EA001994B1 - Способ изготовления целлюлозных формованных изделий - Google Patents

Способ изготовления целлюлозных формованных изделий Download PDF

Info

Publication number
EA001994B1
EA001994B1 EA200000194A EA200000194A EA001994B1 EA 001994 B1 EA001994 B1 EA 001994B1 EA 200000194 A EA200000194 A EA 200000194A EA 200000194 A EA200000194 A EA 200000194A EA 001994 B1 EA001994 B1 EA 001994B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
solution
exposed
molded
medium
gaseous
Prior art date
Application number
EA200000194A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000194A1 (ru
Inventor
Петер Гспалтл
Кристиан Шлоссникл
Йоханн Каллайтнер
Хайнрих Фирго
Original Assignee
Ленцинг Акциенгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленцинг Акциенгезелльшафт filed Critical Ленцинг Акциенгезелльшафт
Publication of EA200000194A1 publication Critical patent/EA200000194A1/ru
Publication of EA001994B1 publication Critical patent/EA001994B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/62—Processes of molding porous films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления целлюлозных формованных изделий в виде плоских или рукавных пленок, а также целлюлозных мембран в виде плоских или рукавных пленок, при котором посредством экструзионного сопла в водном третичном аминоксиде экструдируют раствор целлюлозы, который может содержать при необходимости также добавки, такие как стабилизаторы, пластификаторы, порообразователи и т.п., причем возникает формованный раствор, имеющий две поверхности, и экструдированный формованный раствор направляют через зазор в осадительную ванну и удаляют из осадительной ванны. Способ согласно изобретению отличается тем, что две поверхности формованного раствора подвергают в зазоре воздействию, по меньшей мере, одной газообразной среды, причем среда, воздействию которой подвергают первую поверхность, отличается по составу, свойствам и/или состоянию подвижности от среды, воздействию которой подвергают вторую поверхность.

Description

Изобретение относится к способу изготовления целлюлозных формованных изделий в виде плоских или рукавных пленок, а также целлюлозных мембран в виде плоских или рукавных пленок, при котором посредством экструзионного сопла в водном третичном аминоксиде экструдируют раствор целлюлозы, который может содержать, при необходимости, также добавки, такие как стабилизаторы, пластификаторы, порообразователи и т.п., причем образуется формованный раствор, имеющий две поверхности, и экструдированный формованный раствор направляют через зазор в осадительную ванну и вытягивают из осадительной ванны.
Способ изготовления целлюлозных формованных изделий из растворов целлюлозы в водном третичном аминоксиде известен и описан, например, в заявке США № И8-А 4246221, а также международной заявке № 93/19230. Этот известный способ называется далее аминоксидный способ.
У целлюлозных пленок пористая структура пленки является важным свойством. Оно оказывает существенное влияние на пригодность пленки для различного назначения, например, в качестве упаковочной пленки, или для использования в качестве мембраны.
В частности, плоские и рукавные пленки из целлюлозы, имеющие асимметричную структуру, пригодны для дыхательно-активных упаковочных пленок и для использования в качестве мембран в методах разделения под давлением, таких как ультрафильтрация, нанофильтрация и обратный осмос. Они отличаются тем, что состоят из крупнопористого слоя и тонкой мелкопористой или плотной оболочки. При использовании в качестве мембраны крупнопористый слой выполняет опорную функцию, тогда как собственно процесс разделения происходит через тонкий мелкопористый слой. Сравнительно небольшая толщина этого слоя вызывает высокую проницаемость пленок при одновременно высокой прочности.
Целлюлозные плоские или рукавные пленки, изготовленные известными способами, например, вискозным, медноаммиачным или новым аминоксидным, не имеют в обычном случае упомянутую выше асимметричную структуру.
Так в заявке США № И8-А 4,354,938 описан способ изготовления рукавных пленок для использования в качестве диализаторных мембран вискозным способом, при котором формованную в виде рукава пленку перед сушкой растягивают в поперечном направлении путем раздува воздухом на 40-120%, что приводит к получению мембраны с равномерной ориентацией в продольном и поперечном направлениях. При переводе высушенной мембраны во влажное состояние полученные таким образом мембраны подвержены усадке в продольном и поперечном направлениях на 0,5-10%.
В этой публикации ничего не сообщается, однако, об асимметричной структуре пленки.
В международной заявке № \¥О 96/20301 описан способ изготовления целлюлозных формованных изделий, отличающийся тем, что раствор, содержащий растворенную в аминоксидах целлюлозу, формуют в сопле и формованный раствор пропускают после воздушного участка последовательно, по меньшей мере, через две осадительные среды, причем в качестве важного этапа указано, что, по меньшей мере, в первой осадительной среде происходит более медленная коагуляция целлюлозы по сравнению с последней осадительной средой. В качестве осадительных сред при этом применяют растворители, которые не смешиваются между собой и благодаря разности своей плотности могут быть наслоены друг на друга.
Полученные таким образом формованные изделия имеют по отношению к своему сечению внутреннюю область с высоким надмолекулярным порядком в виде мелкодисперсных пор, тогда как внешняя область, окружающая внутреннюю область, имеет небольшой надмолекулярный порядок с более крупными по сравнению с внутренней зоной гетерогенными полостями. При использовании формованных тел в качестве мембран, например, в виде полых волокон или плоских мембран, внешняя крупнодисперсная область выполняет функцию опорного слоя, тогда как мелкодисперсная внутренняя область вызывает собственно разделение. Из-за сравнительно малой толщины внутренней области получается высокая проницаемость формованного изделия.
Пленки с мелкопористым ядром и крупнодисперсными наружными слоями плохо подходят, однако, для методов разделения, таких как ультрафильтрация и обратный осмос, поскольку в этом случае очень быстро может произойти засорение пор на стороне загрузки. При этих процессах обычным является использование асимметричной мембраны, состоящей из плотной оболочки и крупнопористого корпуса, причем плотная оболочка всегда обращена к стороне загрузки. За счет соответствующего разделения в поперечном потоке при этих способах под давлением уменьшается образование концентрационной поляризации и, тем самым, гелевого слоя на поверхности мембраны, благодаря чему поток через мембрану в течение длительного времени поддерживается на высоком уровне. В случае если обращенный к стороне загрузки наружный слой мембраны имеет более грубую структуру, чем ядро, разделение в поперечном потоке неэффективно. Отделяемые частицы не могут быть удалены с поверхности мембраны и засоряют поры.
Известно поддержание постоянным в аминоксидном способе содержания ΝΜΜΟ осади тельной ванны в течение всего процесса, что на практике осуществляют путем непрерывной подачи соответствующего количества свежей осадительной среды или промывочной воды. В описанных способах за счет применения различных осадительных сред, а также их наслаивания друг на друга это оказывается почти невозможным или очень сложным.
В патенте ФРГ № 4421482 С2 описан способ изготовления ориентированных асимметричных целлюлозных пленок путем формования растворенной в аминоксидах, непроизводной целлюлозы через кольцевое сопло в осадительную ванну, причем пленку раздувают рабочим газом. Асимметричная структура достигается за счет того, что экструдированный рукав осаждают на внутренней и наружной сторонах посредством разных осадительных сред. Это вызывает разные процессы коагуляции на внутренней и наружной сторонах, что обеспечивает асимметричную структуру пленок.
Применение разных осадительных сред всегда связано, однако, со значительными затратами, в частности, если применяются иные осадительные среды, нежели вода, или приходится примешивать к осадительным средам добавки.
В европейском патенте № ЕР 0042517 В1 описан способ изготовления диализаторных мембран из регенерированной целлюлозы в виде плоских пленок, рукавных пленок и полых нитей, при котором смесь из полностью или частично замещенной целлюлозы, третичного аминоксида и, при необходимости, до 25 мас.% не растворяющего целлюлозу разбавителя и до 10 мас.% обычных добавок помещают в двухшнековом экструдере менее чем на 8 мин при температурах 80-150°С в раствор, раствор экструдируют через соответствующий формующий инструмент в осадительную ванну и коагулированное формованное изделие после промывки и обработки глицерином высушивают, предотвращая усадку. Описанные диализаторные мембраны имеют высокую диалитическую проницаемость в среднемолекулярной области, которая сохраняется также, в основном, и в том случае, если в результате дополнительной обработки резко падает гидравлическая проницаемость для воды. Эту дополнительную обработку осуществляют, подвергая мембрану перед сушкой на некоторое время воздействию повышенной температуры в водосодержащих жидкостях.
Асимметричная структура изготовленных продуктов, однако, не описана.
В европейской заявке № ЕР 0807460 А1 описан способ изготовления целлюлозных диализаторных мембран в виде плоских, рукавных или половолокнистых мембран за счет формования раствора целлюлозы и/или модифицированной целлюлозы в водном третичном аминоксиде, а также дополнительных добавках, таких как стабилизаторы, порообразователи и т. п., причем скорость вытягивания составляет, по меньшей мере, 30 м/мин, и этим способом могут быть изготовлены мембраны высокой, средней и низкой производительности по потоку. Целенаправленное воздействие на пористую структуру мембран достигается в этом способе прежде всего за счет применения замещенной целлюлозы или ввода различных добавок и за счет дополнительной обработки и поэтому является сложным.
Изготовление асимметричных мембран этим способом, однако, не описано.
Задачей настоящего изобретения является создание способа, с помощью которого можно целенаправленно воздействовать на пористую структуру изготовленных аминоксидным способом пленок или мембран. В частности, задачей изобретения является создание способа, с помощью которого можно получать пленки или мембраны с асимметричной структурой.
Эта задача решается посредством способа описанного выше рода, который отличается тем, что две поверхности формованного раствора подвергают в зазоре воздействию, по меньшей мере, одной газообразной среды, причем среда, воздействию которой подвергают первую поверхность, отличается по составу, свойствам и/или состоянию подвижности от среды, воздействию которой подвергают вторую поверхность.
Под термином поверхности формованного раствора в этой связи при экструзии через удлиненное экструзионное сопло следует понимать две поверхности полученного плоскоформованного раствора, а при экструзии через кольцеобразное экструзионное сопло - внутреннюю или наружную сторону полученного рукавообразно формованного раствора.
Под термином зазор, как это само по себе известно в аминоксидном способе, следует понимать зазор между экструзионным соплом и осадительной ванной, через которую направляют формованный раствор. Это зазор состоит из газообразной среды, которая в большинстве случаев инертна по отношению к формованному раствору, т.е. целлюлоза не осаждается. В качестве газообразных сред пригодны воздух, азот и другие газы. Для целей настоящего изобретения понятие газообразная среда включает в себя также смеси газов и жидкостей, например, обогащенный водяным паром или насыщенный воздух или же аэрозоль.
Газообразные среды, воздействию которых подвергают две поверхности формованного раствора, могут отличаться по своему составу, и/или свойствам, и/или состоянию подвижности.
По отношению к термину состав рассматриваются отличия самой среды (например, воздух или кислород у одной поверхности раствора, азот у другой), различные газовые смеси на обеих поверхностях пленки и, например, раз личное влагосодержание. Под термин влагосодержание для целей настоящего изобретения подпадает при этом не только содержание воды, но и содержание другой жидкости, например спирта, в газообразной среде.
В качестве свойства, которым могут отличаться газообразные среды, следует назвать, в частности, температуру.
Разные состояния подвижности газообразных сред достигаются тогда, когда, например, газообразные среды подводят к поверхностям с разными скоростями или в разных количествах.
Ниже мера согласно изобретению, заключающаяся в том, что две поверхности формованного раствора по отношению к указанным параметрам подвергают воздействию разных газообразных сред, называется неравномерная обработка.
Оказалось, что неравномерная обработка поверхностей формованного раствора приводит к получению формованных изделий, таких как пленки или мембраны, которые на обеих поверхностях пленки или мембраны имеют разные пористые структуры.
Это является неожиданностью, поскольку этот результат может быть достигнут относительно небольшими средствами. Из уровня техники по отношению к асимметричным пленкам известны лишь более сложные меры, например, разные осадительные среды для внутренней и наружной сторон рукавообразно экструдированного раствора.
В частности, для изготовления плоских пленок, где предусмотреть разные осадительные среды для двух поверхностей технически было бы очень сложно, способ, согласно изобретению, обеспечивает экономически оптимальное и эффективное решение проблемы.
Предпочтительно газообразные среды отличаются по своей температуре и/или влагосодержанию.
В другом предпочтительном варианте выполнения способа, согласно изобретению, формованный раствор подвергают, по меньшей мере, на одной поверхности воздействию потока газообразной среды.
Подвод потока газообразной среды, например воздуха, к формованному раствору сам по себе известен при этом из уровня техники, например, из международных заявок № РСТАО 93/19230 или РСТ-А'О 95/07811.
Газообразная среда может быть подведена к формованному раствору, в основном, под прямым углом к направлению экструзии. Можно также, однако, дать течь газообразной среде и/или всасывать ее вдоль формованного раствора. Все эти случаи описаны ниже термином обдув.
Формованный раствор может быть подвержен воздействию газообразных сред на обеих поверхностях. В этом случае эффект, согласно изобретению, достигается, если среды отли чаются по своему составу, свойствам и/или количеству или скорости, с которой их подводят.
Предпочтительно формованный раствор подвергают воздействию потока газообразной среды только на одной поверхности. Эта форма выполнения, оптимальная, в частности, при изготовлении целлюлозных плоских пленок, называется ниже односторонний обдув.
Благодаря такому одностороннему обдуву можно особенно эффективным образом изготовлять пленки или мембраны с асимметричной пористой структурой. Кроме того, за счет варьирования условий обдува можно целенаправленно влиять на степень асимметрии.
В этой связи особенно благоприятно, если газообразная среда, которой обдувают первую поверхность формованного раствора, имеет иной состав и/или иные свойства, нежели газообразная среда, воздействию которой подвергают вторую поверхность формованного раствора.
Так, например, можно одну поверхность формованного раствора подвергать воздействию, в основном, спокойной газообразной среды, например, кондиционированного воздуха, тогда как другую поверхность обдувают воздухом с повышенным влагосодержанием и/или повышенной температурой.
При этом оказывается, в частности, что обдув сухим воздухом при более низкой температуре приводит к образованию плотной структуры обдуваемой поверхности, тогда как при прочих равных условиях обдув нагретым воздухом с повышенным влагосодержанием (например, насыщенный водяной пар) приводит к образованию большей пористости.
В качестве газообразных сред для способа, согласно изобретению, пригодны, в частности, воздух, азот или пар другого растворителя, например метанола.
Если в качестве газообразной среды используется воздух, то влажность воздуха может лежать в пределах от 0 до 100%.
Температуры газообразных сред могут лежать в интервале от -20 до +120°С.
Экструдированный раствор может быть протянут в воздушном зазоре известным самим по себе образом за счет того, что скорость вытягивания раствора устанавливают более высокой, чем скорость экструзии. Можно также не протягивать экструдированный раствор или вытягивать со скоростью меньшей, чем скорость экструзии.
Экструдированный раствор или осажденное формованное изделие может быть подвергнуто также протягиванию поперек направления экструзии. Это поперечное протягивание может осуществляться в воздушном зазоре после поступления в осадительную ванну во время промывки или же после сушки с повторным увлажнением.
Если раствор экструдируют через экструзионное сопло с удлиненной экструзионной ще лью, то в качестве продукта образуются целлюлозные плоские пленки. Для изготовления целлюлозных рукавных пленок раствор экструдируют через экструзионное сопло с кольцеобразной экструзионной щелью.
Способом, согласно изобретению, получают целлюлозные пленки или мембраны с разной на обеих поверхностях пленки или мембраны пористой структурой. Эти продукты прекрасно подходят для различных областей применения, например, в области упаковки или в мембранной технологии.
Изобретение более подробно описано ниже с помощью примеров.
Указанная в примерах скорость ультрафильтрации (ИРК) определяется как проходящий в единицу времени через стенку мембраны объем пермеата по отношению к площади поверхности мембраны и испытательному давлению . У Г МЛ Ί ирп = ------ -------------£-Д-р. |_г-м ‘ мм рт.стО где V = объем жидкости (пермеат), мл;
ΐ = время, ч;
А = площадь поверхности мембраны, м2; р = испытательное давление, мм рт.ст.
Указанные значения диффузной проницаемости получаются при нанесении 1п(с1/е0) в зависимости от времени возрастания прямой.
А
1п = · Рд1 г Г ' Ь с0 V где с0 = начальная концентрация;
сг = концентрация ко времени ΐ;
А = площадь поверхности мембраны, см2;
V = объем диализа, см3;
Ранн = диффузная проницаемость, см/мин;
ΐ = время, мин.
Пример 1.
Раствор целлюлозы с температурой 95°С, содержащий 15,0 мас.% целлюлозы, 74,5 мас.% ΝΜΜΟ и 10,5 мас.% воды, экструдировали посредством плоского сопла, имевшего экструзионную щель длиной 40 см и шириной 300 мкм, с расходом 37,8 кг/ч через воздушный зазор 20 мм в осадительную ванну, состоящую из 80 мас.% ΝΜΜΟ и 20 мас.% воды.
Формованный в виде плоской пленки раствор целлюлозы выходил из сопла с выходной скоростью 4,2 м/мин и его вытягивали с той же скоростью. Это значит, что плоскую пленку в воздушном зазоре не протягивали в продольном направлении.
Пленку промывали, пропускали через ванну со 150 г/л глицерина в качестве пластификатора, а затем высушивали во избежание усадки.
Были обнаружены следующие свойства мембран:
Толщина в сухом состоянии, мкм 97
иРК воды, мл/ч-м2-мм рт.ст. 5,67
Ранн №С1, см/мин 4,1-10-3
Ранг №ΟΙ I, см/мин 5,3-10-3
Пример 2.
Действовали, как в примере 1, однако, одну поверхность формованного в виде плоской пленки раствора обдували по всей ширине после выхода из сопла через плоскоструйные сопла воздухом в количестве 47 м3/ч (относительная влажность 50%, 20°С).
Были обнаружены следующие свойства мембран:
Толщина в сухом состоянии, мкм 98
ЦРК воды, мл/ч-м2-мм рт.ст. 9,43
Рн №С1, см/мин 5,8-10-3
Ранн №011, см/мин 1,3-10-2
Пример показывает, что односторонний обдув приводит к увеличению пористости обдуваемой поверхности, что отражается в повышенных по сравнению с примером 1 значениях проницаемости.
Пример 3.
Действовали, как в примере 1, однако, формованный в виде плоской пленки раствор вытягивали со скоростью в 3 раза выше его выходной скорости.
Были обнаружены следующие свойства мембран:
Толщина в сухом состоянии, мкм 25
ЦРК воды, мл/ч-м2-мм рт.ст. 4,82
Ранн №С1, см/мин 2,3-10-3
Ранн №οΙ I, см/мин 6,62-10-3
Пример 4.
Действовали, как в примере 3, однако, одну поверхность формованного в виде плоской пленки раствора обдували по всей ширине через 10 мм после выхода из сопла через плоскоструйные сопла воздухом в количестве 47 м3/ч при 100°С и влажности 100%.
Были обнаружены следующие свойства мембран:
Толщина в сухом состоянии, мкм 27
ЦРК воды, мл/ч-м2-мм рт.ст. 12,02
Ранн №С1, см/мин 6,2-10-3
Ранн №011, см/мин 1,0-10-2
Пример показывает, что односторонний обдув приводит к увеличению пористости обдуваемой поверхности, что отражается в повышенных по сравнению с примером 3 значениях проницаемости.

Claims (6)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ изготовления целлюлозных формованных изделий в виде плоских или рукавных пленок, а также целлюлозных мембран в виде плоских или рукавных пленок, при котором посредством экструзионного сопла в водном третичном аминоксиде экструдируют раствор целлюлозы, который может содержать при необходимости также добавки, такие как стабилизаторы, пластификаторы, порообразователи и
    т.п., причем образуется формованный раствор, имеющий две поверхности, и экструдированный формованный раствор направляют через зазор в осадительную ванну и вытягивают из осадительной ванны, отличающийся тем, что две поверхности формованного раствора подвергают в зазоре воздействию, по меньшей мере, одной газообразной среды, причем среда, воздействию которой подвергают первую поверхность, отличается по составу, свойствам и/или состоянию подвижности от среды, воздействию которой подвергают вторую поверхность.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что газообразные среды отличаются по температуре и/или влагосодержанию.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что формованный раствор подвергают воздействию потока газообразной среды, по меньшей мере, на одной поверхности.
  4. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что формованный раствор подвергают воздействию газообразных сред на обеих поверхностях.
  5. 5. Способ по п.3, отличающийся тем, что формованный раствор подвергают воздействию потока газообразной среды только на одной поверхности.
  6. 6. Пленка или мембрана с разной на обеих поверхностях пленки или мембраны пористой структурой, получаемая способом по одному из пп.1-5.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, ГСП-9 101999, Москва, Центр, М. Черкасский пер., 2/6
EA200000194A 1998-06-04 1999-06-04 Способ изготовления целлюлозных формованных изделий EA001994B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0095798A AT408656B (de) 1998-06-04 1998-06-04 Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper
PCT/AT1999/000143 WO1999063136A1 (de) 1998-06-04 1999-06-04 Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000194A1 EA200000194A1 (ru) 2000-08-28
EA001994B1 true EA001994B1 (ru) 2001-10-22

Family

ID=3503719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000194A EA001994B1 (ru) 1998-06-04 1999-06-04 Способ изготовления целлюлозных формованных изделий

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6517758B1 (ru)
EP (1) EP1025292B1 (ru)
JP (1) JP2002517326A (ru)
CN (1) CN1109138C (ru)
AT (1) AT408656B (ru)
AU (1) AU4022999A (ru)
BR (1) BR9906515A (ru)
DE (1) DE59906855D1 (ru)
EA (1) EA001994B1 (ru)
WO (1) WO1999063136A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT408355B (de) * 2000-06-29 2001-11-26 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern
AT410319B (de) * 2001-07-25 2003-03-25 Chemiefaser Lenzing Ag Celluloseschwamm und verfahren zu dessen herstellung
DE102004024028B4 (de) * 2004-05-13 2010-04-08 Lenzing Ag Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Presswasserrückführung
TWI667378B (zh) 2014-01-03 2019-08-01 奧地利商蘭精股份有限公司 纖維素纖維

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4246221A (en) * 1979-03-02 1981-01-20 Akzona Incorporated Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent
DE2736569B2 (de) * 1977-08-13 1979-07-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Viskosemembran für die Hämodialyse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3021943A1 (de) * 1980-06-12 1982-01-21 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Dialysemembran aus cellulose
JPS6214905A (ja) * 1985-07-15 1987-01-23 Fuji Photo Film Co Ltd 微孔性膜の製造方法
US4851014A (en) * 1988-07-01 1989-07-25 The Dow Chemical Company Gas separation membranes derived from polycarbonates, polyesters, and polyestercarbonates containing tetrafluorobisphenol F
ATA53792A (de) * 1992-03-17 1995-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, vorrichtung zur durchführung des verfahrens sowie verwendung einer spinnvorrichtung
AT403584B (de) * 1993-09-13 1998-03-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren und vorrichtung zur herstellung cellulosischer flach- oder schlauchfolien
DE4421482C2 (de) 1994-06-20 1997-04-03 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung orientierter Cellulosefolien sowie die mit diesem Verfahren hergestellten Folien und deren Verwendung
WO1996017118A1 (de) * 1994-12-02 1996-06-06 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper und ein garn aus cellulosischen filamenten
EP0799332B1 (de) * 1994-12-23 2001-11-14 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. Verfahren zur herstellung von cellulosischen formkörpern sowie cellulosische formkörper
US5628942A (en) * 1995-05-10 1997-05-13 National Science Council Process for the preparation of asymmetric TPX porous membranes for gas separation
US5906742A (en) * 1995-07-05 1999-05-25 Usf Filtration And Separations Group Inc. Microfiltration membranes having high pore density and mixed isotropic and anisotropic structure
US5658525A (en) * 1995-08-04 1997-08-19 Viskase Corporation Cellulose food casing manufacturing method
EP0807460A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-19 Akzo Nobel N.V. Cellulosische Dialysemembran
US6165401A (en) * 1997-04-25 2000-12-26 Lenzing Aktiengesellschaft Process for the production of cellulosic moulded bodies
DE10025230A1 (de) * 2000-05-22 2000-11-02 Lurgi Zimmer Ag Verfahren zum Extrudieren eines Endlosformkörpers

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999063136A1 (de) 1999-12-09
CN1109138C (zh) 2003-05-21
DE59906855D1 (de) 2003-10-09
BR9906515A (pt) 2000-07-25
EP1025292B1 (de) 2003-09-03
CN1274397A (zh) 2000-11-22
EP1025292A1 (de) 2000-08-09
AU4022999A (en) 1999-12-20
AT408656B (de) 2002-02-25
JP2002517326A (ja) 2002-06-18
EA200000194A1 (ru) 2000-08-28
US6517758B1 (en) 2003-02-11
ATA95798A (de) 2001-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1578521B1 (en) Permselective membrane and process for manufacturing thereof
US6284137B1 (en) Polysulfone porous membrane and a method of manufacturing the same
JPH01148305A (ja) 高文子多孔質中空糸及びそれを利用したウイルスの除去方法
EA000300B1 (ru) Искусственная разделительная мембрана
US20080210624A1 (en) The Preparation Method Of Exo-Pressure Type Poly(Vinylidene Fluoride) Hollow Fiber Membrane Spinned Utilizing A Immersion-Coagulation Method And The Product Thereof
US6013182A (en) Selectively permeable hollow fiber membrane and process for producing same
EA001994B1 (ru) Способ изготовления целлюлозных формованных изделий
JP4084103B2 (ja) 多孔質中空糸膜の製造方法及び製造装置
JP2011050881A (ja) 中空糸膜の紡糸方法
JPS61200806A (ja) ポリエ−テルスルホン多孔中空糸膜およびその製造方法
CA1184716A (en) Plasma phoresis membrane
JPH03258330A (ja) 多孔性中空糸膜
US5403485A (en) Dialysis membrane made of cellulose acetate
JPS59166208A (ja) 気体分離膜の製造法
JPS63296939A (ja) ポリフッ化ビニリデン系樹脂多孔性膜およびその製法
JP4036740B2 (ja) 中空糸型血液浄化膜の製造方法
MXPA00001226A (en) Method for producing cellulosic shaped bodies
JPS6259607B2 (ru)
JP2004025066A (ja) 多孔質中空糸膜の製造方法
JP4386607B2 (ja) ポリスルホン系血液浄化膜の製造方法およびポリスルホン系血液浄化膜
KR950004919B1 (ko) 방향족 폴리술폰 중공사막 및 그 제조방법
JPS60110305A (ja) 中空繊維膜及びそれを用いた体液処理器
JPS59169510A (ja) 異方性中空糸膜
JPH038422A (ja) 中空繊維膜
CN116078165A (zh) 一种用于生物大分子切向流过滤的中空纤维膜组件及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU