DK175309B1

DK175309B1 - Anvendelse af syntetiske pyrethroider til fremstilling af midler til bekæmpelse af parasitoser hos honningbier

Info

Publication number: DK175309B1
Application number: DK198605198A
Authority: DK
Inventors: Wilhelm Stendel; Hubert Neuhauser; Nikolaus Koeniger
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1985-10-31
Filing date: 1986-10-30
Publication date: 2004-08-16
Also published as: EP0224697A1; ES2014402B3; HUT44421A; HU199251B; DE3670949D1; EP0224697B1; BR8605350A; DK519886A; DK519886D0; ATE52407T1; DE3538688A1; CA1292429C; JP2506090B2; US4965287A; GR3000481T3; JPS62108803A; DD280686A5

Description

i DK 175309 B1

Den foreliggende opfindelse angår anvendelsen af syntetiske pyrethroider til fremstilling af midler til bekæmpelse af parasitoser hos honningbier, jf. krav 1. Særligt foretrukne udførelsesformer for anvendelsen er angivet i 5 krav 2-1.

Parasitter, der er skadelige over for bier, er kendte. Især mider beskadiger i stigende grad alle udviklingsstadier af honningbier. Et særligt problem er i denne sammenhæng Varroa jacobsoni. De af Varroa 10 jacobsoni fremkaldte beskadigelser er i mellemtiden blevet udbredt næsten i hele verden. Angrebne bier går til grunde uden egnede beskyttelsesforanstaltninger.

Det er kendt at gennemføre bekæmpelsen af parasitoserne ved at gasse bisværmene med myresyre eller 15 med brompropylat (4,4'-dibrombenzilsyreisopropylester).

Det er desuden kendt at gennemføre behandlinger med coumaphos, 0,O-diethyl-O-(3-chlor-4-methylcumarin-7-yl)-thionophosphorsyreester {DE-OS nr. 3.341.017).

Det er også kendt at anvende pyrethrum-ekstrakter til 20 bekæmpelsen. (Die Biene 2/1985, side 55). Disse midler er ganske vist aktive, men samtidig toksiske for bierne.

Det har nu vist sig, at man med særdeles godt resultat kan bekæmpe parasitoser hos honningbier ved . hjælp af syntetiske pyrethroider.

25 Syntetiske pyrethroider hører til de mest aktive insekticider overhovedet, og de er væsentligt mere aktive ·,. end de fra planter udvundne pyrethrum-ekstrakter. Det er derfor yderst overraskende, at man kan anvende dem til behandling af parasitoser hos honningbier uden samtidig at 30 beskadige honningbierne.

Til de syntetiske pyrethroider hører forbindelser med formlen (I) COO-CH-

R R

I DK 175309 B1 I

I 2 I

I hvori R3· betyder halogen, R2 betyder halogen, eventuelt I

I halogensubstitueret alkyl eller eventuelt halogensubstitueret I

phenyl, R3 betyder hydrogen eller CN, R4 betyder hydrogen I

I eller halogen, og R5 betyder hydrogen eller halogen. I

I 5 Foretrukne er syntetiske pyrethroider med formlen I

I (I), hvori R betyder halogen, især fluor, chlor, brom, R2 I

I betyder halogen, især fluor, chlor, brom, trihalogenmethyl, I

I phenyl eller halogenphenyl, R3 betyder hydrogen eller CN, I

I R4 betyder hydrogen eller fluor, og R^ betyder hydrogen. I

I 10 Særligt foretrukne er syntetiske pyrethroider med I

I formlen (I), hvori R1 betyder chlor, R2 betyder chlor, tri- I

I fluormethyl, p-chlorphenyl, R3 betyder CN, R4 betyder hydro- I

gen eller fluor, og R5 betyder hydrogen. I

I Især skal nævnes forbindelser med formlen (I), hvori I

I 15 R1 betyder chlor, R2 betyder chlor eller p-chlorphenyl, R3 I

I betyder CN, R4 betyder fluor i 4-stillingen, og R5 betyder I

I hydrogen. I

I I enkeltheder skal nævnes følgende syntetiske pyre- I

I throider: permethrin, cypermethrin, cyfluthrin, cyhalothrin, I

20 deltamethrin og flumethrin. I

I Især skal fremhæves cyfluthrin og flumethrin. Især I

skal nævnes flumethrin, 3-[2-(4-chlorphenyl)-2-chlorvinyl]- I

2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylsyre-a-cyano-3-phenoxy-4- I

fluor-benzylester. I

I 25 De aktive forbindelser foreligger i form af deres I

optiske og steriske isomere samt i form af blandinger af I

I disse isomere. I

I De aktive forbindelser er kendte (DE-A nr. 2.709.264, r I

I nr. 2.730.515, nr. 2.326.077 og nr. 2.738.150). I

I 30 Parasitoser hos honningbier er sådanne, der I

I fremkaldes af følgende parasiter: Varroa jacobsoni, I

I Acarapis woodi, Tropilaelaps clareae, Tropilaelaps I

I koenigerum, Braula coeca, Galleria mellonella (voks- I

I møl) og Achroia grisella (lille voksmøl). I

I 35 I

3 DK 175309 B1

Som parasit skal især nævnes Varroa jacobsoni. Parasitten beskadiger her direkte biernes udviklingsstadier, på hvilke den formerer sig. Den beskadiger også de voksne bier. Den kan imidlertid også være ansvarlig f 5 som vektor for andre sygdomme hos bier.

Behandlingen af honningbierne kan ske på forskellig måde:.

1. ved direkte kontakt med den aktive forbindelse.

10 Til dette formål stænkes, pudres, afryges eller for dampes den aktive forbindelse f.eks. eller indarbejdes i bærestoffer, som kommer i kontakt med bierne, eller påføres på bærestofferne, 15 2. ved de sociale foderudvekslinger blandt bierne og ved en systemisk virkning via biernes hæmolymfe.

Dertil indgives den aktive forbindelse f.eks. med foderet eller drikkevandet eller hældes eller sprøjtes ind i bistadet.

20

Behandlingen kan principielt ske hele året.

Hvis den aktive forbindelse sprøjtes, pudres eller afryges, er det fordelagtigt at gennemføre behandlingen i det yngelfattige eller yngelfrie tidsrum. Hvis den aktive 25 forbindelse fordampes, eller hvis den er indarbejdet i bærestoffer, sker behandlingen fortrinsvis hele året.

I tilfælde 2 (ovenfor) gennemføres behandlingen særligt fordelagtigt på tidspunktet for vinterfodringen eller i det yngelfrie tidsrum.

30 Desuden kan bierne behandles som kunstsværm.

Dette kan. også ske i løbet af yngleperioden.

Midler, der sprøjtes, indeholder den aktive forbindelse i koncentrationer på 0,1 til 25 vægt%, fortrinsvis på 0,3-10 vægt%.

35 Disse midler anvendes enten direkte eller efter yderligere fortynding, fortrinsvis med vand.

Ved direkte anvendelse af midlerne foretrækkes udbring- I DK 175309 B1 I 4

I ningen ved ultra-low-volume- (ULV)-metoden med dertil I

I gængse apparater. Disse midler kan også sprøjtes ved

hjælp af elektrostatisk opladning. I

I Midlerne kan fortyndes inden anvendelse til I

I -ii I

5 koncentrationer af aktiv forbindelse på 10 -2 vægt%, ' I

I fortrinsvis 10~7 -0,05 vægt%. De sprøjtes konventionelt I

I med gængse apparater, såsom rygsprøjte, stempelpumpe eller I

I sprøjtepistol. I

I Pr. bestand anvendes alt efter den valgte I

I 10 udbringningsmetode mellem 1 yag - 30 mg, fortrinsvis I

1 ^ig - 10 mg aktiv forbindelse i form af de eventuelt I

fortyndede midler. I

I Med disse midler behandler man enten bierne I

I eller bistaderne eller dele deraf. I

15 Midlerne indeholder den aktive forbindelse for- I

H uden fortyndingsmidler og/eller emulgatorer, som i de I

anvendte koncentrationer er biforenelige. I

Egnede fortyndingsmidler er alkoholer, f.eks. I

I methanol, ethylalkohol, propanol, isopropylalkohol, I

I 20 n-butylalkohol, amylalkohol og octanol; I

I glycoler, f.eks. propylenglycol, 1,3-butylenglycol, ethy- I

I lenglycol, dipropylenglycolmonomethylether; diethylengly- I

I colmonomethylether; I

glycerol; I

I 25 aromatiske alkoholer, f.eks. benzylalkohol; I

I carboxylsyreestere, f.eks. ethylacetat, benzylbenzoat, I

I butylacetat, propylencarbonat, mælkesyreethylester; „ I

I aliphatiske carbonhydrider, olier, f.eks. bomuldsfrø- I

I olie, jordnødde olie, majskimolie, olivenolie, ricinus- I

I 30 olie, sesamolie; I

I ketoner, f.eks. acetone og methylethylketon; I

I syntetiske mono- og triglycerider med naturlige fedt- I

I syrer. I

I Desuden er bl.a. forbindelser, f.eks. dimethyl- I

I 35 sulfoxid, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-me- I

I thylpyrrolidon, dioxan, 2-dimethyl-4-oxymethyl-l,3- I

I -dioxalan^ udmærket egnede som fortyndingsmidler. I

5 DK 175309 B1 Særligt egnede er lavere alkoholer med indtil 8 carbonatomer i molekylet, samt lavere ketoner, f.eks. methylethylketon og ethre af ethylenglycol og pro-pylenglycol.

5 Til fremstilling af de ifølge opfindelsen an vendelige midler kan man anvende et eller flere fortyndingsmidler.

Egnede emulgatorer er: anionaktive tensider, f.eks. Na-laurylsulfat, fedtalko-10 holethersulfater, mono/dialkylpolyglycoletherortho- phosphorsyreester-monoethanolaminsalt og calciuroalkylaryl-sulfonat, kationaktive tensider, f.eks. cetyltrimethylammoniumchlo-15 rid, ampholytiske tensider, f.eks. di-Na-N-lauryl-:-imino-dipropionat eller lecithin, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 ikke-ionogene tensider, f.eks. polyoxyethyleret ricinus 2 olie, polyoxyethyleret sorbitan-monooleat, sorbitan- 3 -monostearat, glycerolmonostearat, polyoxyethylen- 4 stearat og alkylphenolpolyglycolethe.

5

Som emulgatorer skal fortrinsvis nævnes: 6 7

ikke-ioniske, vandopløselige emulgatorer med en HLB

8 (hydrofil/lipofil/balance-værdi) større end 10, f.eks.

(r) 9 "Emulgator NP 10**" (Bayer AG) , alkylarylpolyglocolether; 10 "Renex 678®" (Atlas Chemical Industries), polyoxy- 11 ethylenalkylarylether; "Tween 40®' (Atlas), polyoxy- 12 ethylensorbitanmonopalmitat; "Myri 53® (Atlas), 13 polyoxyethylenstearat; "Atlas G 370^®", polyoxyethylen- 14 laurylether; "Atlas G 3920®", polyoxyethylenoleyl- 15 ether? "Atlas G 90 4 6 Ί®", polyoxyethylenmannitanmono- 16 laurat; "Emulgator 1371 B® (Bayer AG), alkylpolygly-colether; "Emulgator 1736®” (Bayer AG), alkylpolygly-colether (oleylpolyglycolether); "Emulgator 05^" (Bayer AG) , I DK 175309 B1 6 I alkylpolyglycolether (dodecylpolyglycolether); "Ninox BM- β· B {Stepan Chemical Co.), ethoxyleret nonylphenol; "Triton I X-100®" (Rohm and Haas Co.), isooctylphenolpolyethoxy- I ethanol; "Cremophor EL®", polyoxyethyleret ricinusolie.

B 5 Emulgatorerne er i de her omhandlede midler inde- B holdt i koncentrationer på 0-10 gange, fortrinsvis 0-5 gan- B ge, den anvendte aktive forbindelse. Fortyndingsmidlerne B suppleres til den ønskede slutkoncentration.

B Midlerne fremstilles ved opløsning af de(n) aktive I

B 10 forbindelse(r) i opløsningsmidlet eller i en emulgator I

B eller emulgator-opløsningsmiddel-blanding, om nødvendigt, I

B under opvarmning. Om nødvendigt sker en yderligere for- I

B tynding af midlerne med vand til den ønskede koncentration. I

B Midlerne til pudring indeholder den aktive for- I

B 15 bindelse foruden gængse, biforenelige bærestoffer, der er I

B egnede til fremstilling af puddere eller befugtelige pul- I

B vere. I

B Egnede bærestoffer er uorganiske bærestoffer, f.eks. J

B talkum, kaolin, calciumcarbonat, silicater, bentoniter, I

B 20 desuden organiske bærestoffer, f.eks. stivelser, f.eks. I

B risstivelse, sukker, cellulose og cellulosederivater. I

B Midlerne fremstilles eventuelt under tilsæt- I

B ning af fugtemidler ved blanding af de(n) aktive for- I

B bindelse (r) med bærestofferne. Egnede fugtemidler er I

B 25 f.eks. de ovenfor angivne emulgatorer. I

B Midler, der afryges, indeholder den aktive for- I

I bindelse i koncentrationer på 10”7 til 2 vægt% pr. I

B 100 g bærestof. Som bærestof tjener det gængse materiale I

B for rygningspræparater. I

B 30 Midler, ved hjælp af hvilke den aktive forbindelse I

B fordampes., er f.eks. bærestoffer, som er imprægnerede I

B med midler, der indeholder de aktive forbindelser, eller I

B hvori den aktive forbindelse er indarbejdet. Foretrukne I

B er med midler, der indeholder den aktive forbindelse, gen- I

B 35 nemvaedede papir-, pap-, cellulose-, stof-, filt-, skind-, I

B læderplader eller -folier, som opvarmes ved hjælp af en I

B varmekilde. Som varmekilde skal nævnes de for fordamp- I

B ningsplader gængse elektriske hhv. batteridrevne fordamperovne. I

7 DK 175309 B1

Det er særligt fordelagtigt at anvende midler, hvori den aktive forbindelse er indarbejdet^ eller hvorpå den er anbragt, og som virker uden yderligere varmekilde.

Derved kan behandlingen let gennemføres. Midlerne ind-5 føres på simpel måde i bistadet. Bierne erfarer ingen forstyrrelse som ved sprøjtning, afrygning eller pudring.

Behandlingen afsluttes ved fjernelse af midlet.

Dette forhindrer, at miderne er udsat for stadigt aftagende koncentrationer af aktiv forbindelse. Derved 10 forebygges en resistensdannelse hos miderne.

Den længe vedvarende afgivelse af aktiv forbindelse fra disse midler muliggør en langtidsbehandling, som også omfatter midetilgangen fra biynglen.

Afhængigt af udviklingstidspunktet for para-15 siterne og bierne kan behandlingen gennemføres direkte på den måde, at den omfatter enten den samlede mideyngel fra arbejdervokskager eller.den samlede mideyngel fra dronevokskager. Midlerne forbliver her 12-90, fortrinsvis 12-20, dage i bistadet.

20 Det er derfor ikke nødvendigt at behandle i det yngelfrie eller det yngelfattige tidsrum eller kunstigt at gøre bierne yngelfrie inden behandling.

Sker behandlingen uden for honninghøsten, er en kontaminering af honningen med den aktive forbindelse 25 næsten udelukket.

Den aktive forbindelse kan ved disse midler være indeholdt eller indarbejdet i bærestoffer eller de kan i egnet form være anbragt på bærestoffer.

Bærestoffer er formstoffer, der er anbragt ved 30 eller i bistadet. Også dele af bistadet kan være tilvirket af materiale, hvori den aktive forbindelse er indarbej-dety eller på hvis overflade den aktive forbindelse er anbragt, eller som er gennemvædet eller imprægneret med den aktive forbindelse. Foretrukne er skillevægge, der er 35 anbragt mellem vokskagerne, og som er behandlet med mid lerne, der indeholder den aktive forbindelse, eller hvori den aktive forbindelse er indarbejdet.

I DK 175309 B1 I

I I

I Som bærestoffer kan tjene naturlige eller syn- I

I tetiske bærestoffer. Naturlige bærestoffer er f.eks. I

I træ, træforarbejdningsprodukter, pap, papir, gummi, I

I kautsjuk, filt, metal, glas, porcelæn og keramiske I

I 5 materialer. I

I Syntetiske bærestoffer er f.eks. kunststoffer I

I på basis af polyvinyl, PVC, polyacrylat, polymetacry- I

I lat, epoxid, polyurethan, polyester, polyamid, cellu- I

I lose og derivater heraf, polyethylen, polypropylen og I

I 10 syntetisk kautsjuk. I

I På.tale som bærestoffer kommer imidlertid også I

I lag, som er anbragt på et fast eller bøjeligt underlag. I

I Sådanne lag kan være sugedygtige og kan være behandlet I

I med midler, der indeholder den aktive forbindelse. De I

I 15 kan imidlertid også være ikke-sugedygtige og kan inde- I

I holde den aktive forbindelse indarbejdet. I reglen dre- I

I jer det sig ved disse lag om klæbedygtige polymere, I

I hvortil der eventuelt er tilsat indifferente fyldstoffer.

I Som polymere anvendes her lakråstoffer fra farveindu- I

I 20 strien samt f.eks. cellulosederivater, aerylater og I

I methacrylater. I

I Som eksempler på fyldstoffer til fremstilling af I

I sugedygtige lag skal nævnes: kaolin, calciurocarbonat, I

I silicater, bentoniter, cellulose, cellulosederivater, I

I 25 stivelse og træpulver. Den aktive forbindelse er her I

I enten straks indarbejdet i det lagdannende materiale > I

I eller laget gennemvædes, imprægneres eller sprøjtes I

I senere f.eks. med det ovenfor beskrevne sprøjtemiddel. I

I Lag, hvori den aktive forbindelse er indarbejdet, I

I 30 kan også være dannet ved hjælp af malinger eller lakker, I

I der indeholder den aktive forbindelse. Disse indeholder I

I den aktive forbindelse i en koncentration på 0,00001 - I

I - 1, fortrinsvis 0,001 - 10, vægt% foruden den gængse I

I overtræksgrundmasse. Dispersionsmalingerne og -lakkerne I

I 35 anvendes fortrinsvis som overtræksgrundmasse. I

I Lag, hvori den aktive forbindelse er indarbejdet, I

I kan imidlertid også være folier, strimler og bånd, som I

DK 175309 B1 9 eventuelt er formet som et eller flere lag eller er selvklæbende .

Således kan en selvklæbende folie, der indeholder den aktive forbindelse, f.eks. bestå af et klæbelag, 5 et bøjeligt bærelag, et bøjeligt bærelag, der indeholder den aktive forbindels% eller af et bøjeligt dæklag, der ikke indeholder den aktive forbindelse. De enkelte lag består af i og for sig kendte polymermaterialer, der er egnede til fremstilling af sådanne lag.

10 Som allerede nævnt kan den.aktive forbindelse være indarbejdet i disse formstoffer. Disse indeholder den aktive forbindelse i koncentrationer på 0,00001 til 10 vægt%, fortrinsvis 0,00001 til 1 vægt%, beregnet på grundmaterialet af formstoffet.

15 Egnede formstoffer er strimler, bånd, plader, men også som yderligere nævnt ovenfor, byggedele til bistadet.

Til fremstilling af de her omhandlede formstoffer kan man anvende polyvinylharpikser, polyacrylater, 20 epoxyharpikser, cellulose, cellulosederivater, polyami der og polyestre, som er tilstrækkeligt forenelige med de ovenfor nævnte aktive forbindelser. Polymerene skal være i besiddelse af en tilstrækkelig styrke og bøjelighed for ikke at revne eller sprække, ved formning. De skal 25 tillade en tilstrækkelig vandring af de aktive forbin delser til overfladen af formstoffet.

Typiske vinylharpikser er f.eks. polyvinyl-halogenider, såsom polyvinylchlorid, polyvinylchlo-rid-vinylacetat og polyvinylfluorid; polyacrylat og 30 polymethacrylatestere, såsom polymethylacrylat og polymethylmethacrylat; og polyviny.lbenzener, såsom polystyren og polyvinyltoluen.

Til fremstilling af de her omhandlede formstoffer på basis af polyvinylharpiks er sådanne blødgøringsmidler 35 egnede, som sædvanligvis anvendes til at blødgøre faste vinylharpikser. Det anvendte blødgøringsmiddel afhænger af hapiksen og af dennes forenelighed med blødgørings- -- --_ I DK 175309 B1 I 10

I midlet. Egnede blødgøringsmidler er f.eks. estre af I I phosphorsyre, såsom tricresylphosphat, estre af I I phthalsyre, såsom dimethylphthalat og dioctylphthalat, I I og estre af adipinsyre, såsom diisobutyladipat. Man I I 5 kan også anvende andre estre, såsom estrene af azelain- I I syre, maleinsyre, ricinolsyre/ myristinsyre, palmitin- I I syre, oliesyre, sebacinsyre, stearinsyre og trimellith- I I syre samt komplekse lineære polyestre, polymere blød- I

gøringsmidler og epoxiderede sojabønneolier. Mængden af I I 10 blødgøringsmiddel andrager ca. 10 til 50 vægt%, for- I I trinsvis ca. 20 til 45 vægt%, af den samlede sammensætning. I I I formlegemerne kan der være indeholdt yderligere I

bestanddele, såsom stabiliseringsmidler, smøremidler, I I fyldstoffer og farvematerialer, uden at de grundliggende I I 15 egenskaber af sammensætningen derved ændres. Egnede sta- I I biliseringsmidler er antioxidationsmidler og midler, som I

beskytter formlegemet imod ultraviolet stråling og uøn- I I sket nedbrydning under bearbejdningen, såsom strengpres- I I ning. Nogle fugtemidler, f.eks. epoxiderede sojabønneolier, I I 20 tjener desuden som sekundære blødgøringsmidler. Som smøre- I I midler kan man f.eks. anvende stearater, stearinsyre og I I polyethylen med lav molekylvægt. Disse bestanddele kan I

anvendes i en koncentration på indtil ca. 20 vægt% I I af den samlede sammensætning. I I 25 Ved fremstillingen af de her omhandlede form- I I legemer på basis af vinylsyre blandes de forskellige I I bestanddele tørt ifølge kendte blandemetoder og form- I I presses ifølge kendte strengpresse- eller sprøjte- I I støbemetoder. I I 30 Valget af forarbejdningsmetoder til fremstil- I I ling af de her omhandlede formlegemer' retter sig tek- I I nisk i princippet efter de rheologiske egenskaber af I I formstofmaterialet og af formen på det ønskede emne. I I Forarbejdningsmetoderne kan indstilles ifølge for- I I 35 arbejdningsteknologien eller ifølge arten af form- I I givningen. Ved fremgangsmådeteknologien kan man ind- I

11 DK 175309 B1 dele metoderne efter de herved gennemløbne rheolo-giske tilstande. På tale for viskose formstofmaterialer koiraner derefter støbning, presning, sprøjtning og pålægning og for elastoviskose polymere sprøjtestøbning, 5 strengpresning (ekstrudering), kalandrering, valsning og eventuelt kantning. Alt efter arten af formgivning kan de her omhandlede formlegemer fremstilles ved støbning, neddypning, presning, sprøjtestøbning, ekstrudering, kalandrering, prægning, bøjning, dybtrækning osv.

10 Disse forarbejdningsmetoder er kendte og kræver ingen nærmere forklaring. I princippet gælder for polymere, såsom polyamider og polyestre, de forklaringer, der f.eks. er givet ovenfor for polyvinylharpikser.

Midler, der virker via den sociale foderud-15 veksling blandt bierne, er f.eks. foderstoffer, der indeholder den aktive forbindelse. Som sådanne skal nævnes: sukkergranulater, sukkerholdige blandinger, opløsninger, suspensioner eller emulsioner.

Disse indeholder den aktive forbindelse i koncentratio-20 ner på 0,5 til 20 vægt%, fortrinsvis på 1 til 10 vægt- %. Disse blandinger fortyndes yderligere med vand eller sukkeropløsning til anvendelseskoncentrationer af den _o aktive forbindelse på 10 - 1 vægt%, fortrinsvis 0,0001 til 0,01 vægt%, især til 0,0001 til 0,005 vægt%.

25 Fremstillingen héraf er f.eks. beskrevet i DE-OS

nr. 3.341.017.

Eksempel A

2

Skillevægge (gennemhullede krydsfinérplader på 1553 cm , 30 som er. ophængt i bistadet mellem honningsvokskagerne i et område)., stryges pr. skillevæg på hver side med 10 ml af en opløsning på 0,000239 g "Flume-thrin" i 20 ml n-hexan. Skillevæggene tørres i 24 timer ved 34°C og ophænges derpå i bistaderne, som indeholder 35 de bier, der er angrebne af Varroa jacobsoni. Pr. bistade ophænges 2 behandlede skillevægge. Til kontrol anvendes ubehandlede skillevægge. Når forsøget er tilendebragt,

I DK 175309 B1 I

I 12 I

I dræbes alle bierne til iagttagelse af eventuelt overle- I

I vende Varroa. Følgende resultater opnås: I

I I

I 10 I

I 15 I

I 20 I

I 25 I

I 30 I

I 35 I

13 DK 175309 B1

-P

<D

-P

•H dP dP t*> > oo o σ' -H O' O O'

•P rH

X

< - ns I o u u α) Ϊ-Ι > (0 ' o >

—i q) -=r o ή naSiH

nS Ό £ 2 +> C cm ^ C 0) < > Q)

fH

as u> nj Ό

(N

ϋ H

0 I σ' σ' oo ro in γη (N CN <H 1—1 l-i

ns M

> <u -p

0) <W

-p as XI

« - s-ι σ> Ό ns Ό

Η IN O O rH O <N

ns r—i r~ r-~ ro +j c-ι μ rsi

C P

< Q)

P

IH

O

P

<D

•H

O o O O o o o

o I—I o o CN rH

rH r~ ^ σ' m r- σ' nS ... · · · II ro O' rvj ro oo

C rH rH rH rH

<

IH

C

r-f

E r-ι γη ro O nS X> O

p P

8 -P

> C

cn o «

I DK 175309 B1 I

i 14 I

I Eksempel B I

I Ca. 25 med Varroa jacobsone inficerede, frisk fra I

I en bestand udtagne bier behandles i et ståltrådsbur ved I

I sprøjtning med vandige aktive forbindelser af forskellig I

I 5 koncentration. Dyrene får en vandig sukkeropløsning I

I som næring. Man tæller, hvor mange bier og hvor mange I

I Varroa, der dør i løbet af forsøget (2 dage). Efter 2 I

I dage dræbes bierne til konstatering af endnu overlevende I

I Varroa. Mortaliteten af Varroa og bier bestemmes.’ I

I 10 I

I . Aktiv forbindelse Koncentration Mortalitet i % I

I Varroa Bier I

I Blanding af natur- I

I 15 lige pyrethriner I

I med tiperomybutoxid I

I {"Spruzit®') 0,005 25 I

I 0,01 58 19 I

I 0,05 68 26 I

I 0,08 67 I

I 20

I 0,1 72 62 I

I 0,5 100 100 I

I Kontrol 23 5 I

I "Flumethrin" 0,0001 100 6 I

I 25

I 0,001 100 37 I

I 0,01 100 86 I

I Kontrol 7 si

I 30 I

I 35 I

15 DK 175309 B1

Eksempel 1

Flumethrin 2 g

Emulgator "Toximul Η0* Blanding af alkylbenzen- 5 sulfonat-Ca og ikke-io- nogene emulgatorer (HLB-værdi: >10) 7 g

Emulgator "Toximul S®" Blanding af alkylbenzen- sulfonat Ca og ikke- -ionogen emulgator (HLB-værdi: >10) 5 g 10 "Solvesso 200®" (Alkylnaphthalen-blan- ding fra højtkogende jordoliefraktioner) ad 100 ml

Eksempel 2 15 Flumethrin 1,6 g

Emulgator 368®" Alkylarylpolyglycol- ether (molekylvægt ca. 1165) 9 g "Emulgator N P 10®" Nonylphenolpolyglycol- ether 9 g 20

Dimethylformamid 10 g "Solvesso 200" ad 100 ml

Eksempel 3 25

Flumethrin 0,5 g

Si "Emulgator Atlox^*' (Blanding af polyoxy- ethylenether, polyoxy-glycerid, alkylarylsul-, fonat - meget let vandopløseligt) 4 g 30 "Emulgator Atlox 3404®" (Blanding af polyoxyethy- lenalkylarylether, alkyl- arylsulfohat - danner emulsion i vand) 2 g "Emulgator Atlox 3409®" (Blanding af ikke-ioni- ske og anioniske emulgatorer - opløselig i 35 vand) 4 g "Solvent PC 2" (Højtkogende aromatisk jordoliefraktion) ad 100 ml

DK 175309 B1 I

16 I

Eksempel 4 I

Flumethrin 0,1 g I

"Emulgator 368" 30 g I

få I

5 "Dowanol DPM^" (Dipropylenglycol-

methylether) ad 100 ml I

Eksempel 5 I

10 Flumethrin 0,25 g I

"Emulgator 368" 10 g I

"Emulgator NP 10" 10 g I

"Solvesso 200" 20 g I

"Dowanol DPM" ad 100 ml I

Eksempel 6 I

Pi nmaf Kri r» fl O ΓΤ I

λ 4UUI& V f ^ ^ B

"Emulgator 368" 9 g I

2o Emulgator *^P 10" 9 g I

"Solvesso 200" 16 g I

"Dowanol DPM" 45 g I

Vand ad 100 ml I

25 Eksempel 7 I

Flumethrin 0,1 g I

"Emulgator 368" 10 g B

"Emulgator NP 10" 10 g I

30 "Solvesso 200" 10 g I

"Dowanol DPM" ad 100 ml I

Eksempel 8 I

35 Flumethrin 0,25 g I

"Emulgator Tween 80^' (Sorbitanmonooleat I

med HLB-værdi: 4,5) 8 g I

17 DK 175309 B1

Eksempel 8 (fortsat)

Emulgator "Span 80®" (Sorbitanmonooleat med HLB-vaerdi: 15) 4 g 5 N-Methylpyrrolidon ad 100 ml

Eksempel 9

Flumethrin 0,1 g 10 "Cremophor HS 15®" (Polyoxyethylen-600- -hydroxystearat) 20 g

Chlorbenzen ad 100 ml

Eksempel 10 15 .

Flumethrin 0,1 g "Emulgator (Alkylarylpolyglycol- ether, molekylvægt ca. 853) 90 g

Dimethylisosorbitol ad 100 ml 20

Eksempel 11

Aktiv forbindelse? Flumethrin . 0,5 g

Fugtemiddel: "Emulvin vi®" (alkyl- arylpolyglycolether) 3,0 g 25

Vand ad 100 ml

Eksempel 12

Aktiv forbindelse: Flumethrin 5,0 g 30

Fugtemiddel: Som eksempel 1 30,0 g

Vand ad 100 ml

Eksempel 13 35

Aktiv forbindelse: Flumethrin 2,0 g

Fugtemiddel: "NP 10^' (alkylarylpoly- glycolether) 40,0 g

Vand ad 100 ml

I DK 175309 B1 I

I 18 I

I Eksempel 14 I

I Aktiv forbindelse: Flumethrin 5,0 g I

I Fugtemiddel: Emulgator "SZ2 14®" 20,0 g I

I 5 Vand 5,0 g I

I Opløsningsmiddel: Isopropanol ad 100 ml I

I Eksempel 15 I

I 10 1 g flumethrin blandes grundigt med 99 g talkum. I

I Af denne blanding blandes 5 g grundigt med 95 g talkum. I

I Fremstilling af emulsions-koncentrater I

I 15 Eksempel 16 I

I Flumethrin 100% 25,00 g I

I (Si I

ikke-ionisk emulgator ("Emulgator 368^-) 25,00 g

I Dipropylenglycolmonomethylether ad 100 ml I

I 20 I

I Stofferne vejes sammen og omrøres, indtil der er I

I opstået en klar opløsning. I

I Inden anvendelse fortyndes opløsningen til I

I anvendelseskoncentration. I

I 25 I

I Eksempel 17 I

I Flumethrin 100% 1,00 g I

I Polyoxyethylenstearat 0,50 g I

I 30 Sorbitan-sesquivleat 0,40 g I

I Vand 4,00 g I

I Polyacethylenglycol 200 ad 100 ml I

I Fremstilling og anvendelse som i eksempel 16. I

I 35 I

19 DK 175309 B1

Fremstilling af fordampninqsplader Eksempel 18 5 20 mg flumethrin opløses i 100 ml opløsningsmiddel . ethanol.

Med 0,5 ml af denne opløsning gennemvædes en tilsvarende i handlen tilgængelig filterkarton-plade. (Stør-reisen af pladen afhænger af den valgte fordampnings-10 -anordning). Disse plader befris ved tørring for opløs ningsmiddel og indeholder 0,1 mg flumethrin pr. plade.

Fremstilling af et PVC-form legeme 15 Eksempel 19

Flumethrin 0,5 g

Isobutyladipat 15,5 g

Dialkylphthalat 8,0 g 20 Polyoxyethyleret ricinusolie 2,0 g

Stearinsyre 0,8 g

Farvestof 0,1 g

Polyvinylchlorid 73,1 g 100,0 g 25 1 0 kg af denne blanding blandes homogent i et blandeapparat - på en for blødt PVC gængs arbejdsmåde.

Denne blanding forarbejdes til voksskillevægge på en 30 sprøjtestøbemaskine. Vægt for skillevæggen: 86,0 g.

Ovennævnte blanding fremstilles med 0,25 g aktiv forbindelse i stedet for med 0,5 g og udvalses på en tilsvarende kalandrerings-anordning til en folie VM på størrelse med et DIN-A4-ark. Foliens vægt 50,0 g. Arket 35 anbringes i et bistade.

I DK 175309 B1 I

I 20 I

I Fremstilling af et overtrukket bærestof I

I Eksempel 20 I

I 5 På en folie bestående af 2 mm tykt polyethylen anbringes 1 I

I £r) i

ensartet en opløsning af flumethrin i "Emulgator Span 20^" I

I Atlas ved hjælp af en skraber. Opløsningen indstilles så- ' I

I 2 1

ledes, at man påfører 1 mg flumethrin pr. 100 cm I

I 2 I

overflade og 0,5 mg emulgator pr. 100 cm . Opløsnings- I

I 10 midlet afdampes, og folien udstanses i en form, som I

I let kan indpasses i bistadet. I

I Fremstilling af et gennemvædet bærestof med polymer- I

I (=lak)-tilsætning I

I I

I Eksempel 21 I

I Med kiselgur overtrukne aluminiumfolier behandles I

I med en opløsning af flumethrin og polyvinylalkohol på en I

I 20 sådan måde, at der efter tørring bliver 5 mg flumethrin I

I 2 I

og 20 mg polyvinylalkohol tilbage på folien pr. 100 cm . I

I Bærerformene ifølge de to sidstnævnte eksempler I

I kan være forsynet med et klæbemateriale. Efter fjernelse af I

I klæbeskyttelsen kan de let klæbes ind i tomme skille- I

I 25 vægge. I

I Frémtilling af et granulat til anvendelse ved social I

foderudveksling I

I 30 Eksempel 22 I

I 0,5 kg flumethrin opløses under forsigtig opvarmning I

I i 7,5 liter ethanol og hældes i en blandegranulator på I

99,5 kg sukker, medens blandeapparatet er i gang. Det med I

I 35 alkohol fugtede, ensartet . gennemvædede sukker tørres og I

I sigtes eventuelt. 1,0 g af granulatet opløses inden an- I

I vendelse i en sukkeropløsning, som tjener som næring for I

I bierne. I

Claims

1. Anvendelse af syntetiske pyrethroider til fremstilling af midler til bekæmpelse af parasitoser hos honningbier.

2. Anvendelse ifølge krav 1 af syntetiske pyrethroider 5 til fremstilling af midler til bekæmpelse af parasitoser , hos honningbier, hvilke midler består af formlegemer, hvori syntetiske pyrethroider er indeholdt eller indarbejdet, eller på hvilke pyrethroiderne er påført, og som er anbragt i eller på bistadet.

3. Anvendelse ifølge krav 1 og 2 af syntetiske pyre throider til fremstilling af midler til bekæmpelse af Varroa jacobsoni hos honningbier.

4. Anvendelse ifølge krav 1-3 af syntetiske pyrethroider til fremstilling af midler til bekæmpelse af para- 15 sitoser hos honningbier, hvilke midler indeholder 0,3-10 vægtprocent af det virksomme stof samt fortyndingsmidler og/eller emulgatorer, der kan tåles af bierne i de anvendte koncentrationer.

5. Anvendelse ifølge krav 1-3 af 0,00001-1 vægtprocent 20 syntetiske pyrethroider, beregnet på grundmaterialet, til fremstilling af formlegemer til bekæmpelse af parasitoser hos honningbier, hvori det virksomme stof er indarbejdet eller indeholdt, og som er anbragt i eller på. bistadet.

6. Anvendelse ifølge krav 1, 3 og 4 af syntetiske 25 pyrethroider til fremstilling af midler til bekæmpelse af parasitoser hos honningbier, hvilke midler indeholder det virksomme stof og fortyndingsmidler og/eller emulgatorer, og som hældes i bistadet eller sprøjtes deri.

7. Anvendelse ifølge krav 1-6 af 3-[2-(4-chlorphenyl)-30 2-chlorvinyl]-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylsyre-a-cyano- 3-phenoxy-4-fluor-benzylester (flumethrin) til fremstilling af midler til bekæmpelse af parasitoser hos honningbier.