DK170010B1 - Elektrokemisk element og geleret anode til samme, samt fremgangsmåde til fremstilling af denne anode - Google Patents
Elektrokemisk element og geleret anode til samme, samt fremgangsmåde til fremstilling af denne anode Download PDFInfo
- Publication number
- DK170010B1 DK170010B1 DK273085A DK273085A DK170010B1 DK 170010 B1 DK170010 B1 DK 170010B1 DK 273085 A DK273085 A DK 273085A DK 273085 A DK273085 A DK 273085A DK 170010 B1 DK170010 B1 DK 170010B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- anode
- hydrolyzed polyacrylonitrile
- gelled
- elements
- zinc
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 22
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 9
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 claims 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 7
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 7
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002785 Croscarmellose sodium Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940101209 mercuric oxide Drugs 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/22—Immobilising of electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/06—Electrodes for primary cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
- Y10T29/49114—Electric battery cell making including adhesively bonding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
i DK 170010 B1
Den foreliggende opfindelse angår gelerede anoder til elektrokemiske elementer og specielt alkaliske elementer med zinkanoder, samt en fremgangsmåde til fremstilling af disse anoder og elektrokemi ske elementer indeholdende sådanne anoder.
5 For at opretholde homogenitet i anoden i alkaliske elementer hvor ved anodiske materialer såsom amalgameret zinkpulver holdes ensartet dispergeret af hensyn til maksimal elektrokemisk aktivitet, holdes sådanne anoder i geleret tilstand. Almindeligt anvendte geleringsmaterialer i kommercielle elementer indbefatter carboxymethylcellulose (CMC), 10 stivelsepodningscopolymere såsom "Waterlock A-221" fra Grain Processing Corporation, og polyacrylsyre såsom "Carbopol" fra B.F. Goodrich Co.. Blandt andre geleringsmaterialer er tværbundne polyacrylamider, f.eks. som beskrevet i US patentskrift nr. 3.884.721, og tværbundet CMC, som beskrevet i US patentskrift nr. 4.435.488.
15 Geleringsmaterialernes effektivitet i elektrokemi ske elementer så som alkaliske elementer bestemmes ved undersøgelser af elementegenskabsfaktorer, gasudvikling, langtidsopbevaring, håndteringsiethed under fabrikation og naturligvis kompatibilitet med elementskomponenterne. De førnævnte geleringsmaterialer ifølge den kendte teknik har udvist varie-20 rende grader af anvendelighed i forhold til de anførte kriterier. Således er der f.eks., selvom både sti vel sepodningscopolymere og polyacrylsyre giver forbedrede egenskaber i forhold til den tidligere anvendte CMC, fortsat behov for forbedringer m.h.t. forlængelse af opbevaringslevetiden for anoder fremstillet med stivelsepodningscopolymer og håndte-25 ringen af anoder fremstillet med polyacrylsyre.
Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe hidtil ukendte gelerede anoder med forbedret opbevaringslevetid, stabilitet og håndtering. Dette og andre formål, træk og fordele ved den foreliggende opfindelse vil fremgå tydeligere af den følgende diskussion.
30 Generelt omfatter den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til fremstilling af gelerede anoder til alkaliske elementer under anvendelse af hydrolyseret polyacrylonitril (specielt alkali hydrolyseret) som geleringsmiddel, de således dannede anoder og elementer indeholdende sådanne anoder.
35 Polyacryloni tri 1 med gentagelsesenhederne: v^CH,-CH-CHi-CH-CH,-CH-CHi“CHwn <!jn <!;n Sn DK 170010 B1 2 danner ved hydrolyse med alkaliske materialer ved forhøjet temperatur såsom ved behandling med koncentreret KOH ved 80CC en polymerstruktur: 5 £ F1 - cHCONHa > CHCOO , \ * 9 med acrylat-, amid- og nitrilgrupper med nogen grad af tværbinding som vist. Det hydrolyserede polyacrylonitril omfatter forskellige kort- og 10 langkædede forgreninger med forskellig grad af tværbinding og opløselighed, der i almindelighed står i relation til hydrolyseparametrene. Et eksempel på et kommercielt tilgængeligt al kali hydrolyseret polyacrylonitril er "Waterlock A-400" fra Grain Processing Corporation.
Materialer såsom det førnævnte "Waterlock Α-22Γ er opbygget af 15 stivelserygrade, hvorpå der er podet polyacrylonitril, hvorefter de podede materialer er hydrolyseret. Sådanne materialer er blevet anset for at være stærkt absorberende med høje gelstyrker. Det har imidlertid vist sig, at eliminering af stivelserygraden og brug af den hydrolyserede polyacrylonitril uden en sådan stivelserygrad i elektrokemi ske elementer 20 giver en uventet fordel i form af forbedrede egenskaber efter opbevaringsperioder.
De gelerede anoder ifølge opfindelsen fremstilles i overensstemmelse med kendt praksis enten ved forgelering af anoden i form af en opslæmning efterfulgt af fordeling af gelen i elementerne, eller dannelse 25 af gelen in situ. I førstnævnte tilfælde sammenblandes det hydrolyserede polyacrylonitril med et aktivt anodemateriale såsom pulverformigt zink og en kontrolleret mængde af elementelektrolytten, som i almindelighed er en alkalisk 30-40% vandig KOH-opløsning. Ved in situ-metoden blandes det anodiske materiale og det hydrolyserede polyacrylonitril og fordeles 30 i elementbeholderen i tør tilstand, hvorefter det aktiveres til en gel ved elementelektrolyttens tilstedeværelse. Smøremidler og additiver så-som glycerin, polyhydroxyalkohol er, mineralolie og lignende kan yderligere sættes til anodeblandingen for at lette håndtering og behandling.
Mængden af hydrolyseret polyacrylonitril, der anvendes i den gele-35 rede anode, kan variere fra 0,6-1,5%, med et foretrukket interval fra 0,8-1,2% og en foretrukken mængde på ca. 0,9%. Dette er fordelagtigt i forhold til andre geleringsmidler, der kræver væsentligt større mængder geleringsmiddel, sædvanligvis i området fra 2-3 vægt%.
DK 170010 B1 3
Det hydrolyserede polyacrylonitril kan enten anvendes alene som det eneste geleringsmiddel eller i blanding med andre geleringsmidler såsom stivelsepodningscopolymere, CMC eller polyacrylsyre med varierende grader af effektivitet.
5 Ifølge opfindelsen er anoden en geleret blanding af elektrolytop løsningen og et metal i partikulær eller porøs form. Metallet, som kan anvendes i anoden ifølge opfindelsen, kan være et hvilket som helst metal, der i almindelighed anvendes i elementer med vandig elektrolyt. Sådanne metaller kan indbefatte aluminium, cadmium, calcium, kobber, in- 10 dium, jern, bly, magnesium, mangan, kviksølv, nikkel, tin, zink og andre metaller, der er velkendte inden for området, enten alene eller i legeringer, amalgameringer og blandinger. Anodemetallet kan anvendes i elementet som et pulver, som granulat eller i en hvilken som helst anden partikulær form.
15 I det foretrukne element omfatter anodemetallet pulveriseret amal gameret zink. Pulverformige metaller giver den største eksponering af anodeoverfladearealet for elektrolytten. Endvidere, des finere anodeme-talpulveret er, des større er gelens evne til at holde partiklerne ensartet i hele gelen, hvilket hjælper med til at opretholde eksponeringen 20 af anodemetallet for elektrolytten. Partikelstørrelsen af det foretrukne anodemetalpulver er af størrelsesordenen fra 0,03-0,9 mm i diameter. Den pulverdimension, der foretrækkes mest, afhænger af mange faktorer og kan let fastslås af fagmanden.
Blandt elektrolytopløsningerne, der kan geleres med midlerne, er 25 alle vandige elektrolytopløsninger, der kan anvendes i elektrokemi ske elementer. I den foretrukne udførelsesform af opfindelsen anvendes alkaliske elektrolytopløsninger. Blandt disse er hydroxider af alkali- og jordalkalimetaller. Natrium- og/eller kaliumhydroxid er de mest almindeligt anvendte alkaliske elektrolytter.
30 Det hydrolyserede polyacrylonitrilgeleringsmiddel kan anvendes sam men med alle hidtil anvendte katoder i vandige elektrokemi ske elementer. Blandt disse katoder er metaloxider såsom cadmiumoxid og -hydroxid, mer-curioxid, blyoxid, mangandioxid, nikkeloxid og -hydroxid, sølvoxid og luft.
35 De følgende sammenligningseksempler vises med det formål mere fuld stændigt at illustrere effektiviteten af den foreliggende opfindelse.
Med mindre andet er angivet, er alle dele vægtdele.
DK 170010 B1 4 EKSEMPEL 1
Amalgameret zink (6,5% Hg), 35% KOH-opløsning og pyrolyseret poly-acrylonitrilgeleringsmiddel ("Waterlock A-400") sammenblandes og udformes som en opslæmning med følgende relative forhold: 1228:754:18 (ca.
5 0,9% geleringsmiddel). Ca. 4,75 g af opslæmningsblandingen fordeles i \ hver af fem alkaliske elementer af AA-størrelse som anode derfor (element nr. 1-5). Elementerne fyldes med 1,0 g 35% KOH-opløsning som elektrolyt og en Mn02-katode med anoden som den begrænsende faktor. Elementerne opbevares i forskellige tidsrum og under forskellige temperaturbe-10 tingelser, hvorefter de aflades med en kontinuert belastning på 3,9 ohm med de i nedenstående tabel angivne resultater.
EKSEMPEL 2 (kendt teknik)
Fem elementer (6-10) fremstilles som i eksempel 1, men med en sti -15 velsepodningscopolymer ("Waterlock 221") som geleringsmiddel i en mængde på ca. 1 vægt%. Elementerne opbevares under samme betingelser og aflades derefter med samme kontinuerte belastning med de i nedenstående tabel anførte resultater.
20 TABEL
Element Opbevarings OCV i Timer til % zink nr. betingelser volt 1,0V 0,8V 0,65V udnyttelse 1 Nyt 1,564 3,32 5,04 5,20 62,0 25 2 54,4’C, 1 uge 1,567 3,24 4,69 4,76 57,1 3 54,4'C, 2 uger 1,564 3,21 4,59 4,65 55,8 4 54,4°C, 4 uger 1,558 2,97 4,33 4,36 52,2 5 71,1eC, 1 uge 1,563 2,86 4,33 4,37 51,8 6(PA) Nyt 1,562 3,46 5,01 5,15 62,0 30 7(PA) 54,4°C, 1 uge 1,555 3,28 4,51 4,55 55,3 8(PA) 54,4eC, 2 uger 1,545 3,03 4,26 4,29 51,8 , 9(PA) 54,4eC, 4 uger 1,539 2,94 4,11 4,13 50,0 10(PA) 71,1°C, 1 uge 1,543 2,78 4,12 4,15 49,1 f 35 I betragtning af ovenstående eksempler er det klart, at det hydro lyserede polyacrylonitrilgeleringsmiddel giver en signifikant forøgelse af elementkapaciteten i elementer, der aflades efter opbevaring ved høj temperatur i forhold til elementer, der indeholder stivelsepodningscopo- DK 170010 B1 5 lymergel en ngsmidl er.
Det hydrolyserede polyacrylonitrilgeleringsmiddel giver lignende afladningsegenskaber som polyacrylsyreguleringsmidlerne ifølge den kendte teknik. Det hydrolyserede polyacrylonitril frembyder adskillige 5 fysiske fordele, som gør det mere egnet til fremstillingsprocesser. Det hydrolyserede polyacrylonitril er ikke klæbrigt af natur og vil ikke klæbe generende til maskineriet. Desuden skummer det ikke sådan som po-lyacrylsyre gør, 0g det giver derfor en mere stabil gel med højere densitet.
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til gelering af anoder til alkaliske elementer, KENDETEGNET ved, at et anodeaktivt materiale geleres med hydrolyseret 5 polyacrylonitril og en alkalisk elektrolytopløsning.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at det anodeaktive materiale indeholder zink.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at procentdelen af det hydrolyserede polyacrylonitril i forhold til det anodeaktive ma- 10 teriale og den alkaliske elektrolytopløsning ligger fra 0,6-1,5 vægt%.
4. Anodeblanding til et elektrokemisk element, KENDETEGNET ved, at den omfatter et aktivt pulver af zink og hydrolyseret polyacrylonitril .
5. Elektrokemisk element omfattende en geleret anode, en katode 15 og en vandig alkalisk elektrolyt, KENDETEGNET ved, at den gelerede anode indeholder hydrolyseret polyacrylonitril.
6. Element ifølge krav 5, KENDETEGNET ved, at det hydrolyserede polyacrylonitril er et al kali hydrolyseret polyacrylonitril.
7. Element ifølge krav 5, KENDETEGNET ved, at anoden indeholder 20 zink som det anodeaktive materiale.
8. Element ifølge krav 7, KENDETEGNET ved, at den vandige alkaliske elektrolyt indeholder en KOH-opløsning.
9. Element ifølge krav 8, KENDETEGNET ved, at katoden indeholder mangandi oxid, sølvoxid, kviksølvoxid eller luft.
10. Element ifølge krav 9, KENDETEGNET ved, at det hydrolyserede polyacrylonitril udgør fra 0,8-1,2 vægt% af anoden. 30 / i 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62183184 | 1984-06-18 | ||
| US06/621,831 US4563404A (en) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | Cell gelling agent |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK273085D0 DK273085D0 (da) | 1985-06-17 |
| DK273085A DK273085A (da) | 1985-12-19 |
| DK170010B1 true DK170010B1 (da) | 1995-04-24 |
Family
ID=24491816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK273085A DK170010B1 (da) | 1984-06-18 | 1985-06-17 | Elektrokemisk element og geleret anode til samme, samt fremgangsmåde til fremstilling af denne anode |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4563404A (da) |
| JP (1) | JPS6113561A (da) |
| AU (1) | AU567478B2 (da) |
| BE (1) | BE902676A (da) |
| BR (1) | BR8502860A (da) |
| CA (1) | CA1259372A (da) |
| CH (1) | CH668863A5 (da) |
| DE (1) | DE3521302C2 (da) |
| DK (1) | DK170010B1 (da) |
| ES (1) | ES8705708A1 (da) |
| FR (1) | FR2566189B1 (da) |
| GB (1) | GB2160703B (da) |
| GR (1) | GR851468B (da) |
| IL (1) | IL75486A (da) |
| IT (1) | IT1186735B (da) |
| MX (1) | MX163658B (da) |
| NL (1) | NL8501742A (da) |
| SE (1) | SE464548B (da) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62253237A (ja) * | 1986-04-26 | 1987-11-05 | Makoto Fujinami | 液晶による光通信装置 |
| US5206096A (en) * | 1990-12-31 | 1993-04-27 | Electric Fuel Limited | Slurry for use in rechargeable metal-air batteries |
| JP3040267B2 (ja) * | 1992-10-23 | 2000-05-15 | 日本カーバイド工業株式会社 | 再帰反射性シートの製造方法 |
| US5824390A (en) | 1994-07-22 | 1998-10-20 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing retroreflective sheeting using a coupling agent |
| US5601911A (en) * | 1994-11-24 | 1997-02-11 | Nippon Carbidekogyo Kabushiki Kaisha | Capsule type retroreflective sheeting |
| JP3019737B2 (ja) | 1994-12-08 | 2000-03-13 | 住友電装株式会社 | 端子挿入装置 |
| US5549988A (en) * | 1995-03-10 | 1996-08-27 | Motorola, Inc. | Polymer electrolytes and electrochemical cells using same |
| JP3539448B2 (ja) * | 1995-04-19 | 2004-07-07 | 日本ゼオン株式会社 | 非水二次電池 |
| US6472103B1 (en) | 1997-08-01 | 2002-10-29 | The Gillette Company | Zinc-based electrode particle form |
| US6521378B2 (en) * | 1997-08-01 | 2003-02-18 | Duracell Inc. | Electrode having multi-modal distribution of zinc-based particles |
| US6620550B2 (en) | 2001-01-23 | 2003-09-16 | The Gillette Company | Battery cathode and method of manufacture therefor |
| US20020142203A1 (en) * | 2001-03-08 | 2002-10-03 | Fuyuan Ma | Refuelable metal air electrochemical cell and refuelabel anode structure for electrochemical cells |
| AU2002360319A1 (en) * | 2001-10-29 | 2003-05-12 | Evionyx, Inc. | Metal air electrochemical cell and anode material for electrochemical cells |
| US6780539B2 (en) | 2002-02-21 | 2004-08-24 | The Gillette Company | Alkaline battery with flat housing |
| CN1806354A (zh) * | 2003-06-17 | 2006-07-19 | 吉列公司 | 电池的阳极 |
| US7147678B2 (en) * | 2003-07-03 | 2006-12-12 | The Gillette Company | Alkaline cell with improved anode |
| MXPA06008238A (es) | 2004-01-21 | 2007-02-21 | Cook Inc | Injerto implantable para cerrar una fistula. |
| US20070218339A1 (en) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | More Energy Ltd. | Leak-proof liquid fuel cell |
| KR20130092396A (ko) * | 2010-04-15 | 2013-08-20 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 광학적 활성 영역 및 광학적 불활성 영역을 포함하는 재귀반사성 물품 |
| EP2558290B1 (en) | 2010-04-15 | 2019-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective articles including optically active areas and optically inactive areas |
| WO2011129831A1 (en) * | 2010-04-15 | 2011-10-20 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective articles including optically active areas and optically inactive areas |
| US9605874B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-03-28 | Warmilu, Llc | Phase change heat packs |
| US9882240B2 (en) * | 2014-08-11 | 2018-01-30 | National Cheng Kung University | Graft copolymer, process for producing the graft copolymer, process for preparing a gel polymer electrolyte including the graft copolymer, and intermediate copolymer of the graft copolymer |
| WO2017182840A1 (en) | 2016-04-19 | 2017-10-26 | Gyrus Acmi, Inc., D.B.A. Olympus Surgical Technologies America | Medical retrieval device |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3842013A (en) * | 1970-07-27 | 1974-10-15 | American Cyanamid Co | Polyelectrolyte fluidized aqueous suspensions |
| US3819413A (en) * | 1971-12-23 | 1974-06-25 | Siemens Ag | Rechargeable metal electrode for storage batteries and metal-air cells |
| FR2188317A1 (en) * | 1972-06-07 | 1974-01-18 | Galvan Sche Ele K | Galvanic primary cell electrode - giving long cell life |
| US3884721A (en) * | 1974-03-18 | 1975-05-20 | Union Carbide Corp | Anode for galvanic cells |
| US4288913A (en) * | 1979-12-26 | 1981-09-15 | Duracell International Inc. | Method of forming in situ gelled anode |
| US4332870A (en) * | 1979-12-26 | 1982-06-01 | Duracell International Inc. | Cell having a gelled anode containing a polyhydric alcohol |
| US4455358A (en) * | 1979-12-26 | 1984-06-19 | Duracell Inc. | Electrochemical cells having a gelled anode-electrolyte mixture |
| US4260669A (en) * | 1980-03-14 | 1981-04-07 | Union Carbide Corporation | Alkaline-MnO2 cell having a zinc powder-gel anode containing starch graft copolymer |
| US4435488A (en) * | 1982-03-08 | 1984-03-06 | Duracell Inc. | Gelling agent for alkaline cells |
-
1984
- 1984-06-18 US US06/621,831 patent/US4563404A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-06 CA CA000483322A patent/CA1259372A/en not_active Expired
- 1985-06-11 IT IT21097/85A patent/IT1186735B/it active
- 1985-06-11 IL IL75486A patent/IL75486A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-12 GB GB08514870A patent/GB2160703B/en not_active Expired
- 1985-06-13 AU AU43653/85A patent/AU567478B2/en not_active Ceased
- 1985-06-13 DE DE3521302A patent/DE3521302C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-17 ES ES544284A patent/ES8705708A1/es not_active Expired
- 1985-06-17 BE BE0/215204A patent/BE902676A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 SE SE8502995A patent/SE464548B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 NL NL8501742A patent/NL8501742A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-06-17 DK DK273085A patent/DK170010B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 GR GR851468A patent/GR851468B/el unknown
- 1985-06-17 BR BR8502860A patent/BR8502860A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 CH CH2568/85A patent/CH668863A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-17 FR FR8509161A patent/FR2566189B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-18 MX MX205684A patent/MX163658B/es unknown
- 1985-06-18 JP JP60132863A patent/JPS6113561A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK273085A (da) | 1985-12-19 |
| FR2566189A1 (fr) | 1985-12-20 |
| GB2160703A (en) | 1985-12-24 |
| SE8502995D0 (sv) | 1985-06-17 |
| FR2566189B1 (fr) | 1995-03-24 |
| MX163658B (es) | 1992-06-10 |
| DE3521302A1 (de) | 1985-12-19 |
| IL75486A0 (en) | 1985-10-31 |
| IL75486A (en) | 1988-06-30 |
| US4563404A (en) | 1986-01-07 |
| SE8502995L (sv) | 1985-12-19 |
| IT1186735B (it) | 1987-12-16 |
| NL8501742A (nl) | 1986-01-16 |
| CH668863A5 (de) | 1989-01-31 |
| BR8502860A (pt) | 1986-02-25 |
| JPS6113561A (ja) | 1986-01-21 |
| AU567478B2 (en) | 1987-11-19 |
| JPH056791B2 (da) | 1993-01-27 |
| GR851468B (da) | 1985-11-25 |
| GB8514870D0 (en) | 1985-07-17 |
| SE464548B (sv) | 1991-05-06 |
| CA1259372A (en) | 1989-09-12 |
| GB2160703B (en) | 1987-05-07 |
| AU4365385A (en) | 1986-01-02 |
| IT8521097A0 (it) | 1985-06-11 |
| ES8705708A1 (es) | 1987-05-01 |
| DE3521302C2 (de) | 1995-07-20 |
| ES544284A0 (es) | 1987-05-01 |
| DK273085D0 (da) | 1985-06-17 |
| BE902676A (fr) | 1985-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170010B1 (da) | Elektrokemisk element og geleret anode til samme, samt fremgangsmåde til fremstilling af denne anode | |
| US4455358A (en) | Electrochemical cells having a gelled anode-electrolyte mixture | |
| JP3491897B2 (ja) | 二酸化マンガンカソードを有する一次電気化学電池用添加剤 | |
| EP0185497B1 (en) | Zinc-alkaline battery | |
| US3880672A (en) | Battery barrier and battery | |
| US4288913A (en) | Method of forming in situ gelled anode | |
| JP2007516567A (ja) | 改良された負極を有する亜鉛／空気電池 | |
| US6040088A (en) | Sodium polyacrylate gelling agent for zinc gelled anode | |
| EP0036729A2 (en) | Powder-gel anode and cell employing same | |
| US4585716A (en) | Cell corrosion reduction | |
| CN100511804C (zh) | 具有改进的阳极的碱性电池 | |
| US4435488A (en) | Gelling agent for alkaline cells | |
| US4681698A (en) | Electrochemical cells having a gelled anode-electrolyte mixture | |
| US4332870A (en) | Cell having a gelled anode containing a polyhydric alcohol | |
| US4608325A (en) | Anode binders for electrochemical cells | |
| JP3215447B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JP2003151554A (ja) | 電極およびそれを用いた電気化学素子 | |
| US6280877B1 (en) | Method for producing an electrode containing electrolyte-absorbed polymer particles | |
| GB2161645A (en) | Cell corrosion reduction | |
| JP2001307746A (ja) | アルカリ電池 | |
| JPH1083811A (ja) | アルカリ乾電池 | |
| JPS60146456A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPH0410708B2 (da) | ||
| JPH0757731A (ja) | アルカリ電池 | |
| JPH04284362A (ja) | アルカリ電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |