一个优选示例中，气态进料含有低于0.1摩尔％H2。
2.吸着剂材料
吸着剂材料可包括活性炭和氧化锌。可商购获得的活性炭的非限制性实例包括
活性炭(美国Calgon Carbon公司)。
活性炭可在纯化单元中未改性地使用以去除COS和CS2和任选的H2S。
活性炭还可通过用一种或多种金属氧化物和任选地用其他金属化合物浸渍活性炭而被改性以在纯化单元中用来去除硫化物。
氧化锌(ZnO)吸着剂材料可为负载的或非负载的。必须要注意多种含ZnO的反应性吸着剂在低温下不展现活性、即在环境温度(<50℃)下去除H2S的容量，或具有对H2S去除较差的选择性。因而吸着剂中存在ZnO不是反应性吸着剂选择性去除H2S的充分条件。载体的非限制性实例包括惰性耐火氧化物。耐火氧化物的非限制性实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钙和类似物。以举例方式，氧化锌可被负载于氧化铝上。在本发明的一个优选方面中，负载的氧化锌材料可具有至少、等于或介于60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、68重量％、69重量％、且至多70重量％的氧化锌；剩余部分为载体材料或惰性材料。在一些实施方案中，负载的氧化锌包括至少、等于30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％和40重量％或介于以上值中任两者之间的载体、优选氧化铝。在优选实施方案中，负载的氧化锌吸着剂包括60至70重量％氧化锌和30至40重量％氧化铝。氧化铝负载的氧化锌可具有15℃至高于200℃的5至30重量％的H2S容量。在一些实施方案中，氧化铝负载的氧化锌可具有20至50℃下6至12重量％的H2S容量。负载的氧化锌的BET比表面积可大于80m2/g。负载的氧化锌可具有80m2/g或更大、或者为至少、等于80m2/g、90m2/g、100m2/g、110m2/g、120m2/g、130m2/g、140m2/g、150m2/g、200m2/g、250m2/g、300m2/g或介于以上值中任两者之间的BET比表面积。在一个示例中，氧化铝具有80m2/g至200m2/g、优选80m2/g至150m2/g的BET比表面积。氧化锌吸着剂可购自商品供应商。市售产品的非限制性实例是来自美国UnicatCatalyst Technologies公司的SR-110CX。在优选实施方案中，氧化锌吸着剂由或基本上由60重量％至70重量％ZnO组成。
包含氧化锌(ZnO)的吸着剂材料可被负载于氧化铝上，并且可具有如根据ASTMD3663-03测量的大于或等于50m2/g、优选大于或等于80m2/g的B.E.T.表面积，并且可为非碳载体(例如可不含活性炭)。该吸着剂材料对H2S去除的选择性相比于其对COS形成的选择性(定义为吸着剂穿透时ppm H2S与ppm COS之比)可为高于10。期望该吸着剂材料不掺杂催化活性金属。期望该吸着剂材料不掺杂铜，并且更期望吸着剂材料不掺杂铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物。在37.8℃和0.85MPa下，例如在高于或等于100ppm H2S穿透前、优选在高于或等于100ppm的合计的H2S和COS穿透前，该吸着剂材料可具有第二吸着剂材料重量的高于6重量％、优选高于或等于8重量％、更优选高于或等于9重量％的H2S吸着容量。
B.使富CO流脱硫的系统和方法
参考图1A和1B，可使用系统100来进行本发明的方法。系统100可包括第一纯化单元102和第二纯化单元104。参考图1A，纯化单元102和104串联运行。富CO流106可进入第一纯化单元102，并且在接触区108接触第一吸着剂(例如活性炭)。在进入纯化102之前或同时，富CO流106可被干燥至低于-40℃的露点。在大气压(例如0.1兆帕斯卡(MPa))下富CO流的露点可低于、等于-40℃、-45℃和-50℃或介于以上值中任两者之间；或者低于、等于85、50、40、20、10、5或0ppmw或介于以上值中任两者之间的H2O。露点值可使用可商购获得的露点计测定。露点计制造商的非限制性实例包括Alpha Moisture Systems(英国)，HowellLaboratories公司(美国)，Michell Instruments公司(美国)。富CO流106可包括CO、CO2、H2S、COS、CS2、H2O，它们的量描述于“材料”章节中和说明书各处。接触条件可包括温度、压力和空间速度(例如气时空速(GHSV))，或它们的组合。接触温度可为至少、等于0℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃和50℃或介于以上值中任两者之间。在优选实施方案中，接触温度可为20至35℃。压力可为至少、等于0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75至0.85MPa或介于以上值中任两者之间，例如0.1至0.85MPa或0.3至0.7MPa。GHSV可为10h-1至1,000,000h-1。可选择并调节压力和空间速度以符合吸着单元的参数和所用吸着剂的量。尽管仅示出一个纯化单元，但该方法中可使用多个单元。例如，可使用至少2个纯化单元102以使得一个单元再生而另一个单元用来纯化富CO流。在接触区108中富CO流106与第一吸着剂的接触从富CO流中去除了一部分硫化物并且产生了改性的富CO流110。以举例方式，接触区108中的第一吸着剂可为活性炭，并且富CO流106与活性炭的接触可从富CO流中去除全部或基本上全部的COS和CS2。
改性流110可离开第一纯化单元102，并且进入第二纯化单元104并在接触区112中接触第二吸着剂(例如氧化锌或负载的氧化锌)。改性的富CO流110可包括CO、CO2、H2S和H2O，它们的量因去除了一部分硫化物而高于富CO流106的量。在其他实施方案中，改性富CO流可包括CO、CO2、H2S、H2O，以及最少量的CS2和COS。接触条件可包括温度、压力和空间速度(例如气时空速(GHSV))，或它们的组合。接触温度可为至少、等于0℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃和50℃或介于以上值中任两者之间。在优选实施方案中，接触温度可为20至35℃。压力可为至少、等于0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75至0.85MPa或介于以上值中任两者之间。GHSV可为10h-1至500,000h-1。可选择并调节压力和空间速度以符合单元的参数和所用吸着剂的量。尽管仅示出一个纯化单元，但该方法中可使用多个单元。例如，可使用至少2个纯化单元104以使得一个单元再生而另一个单元用来纯化改性的富CO流110。在接触区112中改性的富CO流110与第二吸着剂104的接触从富CO流中去除了一部分硫化物并且产生了脱硫的富CO流114。以举例方式，接触区112中的第二吸着剂可为负载的氧化锌，并且改性富CO流110与氧化锌或负载的氧化锌的接触可从改性的富CO流中去除H2S。在某些优选示例中，在氧化锌和/或负载的氧化锌的存在下，在接触期间不由或基本上不由H2S和CO的反应形成COS或CS2。更进一步，且在某些优选示例中，在接触步骤期间存在低水分含量至无水分含量(例如该流具有-40℃或更低的露点)。图1A示出富CO流首先与具有例如活性炭的第一单元102接触、接着与单元104中的第二吸着剂(例如氧化锌)接触，而图1B示出富CO流106首先与单元104中的第二吸着剂(例如氧化锌)接触以形成改性的富CO流110，并随后在单元102中在接触区108中与第一吸着剂(例如活性炭)接触以形成脱硫的流114。在一些实施方案中，单元是并联运行的。在一些实施方案中，系统100中仅使用含有氧化锌材料的一个或多个纯化单元104来减少富CO流中硫化物的量。
脱硫的流114可包括至少、等于90、91、92、93、94、95、96、97、98、99摩尔％或介于以上值之间的CO，和低于200ppmw的总硫化物、优选低于50ppmw的总硫化物，剩余部分为CO2和任选的惰性气体。脱硫的流114可离开纯化单元104(图1A)并且被收集、存储或提供至另外的加工单元(例如光气单元)。期望脱硫的流包含低于或等于200ppmv的总硫化物，优选低于或等于100ppmv、更优选低于或等于50ppmw、和仍更优选低于或等于25ppmv的总硫化物，优选持续多于或等于50小时、更优选多于或等于75小时、和甚至更优选多于或等于95小时、或者多于或等于100小时的时段。
C.由富CO流生产化学产品的系统
图2示出包括与脱硫系统100组合的CO生成单元和CO反应器单元的系统。在系统200中，含有石油焦、氧气和CO2的进料流202可进入CO生成单元204。在CO生成单元204中，石油焦可被氧化或部分氧化以产生富CO流206。反应温度可为至少、等于200℃、250℃、300℃、500℃、600℃、800℃和1000℃或介于以上值中任两者之间。压力可为至少、等于0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75至0.8MPa或介于以上值中任两者之间。例如，压力可为0.1至0.8MPa，优选0.25至0.7MPa，或0.3至0.65MPa。富CO流206可在80℃至110℃的温度和0.1至0.2MPa的压力下离开CO生成单元。富CO流206可经过冷却单元208(例如压缩机和/或热交换器)以冷却和/或加压至低于50℃的温度并产生冷却的富CO流106。富CO流106可在0.5至0.85MPa的压力和低于50℃的温度离开冷却单元208，并且进入脱硫单元210。脱硫单元210可包括图1A和1B中所述的脱硫系统100。在脱硫单元210中，富CO流106可被脱硫以产生脱硫的CO流114。脱硫的CO流114可离开脱硫单元210并且进入CO反应器单元212。在CO反应器单元212中，脱硫的CO流114可被转化成含碳化合物(例如光气、醇等)。
实施例
将借助于具体实施例更详细地描述本发明。仅出于说明性目的提供以下实施例，并且实施例不意图以任何方式限制本发明。本领域技术人员将容易地认识到可被改变或修改以产生基本上相同结果的各种非关键参数。
实施例1
(使产自石油焦的富CO流脱硫)
以表1中列举的流量，由含有石油焦、CO2、O2和N2的反应物流生成富CO流。气流编号参考图2中的气流。在第一纯化单元104中，放置了活性炭(13,000lbs(590kg)，BPLTM活性炭(美国Calgon Carbon公司))。使富CO流106与活性炭接触直至观测到COS穿透。在与活性炭接触前，富CO流106被干燥至低于-40℃的露点。在纯化单元108中改性的富CO流110与基于氧化锌的吸着剂(15,680lbs(7112kg)，SR-110CX，Unicat Catalyst Technologies公司)接触以产生脱硫的流114。该单元在18℃下运行多于1200小时。
表1
实施例2
(比较性吸着剂)
在100℉(37.8℃)、110psig(0.85MPa)下，在实验室规模单元中，利用含有95摩尔％CO、4.9摩尔％CO2和约1000ppmv H2S的进料，测试了具有类似理论容量的从UnicatCatalyst Technologies(美国)获得的不同吸着剂。在单元出口处监测H2S和COS，并且当H2S或COS以高于50ppm穿透时中止实验。表2列举了吸着剂、所用重量、流量、穿透时间和穿透时H2S和COS的出口浓度。从数据中测定由UNICAT供应的高活性氧化铝负载的氧化锌(SR-110CX)表现最佳，并且展现出相比于其他反应性吸着剂的十倍高的选择性去除H2S的容量(床寿命)。意外地，还发现了活化的Al2O3(WR-11)自身具有对H2S去除差的选择性。甚至更意外地，发现了含有负载于氧化铝上的ZnO和MnO2的反应性吸着剂(SR-112DMP)展现出对H2S去除差的选择性，且COS穿透远早于H2S。仅一种由负载于氧化铝上的ZnO组成的反应性吸着剂(SR-110CX)展现出适于经济地使用的对H2S的容量和选择性两者。优选的Al2O3上的ZnO反应性吸着剂(例如SR-110CX)具有根据ASTM D3663-03测量的大于80m2/g的高B.E.T.表面积。不希望受理论约束，认为这是在低温(0至50℃)下高吸着容量背后的关键因素之一。
此外，必须要注意，反应性吸着剂SR-110CX相比于其对导致COS形成的非所需反应的选择性而言对H2S去除非常有选择性。对H2S去除的选择性的一种度量是穿透H2S与穿透COS之比。在下方实施例中，优选的反应性吸着剂材料SR-110CX具有上文定义的约17的对H2S去除的选择性。
表2
如可从上表2中看出，实施例1在低温下有活性。换言之，COS的出口浓度低于100ppmv持续100小时。实际上，COS的出口浓度低于50ppmv持续100小时测试，而全部其他的实施例展现了在少于10小时测试后高于或等于60ppmv的COS出口浓度。
实施例3
该实施例使用如实施例2中所描述的运行条件以呈现对于Al2O3上的ZnO(SR-110CX)而言经过实施例2中所述的实验室反应器在气流出口处H2S和COS的浓度的完整分布。结果阐述于表3中。
表3
可清楚地看到吸着剂床的穿透在98小时后且在累积吸着的H2S超过吸着剂床的9重量％时发生。因此，Al2O3上的ZnO在0至50℃的温度有高活性。
因此，预料不到地发现，使用本方法，例如使富CO气流与包含活性炭的第一吸着剂材料接触，并且使富CO气流与包含氧化锌(例如在氧化铝上)的第二吸着剂材料接触，产生了适合于与氯气反应产生光气的脱硫的富CO气流。脱硫的富CO气流包含低于或等于100ppmv的总硫化物(例如合计的H2S和COS)，优选低于或等于100ppmv、更优选低于或等于50ppmw和仍更优选低于或等于25ppmv的总硫化物。如表3中所示，脱硫的富CO气流持续超过50小时具有低于10ppmv的组合H2S和COS。总硫化物(例如合计的H2S和COS)的量被维持持续多于或等于50小时、更优选多于或等于75小时和甚至更优选多于或等于95小时、或者多于或等于100小时的时段。
优选地，该方法包括首先使富CO气流与包含活性炭的第一吸着剂材料接触，并且随后使富CO气流与包含氧化锌(例如在氧化铝上)的第二吸着剂材料接触，以避免在二次接触期间形成H2S。
在本发明的上下文中还公开了方面1-20。
方面1是一种从具有高于50摩尔％一氧化碳(CO)和优选10-1000ppmw H2S的富一氧化碳(CO)气流中去除含硫化合物的方法，该方法包括：(a)使富CO气流与包含活性炭的第一吸着剂材料接触以去除气流中存在的至少一部分的含硫化合物；和(b)在50℃或更低的温度使富CO气流与包含氧化锌的第二吸着剂材料接触以去除气流中存在的至少一部分的含硫化合物。方面2是方面1所述的方法，其中富CO气流具有至少50摩尔％、优选至少90摩尔％CO，和低于5摩尔％、优选低于1摩尔％H2。方面3是方面1至2中任一项所述的方法，其中接触步骤(b)在0℃至50℃、优选15℃至50℃的温度进行，并且其中接触步骤(a)任选地在0℃至50℃、优选15℃至50℃的温度进行。方面4是方面1至3中任一项所述的方法，其中第二吸着剂材料中的氧化锌是负载的氧化锌。方面5是方面4所述的方法，其中载体是氧化铝(Al2O3)。方面6是方面5所述的方法，其中第二吸着剂材料包含60重量％至70重量％氧化锌和30重量％至40重量％氧化铝。方面7是方面1至4中任一项所述的方法，其中第二吸着剂材料包含60重量％至70重量％氧化锌。方面8是方面1至7中任一项所述的方法，其中第二吸着剂材料不掺杂催化活性金属，优选地铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物。方面9是方面1至8中任一项所述的方法，其中步骤(a)在步骤(b)之前进行。方面10是方面1至9中任一项所述的方法，其中所述方法中不使用金属氧化物浸渍的活性炭吸着剂材料。方面11是方面1至10中任一项所述的方法，其中含硫化合物包含硫化羰(COS)、二硫化碳(CS2)和硫化氢(H2S)，其中第一吸着剂材料从富CO流中去除至少一部分的COS和CS2，并且其中第二吸着剂材料从富CO流中去除至少一部分的H2S。方面12是方面11所述的方法，其中脱硫的富CO气流具有200ppm或更低的总硫化物，其中总硫化物包括H2S、COS和CS2。方面13是方面1至12中任一项所述的方法，其中脱硫的富CO气流与氯气(Cl2)反应产生光气(COCl2)。方面14是方面1至13中任一项所述的方法，其中步骤(b)的氧化锌吸着剂材料与富CO气流的接触不产生COS和/或CS2，并且任选地其中接触步骤(b)在不存在水的情况下进行和/或富CO气流具有低于-40℃的露点。方面15是方面1至14中任一项所述的方法，其中富一氧化碳(CO)气流还包含0-20,000ppmw COS和0-10,000ppmwCS2(例如高于0至10,000ppmw、诸如2至10,000ppmw)。方面16是方面1至15中任一项所述的方法，其中步骤(b)产生的脱硫的富CO气流包含低于或等于200ppmv的总硫化物，优选低于或等于100ppmv、更优选低于或等于50ppmw、和仍更优选低于或等于25ppmv的总硫化物，优选持续多于或等于50小时、更优选多于或等于75小时、和甚至更优选多于或等于95小时、或者多于或等于100小时的时段。方面17是方面1至16中任一项所述的方法，其中在37.8℃和0.85MPa下，例如在高于或等于100ppm H2S穿透前、优选在高于或等于100ppm的合计的H2S和COS穿透前，第二吸着剂材料具有第二吸着剂材料重量的高于6重量％、优选高于或等于8重量％、更优选高于或等于9重量％的H2S吸着容量。
方面17是一种从具有至少50摩尔％一氧化碳的富CO气流中去除H2S的方法，该方法包括：在50℃或更低的温度使富CO气流与包含负载的氧化锌、优选氧化铝(Al2O3)负载的氧化锌、和甚至更优选包含60重量％至70重量％氧化锌和30重量％至40重量％Al2O3的Al2O3负载的氧化锌的吸着剂材料接触以去除气流中存在的至少一部分的H2S来产生纯化的富CO气流，其中吸着剂材料不掺杂铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物，并且其中定义为吸着剂床穿透时ppm H2S与ppmCOS之比的吸着剂材料对H2S去除的选择性相比于其对COS形成的选择性高于10。
方面18是方面17所述的方法，其中载体是氧化铝(Al2O3)。方面19是方面18所述的方法，其中吸着剂材料包含60重量％至70重量％氧化锌和30重量％至40重量％氧化铝。方面20是方面17至19中任一项所述的方法，其中吸着剂材料不包括活性炭。方面21是方面17至20中任一项所述的方法，其中脱硫的富CO气流具有200ppmv或更低的总硫化物。
方面20是用于方面1至19中任一项中的脱硫系统，该系统包括：第一纯化单元，其包含活性炭并且能够去除具有至少50摩尔％CO的富CO气流中存在的至少一部分的COS或CS2或两者；第二纯化单元，其与第一纯化单元流体连通，包含氧化锌，并且能够去除气流中存在的至少一部分的H2S，第二纯化单元在50℃或更低的温度运行；任选的CO生成单元，其能够由石油焦和氧源生成富CO气流，CO生成单元位于第一和第二纯化单元的上游；和任选的反应器，其位于第一和第二纯化单元的下游，并且能够将CO转化成化合物、优选光气。
下文包括贯穿本说明书使用的各种术语和用语的定义。
术语“BET比表面积”指的是使用Brunauer-Emmett和Teller理论测定的表面积。BET表面积可根据ASTM D3663-03或ISO-9277测量。
术语“约”或“大约”被定义为接近于如本领域普通技术人员所理解的。在一个非限制性实施方案中，该术语被定义为在10％内、优选在5％内、更优选在1％内且最优选在0.5％内。
术语“基本上”和其变型被定义为包括在10％内、在5％内、在1％内或在0.5％内的范围。
术语“重量％”、“体积％”或“摩尔％”分别指的是基于包括组分的材料的总重量、总体积或总摩尔计，组分的重量百分比、体积百分比或摩尔百分比。在非限制性实例中，100克材料中10克的组分为10重量％的组分。
当在权利要求书和/或说明书中使用时，术语“抑制”或“减少/降低”或“防止”或“避免”或这些术语的任何变型包括任何可测量的减少/降低或完全抑制以实现所需结果。
如在说明书和/或权利要求书中使用的术语“有效”意指适于实现所需、预期或预定结果。
在与权利要求书或说明书中的术语“包含”、“包括”、“含有”或“具有”中的任何者结合使用时，单词“一种”或“一个”的使用可意指“一种/一个”，但其还与“一种或多种/一个或多个”、“至少一种/至少一个”和“一种或多于一种/一个或多于一个”的含义一致。
术语“sccm”意指标准立方厘米每分钟。
术语“ppmv”意指体百万分之体积份。
术语“ppm”和“ppmw”意指百万分之重量份。
术语“在低温下有活性”或“在低于50℃的温度有活性”或“在0℃-50℃的温度有活性”指的是在40℃、0.85MPa和59sccm的流量下，利用含有95摩尔％CO、4.9摩尔％CO2和1,000ppmv H2S的进料，10g吸着剂材料将产生具有低于100ppm H2S和COS的气流持续多于或等于75小时。
单词“包含”、“具有”、“包括”或”含有”和它们的任何形式是包括或开放性的，并且不排除另外的未详述的要素或方法步骤。
本发明的方法和系统可“包含”贯穿说明书所公开的具体成分、组分、组合物等，“基本上由所述者组成”或“由所述者组成”。关于“基本上由……组成”的过渡态，在一个非限制性方面中，本发明的方法和系统的基本和新颖特性是它们在低于50℃的温度以经济的方式使富CO流脱硫的能力。
Claims (16)
1.从具有至少50摩尔％CO和优选10-1000ppmw H2S的富一氧化碳(CO)气流中去除含硫化合物的方法，所述方法包括：
(a)使所述富CO气流与包含活性炭的第一吸着剂材料接触以去除所述气流中存在的至少一部分的所述含硫化合物；和
(b)在0至50℃的温度使所述富CO气流与包含氧化锌、优选氧化锌和氧化铝的第二吸着剂材料接触以去除所述气流中存在的至少一部分的所述含硫化合物并且产生脱硫气流；
其中所述第二吸着剂材料具有大于50m2/g的BET表面积，并且在37.8℃和0.85MPa具有所述第二吸着剂材料重量的高于6重量％、优选高于8重量％的H2S吸着容量。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二吸着剂包含负载于氧化铝上的氧化锌，其中所述第二吸着剂材料具有根据ASTM D3663-03测量的大于80m2/g、优选大于100m2/g和更优选大于200m2/g的B.E.T.表面积，且优选其中所述第二吸着剂材料非碳。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中定义为在所述吸着剂穿透时ppm H2S与ppm COS之比的所述吸着剂材料对H2S去除的选择性相比于其对COS形成的选择性高于10。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述富CO气流具有至少50摩尔％、优选至少80摩尔％、更优选至少90摩尔％CO，和低于5摩尔％、优选低于1摩尔％氢气(H2)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中接触步骤(b)在0℃至50℃、优选15℃至50℃的温度进行，并且其中接触步骤(a)任选地在0℃至50℃、优选15℃至50℃的温度进行。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(b)的所述富CO气流与所述第二吸着剂材料的接触不产生COS和/或CS2，且任选地其中所述富CO流具有-40℃或更低的露点。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二吸着剂材料中的氧化锌是非碳负载的氧化锌。
8.根据权利要求5所述的方法，其中载体包含氧化铝(Al2O3)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二吸着剂材料包含10重量％至90重量％、优选60重量％至70重量％氧化锌。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二吸着剂材料不掺杂催化活性金属，优选地，所述第二吸着剂材料不掺杂铜(Cu)、铁(Fe)、钼(Mo)、铈(Ce)、镍(Ni)、镁(Mg)、铬(Cr)和/或锰(Mn)或者它们的合金或氧化物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(a)在步骤(b)之前进行。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法中不使用金属氧化物浸渍的活性炭吸着剂材料。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述含硫化合物包含硫化羰(COS)、二硫化碳(CS2)和硫化氢(H2S)，其中所述第一吸着剂材料从所述富CO流中去除至少一部分的COS和CS2，并且其中所述第二吸着剂材料从所述富CO流中去除至少一部分的H2S。
14.根据权利要求11所述的方法，其中所述脱硫的富CO气流具有100ppmw或更低、优选50ppmw或更低、或者更优选25ppmw或更低的合计的总H2S和COS。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述H2S吸着容量高于9重量％的在穿透前吸着的H2S。
16.生产光气的方法，其包括：
使氯气与前述权利要求中任一项所述的脱硫的富CO气流中的CO反应以生产光气。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18183831 | 2018-07-17 | ||
| EP18183831.9 | 2018-07-17 | ||
| PCT/IB2019/056121 WO2020016806A1 (en) | 2018-07-17 | 2019-07-17 | Process for removal of sulfides from carbon monoxide rich gas stream at ambient temperatures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112423860A true CN112423860A (zh) | 2021-02-26 |
Family
ID=62981038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201980039479.0A Pending CN112423860A (zh) | 2018-07-17 | 2019-07-17 | 在环境温度从富一氧化碳气流中去除硫化物的方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210300766A1 (zh) |
| CN (1) | CN112423860A (zh) |
| WO (1) | WO2020016806A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116588938A (zh) * | 2023-06-21 | 2023-08-15 | 上海汉兴化工科技有限公司 | 一种煤气预处理和提纯一氧化碳的工艺 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4556547A (en) * | 1982-02-01 | 1985-12-03 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Process for treatment of gases |
| CN1738768A (zh) * | 2003-01-16 | 2006-02-22 | 拜尔材料科学股份公司 | 一氧化碳气体的脱硫方法 |
| CN101031350A (zh) * | 2004-07-22 | 2007-09-05 | 国际壳牌研究有限公司 | 从含有h2s和cos的合成气流中脱除cos的方法 |
| CN101374759A (zh) * | 2006-01-18 | 2009-02-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 从合成气物流中除去硫化羰和硫化氢的方法 |
| CN101553303A (zh) * | 2006-12-08 | 2009-10-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于生产纯化的合成气物流的方法 |
| US20100037774A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Nielsen Poul Erik Hoejlund | Process and system for the abatement of impurities from a gas stream |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4321542C1 (de) * | 1993-06-29 | 1994-09-01 | Bfi Entsorgungstech | Verfahren zur getrennten Entfernung von Schwefelverbindungen und CO¶2¶ aus Gas |
| ES2305473T5 (es) | 2002-02-18 | 2016-12-30 | Haldor Topsoe A/S | Procedimiento para la eliminación selectiva de compuestos de azufre a partir de gas de síntesis |
| US7250530B2 (en) | 2003-07-30 | 2007-07-31 | General Electric Company | Processes and systems for making phosgene |
| AU2006323978B2 (en) * | 2005-12-07 | 2009-10-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the removal of sulphur compounds and carbon dioxide from a gas stream |
| EP3135747B1 (en) * | 2007-07-20 | 2021-04-28 | UPM-Kymmene Oyj | Method and apparatus for producing liquid hydrocarbonaceous product from solid biomass |
| US7776138B2 (en) * | 2008-06-12 | 2010-08-17 | Conocophillips Company | Removal of contaminants from gas streams |
| WO2010064325A1 (ja) * | 2008-12-06 | 2010-06-10 | ズードケミー触媒株式会社 | 酸化亜鉛組成物及びその製造方法 |
-
2019
- 2019-07-17 CN CN201980039479.0A patent/CN112423860A/zh active Pending
- 2019-07-17 WO PCT/IB2019/056121 patent/WO2020016806A1/en active Application Filing
- 2019-07-17 US US17/259,362 patent/US20210300766A1/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4556547A (en) * | 1982-02-01 | 1985-12-03 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Process for treatment of gases |
| CN1738768A (zh) * | 2003-01-16 | 2006-02-22 | 拜尔材料科学股份公司 | 一氧化碳气体的脱硫方法 |
| CN101031350A (zh) * | 2004-07-22 | 2007-09-05 | 国际壳牌研究有限公司 | 从含有h2s和cos的合成气流中脱除cos的方法 |
| CN101374759A (zh) * | 2006-01-18 | 2009-02-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 从合成气物流中除去硫化羰和硫化氢的方法 |
| CN101553303A (zh) * | 2006-12-08 | 2009-10-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于生产纯化的合成气物流的方法 |
| US20100037774A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Nielsen Poul Erik Hoejlund | Process and system for the abatement of impurities from a gas stream |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20210300766A1 (en) | 2021-09-30 |
| WO2020016806A1 (en) | 2020-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8323603B2 (en) | Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream | |
| JP5662162B2 (ja) | ガス流からの汚染物質除去 | |
| US20050121365A1 (en) | Process for removal of sulfur compounds from a fuel cell feed stream | |
| CA1266366A (en) | Process for removing metal carbonyls from gaseous streams | |
| US8858691B2 (en) | Adsorbents for removing contaminants from gas flows containing water | |
| CN112423860A (zh) | 在环境温度从富一氧化碳气流中去除硫化物的方法 | |
| EP3218084B1 (en) | Process for removing and recovering h2s from a gas stream by cyclic adsorption | |
| WO2010048201A2 (en) | Sulfur removal from gases | |
| WO2003011436A1 (en) | Desulphurisation | |
| KR20240084224A (ko) | 코크스 오븐 가스로부터 고순도 수소를 생산하는 생산장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210226 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |