HU199251B

HU199251B - Composition against acarus varroa jacobsoni acting as parasite on bees

Info

Publication number: HU199251B
Application number: HU864520A
Authority: HU
Inventors: Wilhelm Stendel; Hubert Neuhauser; Nikolaus Koeniger
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1985-10-31
Filing date: 1986-10-28
Publication date: 1990-02-28
Also published as: DE3670949D1; DK519886D0; JPS62108803A; ES2014402B3; DK175309B1; EP0224697A1; EP0224697B1; DD280686A5; GR3000481T3; BR8605350A; US4965287A; CA1292429C; DE3538688A1; DK519886A; HUT44421A; ATE52407T1; JP2506090B2

Description

A találmány tárgya készítmény raézelö méheken élősködő Varroa jacobsoni atka leküzdésére.

Ismertek méheket károsító paraziták.

Különösen atkák károsítják fokozódó mértékben a mézelő méhek összes fejlődési stádiumait, és különösen súlyos problémát jelent a Varroa jacobsoni parazita hatása: az ezen atka által előidézett károsító hatás időközben csaknem világméretben elterjedt. Az ilyen atkák által megtámadott méhcsaládok megfelelő ellenintézkedések nélkül elpusztulnak.

Ismert, hogy méhcsaládok parazitózisa hangyasavval vagy brómpropylat-tal (kémiailag: 4,4-dibróm-benzilsav-izopropil-észter, való gázosítás útján leküzdhető. Ismert továbbá, hogy kezelés végezhető coumaphos (kémiailag: 0,0-dietil-L-(3-klór-4-raetil-7-kumarinil)tiono-foszíorsav-észter) segítségével is (lásd a 3 341 017. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási , iratot). Közölték továbbá, hogy piretrum-kivonatok felhasználhatok a leküzdés céljára (Die Biene 1985 (2), 55). Ezek a szerek hatékonyak ugyan, de egyszersmind a méhekre nézve is mérgezóek.

Azt találtuk, hogy mézelő méhek parazitózisai szintetikus piretroidok segítségével igen eredményesen leküzdhetők.

A szintetikus piretroidok általánosságban a leghatásosabb rovarölő (inszekticid) szerek közé tartoznak: lényegesen hatásosabbak, mint a növényekből nyert piretrum-kivonatok. Ezért különösen meglepő, hogy a szintetikus piretroidok mézelő méhek parazitózisai ellen bevethetők a mézelő méhek egyidejű károsodása nélkül.

A szintetikus piretroidok közé sorolhatók azok az (1) általános képletű vegyületek, ahol

R¹ jelentése halogénatom;

R^z jelentése halogénatom, adott esetben halogénnel szubsztituált alkilcsoport vagy adott esetben halogénnel szubsztituált fenilcsoport;

R³ hidrogénatomot vagy cianocsoportot jelent;

R⁴ hidrogén- vagy halogénatomot jelent; és R⁵ jelentése hidrogén- vagy halogénatom. Előnyösek azok az (I) általános képletű szintetikus piretroidok, amelyekben

R^l halogénatomot, különösen fluor-, klórvagy brómatomot jelent;

R² jelentése halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, vagy trihalogén-metil-, fenil-, halogén-fenil-csoport;

R³ hidrogénatomot vagy cianocsoportot jelent;

R⁴ hidrogén- vagy fluoratomot jelent; és R⁵ jelentése hidrogénatom.

Különösen előnyösek azok a szintetikus piretroidok, amelyek (I) általános képletében R¹ jelentése klóratom;

R² jelentése klóratom, trifluor-metil- vagy

4-klór-fenil-csoport;

R^J cianocsoportot jelent;

R⁴ hidrogén- vagy fluoratomot jelent; és R⁵ jelentése hidrogénatom.

Különösen kiemeljük azokat a vegyületeket, amelyek (I) általános képletében R¹ jelentése klóratom;

R² jelentése klóratom, vagy 4-klór-fenilcsoport;

R³ cianocsoportot jelent;

R⁴ 4-es helyzetű fluoratomot jelent; és R⁵ jelentése hidrogénatom.

Külön, név szerint kiemeljük a kővetkező szintetikus piretroidokat: permetrin, cypermetrin, cyflutrin, cyhalotrin, deltametrin és flumetrin, amelyek szerkezeti képletét a csatolt rajzon mutatjuk be.

Hangsúlyozottan említjük a cyfluthrint és flumetrint; és ezek közül is különösen hangsúlyozzuk a flumetrint, amely kémiailag

3-[2-(4-klór-fenil)-2-klór-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil)-észter.

A hatóanyagok optikai és sztérikus izomerek, valamint ezeknek az izomereknek a keverékei.

A hatóanyagok ismertek (lásd a 2 709 264, 2 730 515, 2 326 077 és 2 738 150 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat).

A mézelő méhek parazitózis-megbetegedéseit a kővetkező paraziták idézik eló: Varroa jacobsoni, Acarapis woodi, Tropilaelaps clareae, Tropilaelaps koenigerum, Braula coeca, Galleria mellonella (viaszmoly), Achroia grisella (kis viaszmoly).

A paraziták közül kiemelten említjük a Varroa jacobsoni-t: ez a parazita közvetlenül károsítja a méheknek a szaporodásuk során megjelenő fejlődési stádiumait; továbbá az érett méheket is károsítja. Ezenkívül felelős lehet egyéb méhbetegségek átviteléért.

A mézelő méhek kezelése az alábbi módokon történhet:

1. a hatóanyaggal való közvetlen érintkeztetés útján: ebből a célból a hatóanyagot például permetezzük, porlasztjuk, füstté alakítjuk, gózőlögtetjük, elpárologtatjuk, vagy olyan vivőanyagokba ágyazzuk, amelyek a méhekkel érintkezésbe kerülnek; vagy vivóanyagokra hordjuk fel, vagy

2. a méhcsaládban végbemenő szociális táplálékcsere, valamint a méhek hemolimfáján át kifejtett szisztémás hatás útján: erre a célra a hatóanyagot például a táplálékkal vagy ivóvízzel adjuk, vagy a méhkaptárba beöntjük, vagy befecskendezzük.

A kezelés elvben egész éven át történhet. Amennyiben a hatóanyagot permetezzük, porlasztjuk vagy fústölögtetjük, akkor előnyős a kezelés végrehajtása ivadékszegény

HU 199251 Β vagy ivadékmentes időszakban. Ha a hatóanyagot gózölögtetjük, párologtatjuk vagy vivőanyagokba ágyazzuk, akkor. az egész éven át történő kezelés előnyős.

Ha a kezelést a fenti második módszerrel végezzük, akkor ezt előnyösen a téli etetés időszakában vagy ivadékszegény időpontban hajtjuk végre.

A méhcsaládot továbbá mesterségesen létrehozott raj alakjában is kezelhetjük: ezt az ivadéknevelés időszakában is végezhetjük.

Azok a készítmények, amelyeket kipermetezünk, a hatóanyagot 0,1-25 tömegX, előnyösen 0,3-10 tömegX koncentrációban tartalmazzák.

Ezeket a készítményeket közvetlenül vagy - előnyösen vízzel végzett - további hígítás után alkalmazzuk. Közvetlen alkalmazás során a kijuttatást az .ultra-low-volume* (ULV) eljárással az e célra alkalmas eszközökkel előnyösen végezhetjük. A szereket elektrosztatikus feltöltés segítségével isi kipermetezhetjük.

Alkalmazás előtt a készítmények 10^-11-2 tömegX, előnyösen 10*⁷-0,05 tömegX koncentrációra hígíthatok. E készítményeket a szokásos eszközökkel - háton hordható permetezővel, dugattyús szivattyúval, lakkszórópisztollyal - permetezhetjük.

A kijuttatási eljárás megválasztása szerint családonként 1 Mg-30 mg, előnyösen 1 pg-10 mg hatóanyagot alkalmazunk az adott esetben hígított készítmény alakjában.

A készítményekkel a méheket, vagy a méhkaptárt, vagy annak egyes részeit kezeljük.

A készítmények a hatóanyagot higítószerekkel és/vagy emulgeálószerekkel együttesen tartalmazzák, amelyek alkalmazott koncentrációikban a méhek számára elviselhetók.

Alkalmas higitószerek: alkoholok, igy a metanol, etanol, propanol, izopropanol, n-butanol, amil-a^kohol, oktanol;

glikolok, így a propilénglikol, 1,3-butilénglikol, etilénglikol, dipropilénglikol-monometil-éter és a dietilénglikol-monometil-éter; a glicerin;

aromás alkoholok, például a benzil-alkohol; karbonsav-észterek, például az etil-acetát, benzil-benzoát, butil-acetát, propilén-karbonát, valamint a tejsav-etil-észter;

alifás szénhidrogének és olajok, igy a gyapotmagolaj, földimogyoróolaj, kukoricacsiraolaj, olívaolaj, ricinusolaj és a szezámolaj; természetes zsírsavakat tartalmazó, szintetikus tnono- és trigliceridek;

továbbá - többek között - olyan vegyűletek, mint a dimetil-szulfoxid, dimetil-acetamid, dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dioxán és a 2,2-dimetil-4-(hidroxi-metil)-l,3-dioxolán.

Különösen jól alkalmazható higitószerek az 1-8 szénatomos, rövid szénláncú alkoholok, továbbá a rövid szénláncú ketonok például a metil-etil-keton -, valamint az etilénglikol és a propilénglikol éterei.

A találmány szerint alkalmazható készítmények előállítása során egy vagy több higi— tószert alkalmazhatunk.

Alkalmas emulgeálöszerek: az anionaktiv tenzidek, igy a nátrium-lauril-szulfát, zslralkohol-éter-szulfátok, mono- vagy dialkil-poliglikol-éter-ortofoszforsav-észter-(etanol-aminl-sók és a kalcium-alkil-aril-szulfonátok;

a kationaktiv tenzidek, például a cetil-trimetil-ammóniu m-klor id;

az amfolit-jellegű tenzidek, így a dinátrium-N-lauril-imino-dipropionát vagy a lecitin; a nemionogén tenzidek, például a polioxietilezett ricinusolaj, a polioxietilezett szorbitán-monooleát, szorbitán-monosztearát, glicerin-monosztearát, poli(oxietilén)-sztearát, valamint az alkil-fenol-poliglikol-éterek.

Előnyösen alkalmazható emulgeálöszerek a nemionos, vizoldható emulgeálöszerek, amelyek hidrofil/liofil egyensúlyi értéke (.hydrophilic/lipophilic/balance ‘) (HBL-érték) 10-nél nagyobb, például: az Emulgator NP 10® (Bayer AG), alkil-aril-poliglikol-éter; a Renex 678® (Atlas Chemical Industries), poli(oxi-etilén)alkil-aril-éter; Tween 40® (Atlas), poli(oxi-etilén)szorbitán-raonopalmitát; Myri 53® (Atlas), poli(oxi-etilén)-sztearát; Atlas . G 3707®, poli(oxi-etilén)-lauril-éter; Atlas G 3920®, poli(oxi-etilén )oleil-éter; Atlas G 9046 T®, poli(oxi-etilén)-mannitán-monolaurát; Emulgator 1371 B® (Bayer AG), alkil-poliglikol-éterj Emulgator 1736® (Bayer AG), alkil-poliglikol-éter (oleil-poliglikol-éter); Emulgator OX® (Bayer AG), alkil-poliglikol-éter (dodecil-poliglikol-éter); Ninox BM-2® (Stephan Chemical Co.), etoxilezett nonil-fenol; Triton X-100® (Rohm an Haas Co.), izooktil-fenol-poli(etoxi-etanol); és a Cremophor EL®, polioxietilezett ricinusolaj.

A találmány szerinti készítményekben az emulgeálószereket a készítményben lévó hatóanyagra vonatkoztatva 0-10-szeres, előnyösen 0-5-szörős koncentrációban alkalmazzuk. A hígitószert a kívánt végkoncentréció eléréséhez szükséges mennyiségben alkalmazzuk.

A készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot (vagy hatóanyagokat) valamilyen oldószerben vagy eniulgeálószerben vagy az emulgeálószer és oldószer keverékében, szükség esetén melegítés közben feloldjuk. Kívánt esetben a készítményt vízzel a kívánt koncentráció eléréséig tovább hígítjuk.

A porlasztás céljára alkalmazott készítmények a hatóanyagot a szokásos, a méhek számára elviselhető porok előállítására tartalmazzák, amelyek púderek vagy nedvesíthető porok előállítására alkalmasak.

Alkalmas vivóanyagok például a szervetlen vivóanyagok, így a talkum, kaolin, kalcium-karbonát, szilikátok, bentonitok, továbbá szerves vivőanyagok, igy a keményítők, például a rizskeményítő, a cukor, cellulóz és cellulózszár raazékok.

-3Γ»

HU 199251 Π

A készítményeket úgy állítjuk eló, hogy adott esetben nedvesítőszerek hozzáadása mellett - a hatóanyagot (vagy hatóanyagokat) a vivőanyagokkal összekeverjük. Nedvesitőszerként például a fentebb említett emulgeálószereket használjuk.

A porozással kijuttatott készítmények a hatóanyagot 100 g vivöanyagra vonatkoztatva 10-’-2 tömegX koncentrációban tartalmazzák. Vivőanyagként a fűstölószer-készitmények előállítása során szokásosan alkalmazott anyagokat használhatjuk.

Azok a készítmények, amelyek segítségével a hatóanyagot elpárologtatjuk, például olyan vivöanyagok, amelyek a hatóanyagot tartalmazó szerekkel impregnálva vannak, vagy amelyekbe a hatóanyagot beágyaztuk. Előnyösen a hatóanyagot tartalmazó szerekkel átitatott papír-, keménypapír, cellulóz-, textil-, filc-, bőrlemezkéket vagy fóliákat alkalmazunk, amelyeket valamilyen hőforrással melegítünk. Hőforrásként megemlítjük például a szokásos, elektromosan vagy akkumulátorral üzemeltetett párologtatókat. Különösen előnyös olyan készítmények bevetése, amelyekbe a hatóanyag be van ágyazva, vagy amelyekre a hatóanyag fel van hordva, és hőforrás nélkül működnek. A kezelés ezen a módon különösen egyszerűen végrehajtható. A készítményt egyszerűen behelyezzük a kaptárba, s ebben az esetben a méhcsalád nem válik nyugtalanná, mint például a bepermetezés, füstölögtetés vagy beporozás során.

A kezelést a készítmény eltávolításával fejezzük be. Ez meggátolja, hogy az atkák folyamatosan csökkenő hatóanyag-koncentrációknak legyenek kitéve, és ezáltal megelőzhető az atkák rezisztenciájának a kifejlődése.

E készítmények hatóanyag-tartalmának hosszú időn át tartó terápiás kezelést, ami az atkáknak a méhek utódaiban való elszaporodását is meggátolja.

A paraziták és a méhek fejlődési periódusától függően a kezelést célzottan úgy végezhetjük, hogy vagy a dolgozó méhek.lépsejtjeiből, vagy a hereméhek lépsejtjeiból származó összes atkaivadékokat kiirtjuk. Ebből a célból a készítményeket 12-90, előnyösen 12-20 napig tartjuk a kaptárban.

Ennek következtében nem szükséges az ivadékszegény vagy ivadékmentes időszakban végezni a kezelést, vagy a kezelés előtt mesterségesen ivadékmentessé tenni a méhcsaládot.

Ha a kezelést a méz betakarításának periódusán kívül végezzük, akkor a méznek a hatóanyaggal való szennyeződése csaknem teljesen kizárható.

E készítmények esetében a hatóanyagot a vivőanyagok tartalmazhatják, vagy a készítmények a hatóanyagba beágyazva, vagy alkalmas formában a vivöanyagra felhordott állapotban lehetnek.

A vivöanyagok olyan alaktestek, amelyeket a kaptárra vagy a kaptárba helyezhetjük. A kaptár egyes részei is kialakíthatók abból az anyagból, amelybe a hatóanyag be van ágyazva, vagy amelynek felületére a hatóanyagot felhordtuk, vagy amely a hatóanyaggal átitatva vagy impregnálva van. Előnyösek az olyan válaszfalak, amelyek a lépsejtek közé betolhatók, és amelyeket előzőleg a hatóanyagot tartalmazó készítményekkel előkezeltünk, vagy amelyekbe a hatóanyagot beágyaztuk.

Vivőanyagként természetes vagy szintetikus anyagokat alkalmazhatunk. Természetes vivőanyag (hordozóanyag) például a fa, a fafeldolgozási termékek, keménypapír, papir, gumi, kaucsuk, filc, fémek, üveg, porcelán és a kerámiai termékek.

Szintetikus vivőanyagok például a polivinil-, PVC-, poliakrilát-, polimetakrilát-, epoxid, poliuretán-, poliészter-, poliamid-, cellulóz- és cellulózszármazék-, polietilén-, polipropilén-, valamint szintetikus kaucsukalapú műanyagok.

Vivőanyagokként számításba vehetők azonban olyan rétegek is, amelyeket szilárd vagy flexibilis alapzatra viszünk fel. Ezek a rétegek nedvszivásra képesek és a hatóanyagot tartalmazó szerekkel kezelhetők lehetnek. Ha nem nedvszívók, akkor a hatóanyagot beágyazva tartalmazhatják. Ezek a rétegek általában tapadóképes polimerek, amelyekhez adott esetben közömbös töltőanyagokat adunk. A polimerekre példaként ezen a helyen megemlítjük a festékiparban alkalmazott lakk-nyersanyagokat, továbbá például a cellulózszármazékokat, akrilátokat és metakrilátokat.

A nedvszivásra képes rétegek előállítása során alkalmazott töltőanyagokra példaként említjük a kaolint, kalcium-karbonátot, szilikátokat, bentonitokat, cellulózt, cellulózszármazékokat, keményítőt és a fűrészport. Ennek sorén a hatóanyag vagy be van ágyazva a rétegképző anyagba, vagy a réteget utólag átitatjuk, Impregnáljuk vagy bepermetezzük a fentiekben leirt, permetezés céljára.

Azokat a rétegeket, amelyek a hatóanyagot beágyazva tartalmazzák, hatóanyagtartalmú bevonatokkal vagy lakkok a hatóanyagot 0,00001-1, előnyösen 0,00110 tömegX koncentrációban tartalmazzák, a bevonás céljára alkalmazott, szokásos alapmasszában. E célra előnyösen diszperziós bevonatokat és lakkokat alkalmazunk bevonómasszaként.

Azokat a rétegeket azonban, amelyek beágyazva tartalmazzák a hatóanyagot, fóliák, csíkok, szalagok alakjában - amelyek egyvagy többrétegüek lehetnek -, valamint adott esetben öntapadó formában is kialakíthatjuk.

Ennek alapján egy hatóanyagot tartalmazó, öntapadó fólia például egy tapadórétegből, flexibilis hordozórétegből (vivőrétegból), a hatóanyagot tartalmazó flexibilis hor-47

HU 199251 Β a

dozórétegböl és egy hatóanyagmentes, flexibilis fedőrétegből állhat. Az egyes rétegek olyan, ismert polimer anyagokból állnak, amelyek ilyen rétegek előállítására alkalmazhatók.

Amint fentebb említettük, a hatóanyagot ezek az alaktestek beágyazva tartalmazhatják 0,00001-10 tömegX, előnyösen 0,00001-1 tömegX koncentrációban az alaktest alapanyagára vonatkoztatva.

Alkalmas alaktestek a csikók, szalagok, lemezek, továbbá, amint fentebb említettük a méhkaptár egyes alkatrészei.

A találmány szerinti alaktestek előállítására polivinilgyantákat, poliakrilá tokát, epoxigyantákat, cellulózt, cellulózszármazékokat, poliamidokat és poliésztereket alkalmazhatunk, amelyek a fentebb említett hatóanyagokkal megfelelően összeegyeztethetők (kompatibilisek). A polimereknek kielégítően szilárdaknak és hajlithatóknak kell lenniük, hogy a formálás (kialakítás) során ne szakadozzon, és ne váljanak törékennyé; továbbá biztosítaniuk kell a hatóanyagok kielégítő eljutását az alaktest felszínére.

E célra alkalmazható, tipikus vinilgyanták például a polivinil-halogenidek, igy a poliviníl-klorid, a polivinil-klorid és vinilacetát kopolimerje és a polivinil-fluorid; valamint a poliakrilát- és polimetakrilát-észterek, igy a poli(metil-akrilát) és a poli(metil-metakrilát); valamint a poU(vinil-benzol)-származékok, igy a poli-sztirol és a poli(vinil-toluol).

A találmány szerinti alaktestek polivinilgyanta-alapú előállítására alkalmasak azok a lágyítók, amelyeket általában a szilárd vinilgyanták lágyitására alkalmaznak. Az alkalmazásra kerülő lágyító függ a gyantától, és a lágyítónak a gyantával való összeegyeztethetőségétől. Alkalmas lágyitószerek például a foszforsav észterei, igy a trikrezil-foszfát; a ftálsav észterei, például a dimetil-ftalát és a dioktil-ftálát; továbbá az adipinsav észterei, így a diizobutil-adipát. Alkalmazhatók továbbá más észterek, igy az azelainsav, maleinsav, ricinolsav, mirisztinsav, palmitinsav, olajsav, szebacinsav, sztearinsav és a trimellitsav észterei, valamint komplex lineáris poliészterek, polimer lágyitószerek és epoxidált szójababolaj-származékok is. A lágyitószer mennyisége a készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva körülbelül 10-50 tömegX, előnyösen 20-45 tömegX.

Az alaktestek további komponenseket így stabilizálószereket, kenőanyagokat, töltőanyagokat és szinezőszereket - is tartalmazhatnak anélkül, hogy ezáltal a készítmény alapvető sajátságai megváltoznának. Alkalmas stabilizálószerek az antioxidánsok, valamint azok a szerek, amelyek az alaktestet a megmunkálás - például az extrudálás (csigapréselés) - során az ibolyántúli sugárzás és nemkívánt bomlás ellen védik. Egyes nedvesitószerek - például az epoxidált szójababolajok - másodlagos lágyítószerek szerepét is 6 betölthetik. Kenőanyagokként például sztearátok, sztearinsav és kis molekulasúlyú polietilén alkalmazható. Ezek a komponensek a készítmény össztömegére vonatkoztatva mintegy 20 tömegX koncentrációban alkalmazhatók.

A találmány szerinti alakteetek vinilsavalapú előállítása során a különböző komponenseket ismert keverő eljárások segítségével szárazon összekeverjük, és ismert extrudálási vagy fröccsöntő eljárással alakítjuk.

A találmány szerinti alaktestek előállítására szolgáló megmunkálási eljárást alapvetően az alaktestek anyagának Teológiai sajátságai és a kivánt alak szerint választjuk meg. A feldolgozási eljárások a feldolgozás technológiája vagy a forma kialakításának módja szerint állíthatók be. Az eljárási technológia során az eljárások a közben fellépő reológiai állapotok szerint osztályozhatók. Ennek értelmében viszkózus alaktestanyagok esetében öntést, préselést, fröccsöntést és felhordást alkalmazhatunk;

elasztikus-viszkózus polimerek esetében fröccsöntést, extrudálást, kalanderezést, hengerlést és adott esetben élezést alkalmazhatunk. A formálást módja szerint osztályozva a találmány szerinti alaktestek öntéssel mártással préseléssel, fröccsöntéssel, extrudálással, kalanderezéssel, nyomással, hajlitással vagy mélyhúzással állíthatók elő.

Ezek a feldolgozási eljárások ismertek, és közelebbi magyarázatra nem szorulnak. Elvben az olyan polimerekre, mint a poliamidok és a poliészterek, ugyanazok a megjegyzések érvényesek, amelyeket a fentiekben például a polivinilgyantákkal kapcsolatban tettünk.

Olyan szerek, amelyek a méhcsaládban végbemenő táplálékcsere útján hatnak, például a hatóanyagot tartalmazó tápanyagok. Ezekre példaként megemlítjük a szemcsézett cukrot, cukortartalmú keverékeket, oldatokat, szuszpenziókat vagy emulziókat. Ezek a hatóanyagot 0,5-20 tömegX előnyösen 1-10 tömegX koncentrációban tartalmazzák. Ezek a keverékek vízzel vagy cukoroldattal a hatóanyag ΙΟ*¹⁸-1 tömegX, előnyösen 0,0001-0,01 tömegX, különösen előnyösen 0,0001-0,005 tömegX alkalmazási koncentrációjára tovább hígíthatok.

Ilyen tápanyagkészitmények leírása megtalálható például a 3 341 017 számú német szövetségi köztársaságáéi! közrebocsátási iratban.

A találmányt az alábbi, nem korlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük.

.A ' példa

Választólemezeket (lyuggatott furnér lemezeket, amelyeket a kaptárban felfüggesztünk a mézeslépek között, felületük 1553 cm²) mindkét oldalukon lemezenként

HU 199251 Β in ml olyan oldattal vontuk be, amely 20 ml n-hexánban 0,000239 g flumethrint tartalmazott. A, választólemezeket 24 órán át 34 °C hómérsékleten szárítottuk, majd olyan képtárakban függesztettük fel, amelyekben Varroa jacobsoni által fertőzött méhcsaládok tartózkodtak. Kaptáronként két kezelt választólemezt függesztettünk fel. Kontroll céljára kezeletlen választólemezeket alkalmaztunk. A kísérlet végén az egész méhcsaládot leóltük, hogy az esetleg túlélő Varroa parazitákat megfigyelhessük.

Az 1. táblázatban összefoglalt eredményeket kaptuk.

1. táblázat

a méhcsalád sorszáma	méhek száma	az elpusztult Varroa-k száma 1 nap 2-12 nap után	túlélő Varroa-k száma	hatékony- ság
1.	13700	172 29	4	98X
2.	14410	170 9	0	100X
3.	9900	230 18	1	99X
Kontroll
a	12500	1 13	273
b	13720	0 5	98
c	8910	2 7	431

,B' példa

Körülbelül 25, Varroa jacobsoni által fertőzött, a családjából frissen kiemelt mehet 3θ drótkalitkában különböző koncentrációjú, vizes hatóanyagoldattal permetezés útján kezeltünk. Az állatokat vizes cukoroldattal tápláltuk. Megszámoltuk a kísérlet során (2 nap alatt) elpusztult méheket és Varroa-parazitákat, és ezen a módon megállapítottuk a Varroa paraziták és a méhek mortalitását. Az eredmények a 2. táblázatban találhatók.

2. táblázat

hatóanyag	koncentráció tx	a Varroa a méhek mortalitása
természetes piretrinek és
tiperomybutoxid keveréke
(Spruzit R)	0.005	25	-
	0.01	58	19
	0.05	68	26
	0.08	67	-
	0.1	72	62
	0.5	100	100
Kontroll		23	5
Flumethrin	0.0001	100	6
	0.001	100	37
	0.01	100	86
Kontroll		7	5

-611

1IU 199251 Β

1. példa
Flumethrin 'Emulgator <	Ca-alkil-benzolszulfonát és nemionogén emulgeálószerek keveréke (HLB-érték 10)	2 g

7 g
_Toximul R«
Γ Emulgator	Ca-alkil- benzolszulfonát és nemionogén emulgeálószer
^Toximul S«	keveréke (HLB-érték 10)	5 g
Solvesso 200«	magas forráspontú petróleumfrakciókból származó alkilnaftalinok keveréke	amennyi szükséges 100 ml-hez
2. példa
Flumethrin Γ Emulgator	alkil-aril-poliglikol-éter (molekulatömege kb. 1165)	1.6 g
[_368«		9 g
Γ Emulgator	nonil-fenol-poliglikol- -éter	9 g
\|.N P 10«
Dimetil-formamid		10 g
Solvesso 200*		amennyi szükséges 100 ml-hez
3. példa
Flumethrin	poli(oxi-etilén)-éter polioxi-glicerid és alkil-aril-szulfonát-keveréke,	0.5
	vízben igen jól oldódik	4 g
Γ Emulgator	poli(oxi-etilén)alkil-aril-éter és alkil-aril-szulfonát keveréke,
^Atlox 3404«	vízzel emulziót képez	2 g
Emulgator	nemionogén és anionos emulgeálószerek keveréke, vizben oldható
.Atlox 3409« Solvent PC 2	magas forráspontú, aromás petróleumfrakció, amennyi * szükséges	4 g

100 ml-hez
4. példa
Flumethrin Emulgator 368 Dowanol DPM«	dipropilénglikol-metil-éter,	0.1 g 30 g
	amennyi szükséges	100 ml-hez

-713

HU 199251 Π

I

5. példa	-
Flumethrin		0.25 g
Emulgator 368		10 g
Emulgator NP 10		10 g
Solvesso 200®		20 g
Doxanol DPM®	amennyi szükséges	100 ml-hez
6. példa
Flumethrin		0.2 g
Emulgator 368		9 g
Emulgator NP 10		9 g
Solvesso 2Ű0^R		16 g
Doxanol DPM		45 g
Viz	amennyi szükséges	100 ml-hez
7. példa
Flumethrin		0.1 g
Emulgator 368		10 g
Emulgator NP 10		10 g
Solvesso 200®		10 g
Doxanol DPM	amennyi szükséges	100 ml-hez
8. példa
Flumethrin Emulgator Tween 80®	szorbitán-monooleét, amelynek HLB értéke 4.5	0.25 g 8 g
Emulgator Span 80®	szorbitán-monooleét, amelynek HLB értéke 15
⁴ 8
N-Metil-pirrolidon	amennyi
	szükséges	100 ml-hez
9. példa
Flumethrin Cremophor HS 15®	poli(oxi-etilén)-600-	0.1 g
	-hidroxi-sztearát	20 g
Klór-benzol	amennyi szükséges	100 ml-hez
10. példa
Flumethrin Emulgator W®	alkil-aril-poliglikol-éter,	0.1 g
	molekulatömege kb. 853	90 g
Dimetil-izoszorbit	amennyi szükséges	100 ml-hez
11. példa
Hatóanyag:	Flumethrin	0.5 g
Nedvesitőszer:	Emulvin W® (alkil-aril-
	-poliglikol-éter)	3.0 g
	Víz amennyi szükséges	100 ml-hez

-815

HU 199251 Β

Ifi

12. példa

Hatóanyag:

Nedvesitószer:

Flumethrin		5.0 g
mint az 1.	példában	30.0 g
Víz	amennyi szükséges	100 ml-hez

13. példa

Hatóanyag:	Flumethrin	2.0 g
Nedvesitószer:	NP 10^R (alkil-aril-poliglikol-éter) Víz	40.0 g
	amennyi szükséges	100 ml-

14. példa

Hatóanyag:

Nedvesitószer:

Oldószer:

Flumethrin

Emulgator SZZ 14“

Viz

Izopropanol amennyi szükséges

5.0 g 20.0 g

5.0 g

100 ml-hez

15. példa g numethrinl 99 g talkumnial összekeverünk, majil az igy kapott keverékből vett 5 g-ot 95 g lalk ii unnál ismét alaposan összekeverjük.

/6'. példa

Emulziós konceiitrátiimok előállítása

Elumentlirin 10(JX-os 25.00 g

Nemionos eraulgeálószer (Emulgator 368») 25.00 g

Di propilén glikol-iiionomelil-éler, amennyi szükséges 100 ml-hez

Az anyagokat bemérjük, és addig keverjük, amíg tiszta oldat nem keletkezik. Használat előtt az oldatot az alkalmazási (kijuttatási) koncentrációra hígítjuk.

18. példa

Párologtató lemezkék előállítása mg flumethrint 100 ml etanolban ol30 dunk.

Ennek az oldatnak 0.5 ml-jével átitatunk egy megfelelő, kereskedelmi forgalomból be szerezhető szűröpapir-lemezkét. (A lemezke mérete a párologtató berendezés megválasz35 tásától függ.) A lemezkéket szárítás útján oldószer-mentesítjük; ekkor a lemezek egyenként 0,1 mg flumethrint tartalmaznak.

19. példa

PVC-alaktest előállítása

17. példa

Flumethrin 100%-os Polit oxi-etilén)sztearát Szorbitán-szeszkvioleát Viz	1.00 g 0.50 g 0.40 g 4.00 g
Poiietilénglikoi 200	amennyi szüksé-
	ges	100 ml-hez

Előállítása és alkalmazása a 16. példában megadott módon történik.

Flumethrin	0.5
Izobutil-adipát	15.5
Dialkil-ftalát	8.0
Polioxietilezett ricinusolaj	2.0
Sztearinsav	0.8
Színezöszer	0.1
Polivinil-klorid	73.1

100.0 g

100,0 g fenti keveréket keveröberende55 zésben - a lágy-PVC esetében általában alkalmazott munkamódszerrel - homogénné keverünk.

Az igy kapott keveréket fröccsöntő berendezésben a lépsejtek között alkalmazható választólemezzé alakítunk. Egy választólemez tömege 86,0 g.

A fenti keveréket 0,5 g flumethrin helyett 0,25 g flumethrinnel állítjuk eló, és utána a keveréket megfelelő kalanderezö be65 rendezésben DIN-A4-lemezszabvány szerinti

-917

HU 199251 Π

IH méretű VM fóliává hengereljük. Egy fólia tömege 50,0 g. Az igy kapott lemezt függesztjük fel a méhkaptárban.

20. példa

Réteggel bevont hordozó előállítása mm vastagságú, polietilénből készült 10 fóliára simitókés segítségével egyenletesen felvisszük flumethrinnek Span 20’ Atlas emulgeálószerrel és etanollal készült oldatát.

Az oldat összetételét úgy szabályozzuk, hogy 100 cm² felületre 1 mg flumethrin és 0,5 mg 15 emulgeálószer jusson. Az oldószert elpárologtatjuk, és a fóliát olyan alakra sajtoljuk, hogy a méhkaptárba egyszerűen beleilleszthető legyen.

22. példa

Granulátum előállítása a méhcsaládon belüli szociális táplálékcsere céljára

0,5 kg flumetrint óvatosan melegítés közben 7,5 liter etanolban oldunk, és keverő-granuláló berendezésben a keverő működtetése mellett 99,5 kg cukorra öntjük. Az alkohollal átnedvesített, egyenletesen átitatott cukrot megszárítjuk, és adott esetben szitáljuk. Használat előtt 1,0 g granulátumot oldunk olyan cukoroldatban, amely méhek táplálékául szolgál.

21. példa

23. példa g flumetrin, 5 g alkil-aril-poliglikol-éter (Emulgator 368) és 5 g dimetil-formamid összekeverésével hatóanyagoldatot készítünk.

Átitatott hordozó előállítása polimer(lakk) adalékkal 25

Kovafölddel bevont alumíniumfóliát flumethrint és poli(vinil-alkohol)-t tartalmazó oldattal úgy kezelünk, hogy szárítás után a fólia 100 cm² felületére számítva 5 mg flu- 30 methrin és 20 mg polil vinil-alkohol) maradjon vissza.

Az utóbbi két példában megadott hordozóformákat tapadóréteggel láthatjuk el. A tapadóréteg fölötti védőréteg eltávolítása után 35 ezeket az üres választólemezekre egyszerűen ráragaszthatjuk.

24. példa

Fluvalinát és flumetrin topikus alkalmazása

Fluvalinátból, illetve ílumetrinból 25 ppm koncentrációjú vizes emulziót készítünk. 3-3 méhcsaládot az emulzióval úgy kezelünk, hogy 50 ml emulziót a lépre csepegtetünk, és ezt a kezelést 7 nap elteltével ismételjük. A második kezelés után 7 nappal megszámoljuk az elpusztult Varroa atkákat, valamint az elpusztult melleket. A Perizin’’ (a Varroa diagnosztizálására szolgáló szer, gyártja: Bayer Leverkusen) szerrel meghatározzuk - használati utasítás szerint - a túlélő atkák számát. Mindkét kísérletben a pusztulási fok meghaladta a 97%-ot. A részletes eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza.

3. táblázat

Hatóanyag, kezelés sorszáma	Elpusztult Varroa	Megmaradt Varroa	elpusztult méh (két kezelés után)
Flumetrin
1. család	2533	25	89
2. család	1935	33	127
3. család	1607	56	164
összesen	6075 (98.1%)	114	380
Fluvalinát
4. család	848	5	237
5. család	2337	98	131
6. család	2223	27	117
összesen	5408	130 (97,6%)	. 485

-1019

HU 199251 Β

Λ hatóanyagot impregnált műanyag csíkok alakjában is teszteltük. Öt méhcsalád kaptárába 2-2 műanyag csikót helyeztünk, amelyek egyenként 919 mg fluvalinátot tartalmaztak. öt további méhcsalád kaptárába 8- 5

-8 csikót helyeztünk, amelyek darabonként

3,6 mg flumetrint tartalmaztak. A csíkokat a lépek közötti közlekedési sávokra helyeztük, héten keresztül otthagytuk.

A hatást a csíkok kihelyezése után 2 nappal, 1, 2, 4 és 6 héttel az elpusztult atkák megszámlálásával értékeljük. A 7. hét után perizinnel meghatározzuk a kezelést túlélt atkák számát. Az eredményeket a 4. és

5. táblázatban adjuk meg.

4. táblázat

Fluvalináttal impregnált PVC-csíkok behelyezése

Vizsgálati család idűpont/elpusztult egyedek száma	1.	2.	3.	4.	5.sz.
behelyezés után 2 nappal
Varroa	37	66	91	174	21
méh	4	5	14	6	1
1 héttel
Varroa	94	149	85	64	43
méh	23	27	26	53	38
2 héttel
Varroa	29	56	43	91	24
-méh	0	0	1	0	11
4 héttel
Varroa	38	5	62	2	27
méh	51	55	48	61	55
6 héttel
Varroa	5	2	17	6	24
méh	20	16	32	19	10
7 héttel (Perízinkczelés) Varroa	3	2	4	2	10
méh	11	33	23	9	7

Összesen 1255 db atka pusztult el, ez 1 családra számítva átlagosan 251. Ugyanakkor 576 db méh, azaz egy családra vonatkoztatva 115 méh (egy-egy család 20 000-80 000 egyedböl áll) pusztult el. A perizines kontrollkezelés során összesen 19 db atka került elő, amely a fluvalinétos kezelést túlélte. A gg kezelés hatásfoka tehát 98,5%.

-1121

HU 199251 Β 5. táblázat

Flumetrinnel impregnált PVC-csikok behelyezése

Vizsgálati család időponl/elpusztult egyellek száma

6.

7.

8. 9. 10.

behelyezés után 2 nappal

	Varroa	92	164	117	259	212
	inéh	2	7	0	0	15
1 héttel
	Varroa	5	1	l	1	2
	méh	15	2	12	5	6
2 héttel
	Varroa	4	7	5	5	4
	méh	1	0	0	0	0
4 héttel
	Varroa	0	0	0	1	1
	méh	37	17	51	5	54
6 héttel
	Varroa	2	2	0	1	0
	méh	11	28	4	6	7
7 héttel
(Perizin-
kezelés)	Varroa	1	0	0	0	0
	méh	6	6	6	4	23
Összesen	886 db atka pusztult	el, a perizines		benzolszulfonát,	alkil-aril-
kontroll	kezeléssel csak 1 db	atkát lehetett		-szulfonát,	szorbitán	-monooleát

kimutatni, ami azt jelenti, hogy a flumetrin-kezelés hatása 99,9%-os. Ugyanakkor 228 db 40 méh pusztult el, ami egy családra számítva 58 db.

Claims

1. Készítmény a mézelő méhen élősködő Varroa jacobsoni atka pusztítására, azzal jellemezve, hogy 0,1-85 t% mennyiségben szintetikus piretroidot tartalmaz 50

a) oldószer, igy viz, szénhidrogén frakciók, rövid szénláncú alkanol, N-metil-pirrolidon és emulgeátor, előnyösen alkil-aril-poliglikoléter, Ca-alkil- 55 mellett vagy

b) szilárd hordozó, így talkum, műanyag, karton, textília felületére felvitt vagy tömegébe bedolgozott formában.

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szintetikus piretroidként 3-[2-(4-klór-fenil)-2-klór-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-of.-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benziiésztert (flumetrint) tartalmaz.

3, Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szintetikus piretroidként N-[2-klór-4-(trifliior-metil)-fenill-D,L-valin-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilésztert (flu— valinátot) tartalmaz.