DK169080B1 - Chromgarvningsfremgangsmåde - Google Patents

Description

DK 169080 Bl

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til chromgarvning, og af den i krav l's indledning angivne art.

I forbindelse med forbedring af miljøsituationen for lædervarefabrikker er mindskningen af chromindholdet i spil-5 devand i dag et vigtigt anliggende. Foruden genvinding af uanvendt chrom fra restflotter fra garvning og eftergarvning osv. er høj udtærende chromgarvningsf remgangsmåder til opnåelse af dette mål trængt igennem (K. Faber, Bibliothek des Leders, Bind 3, s. 158 ff., Umschau-Verlag, Frankfurt/-10 Main, 1. oplag, 1985) . Herved anvendes der ikke som ved recirkuleringsfremgangsmåder chromoverskud ved garvningen, som egentlig ikke er nødvendige, og hele tiden skal føres rundt i et kredsløb. Tværtimod tilføres der ved garvningen kun så meget chrom, som er nødvendigt til indstilling af 15 det ønskede chromindhold i læderet. Restflotterne ved garvning og eftergarvning indeholder tilsvarende kun ubetydelige mængder chrom.

Til forbedring af chromudtæringen har man bl.a. foreslået at anvende såkaldte tværbindende virkende aliphatiske 20 dicarboxylsyrer, såsom ravsyre, adipinsyre og glutarsyre ved picklingen eller ved chromgarvning (jvf. eksempelvis das Leder 23 (1972), 174 ff.; Das Leder 28 (1977), 155 ff.; Leder- und Håutemarkt 30 (1978), 132 ff.).

De aliphatiske dicarboxylsyrer sættes herved til 25 chromgarvningsflotten i form af deres dinatriumsalte i tilslutning til chromgarvestoffet. Ganske vist bliver chromudtæringen tydeligt forbedret herved i forhold til en gængs garvefremgangsmåde, men der kan ske en nedsættelse af læderkvaliteten (jvf. K. Faber, loc. cit. s. 83). Især sker der 30 ved tykt eller uspaltet bløssemateriale en forringelse af chromfordelingen og farveevnen. Herved virker det negativt, at penetrationen af chromgarvestoffet gennem hudtværsnittet på grund af tilstedeværelsen af dicarboxylsyrerne hæmmes ved den beskrevne fremgangsmåde (Leder- und Håutemarkt 30 35 (1978) 140).

Til forbedring anbefales det at arbejde ved slut-pH- 2 DK 169080 B1 -værdier ved garvningen på under 4,0 og sluttemperaturer på ca. 40°C. Herved er det imidlertid kun muligt at opnå udtæringsgrader på op til 95% (Das Leder 28 (1977), 157).

Endvidere tilskynder man til at tilsætte dicarboxyl-5 syresaltene i flere andele. Herved kompliceres garvefremgangsmåden yderligere.

Ved en i DE-PS nr. 2.424.301 beskreven fremgangsmåde fjernes de beskrevne vanskeligheder ved, at man til indledning ved chromgarvningen anvender garveblandinger bestående 10 af chrom-III-salte, syrebindende midler og aliphatiske dicar-boxylsyrer med 4-6 C-atomer eller salte deraf sammen med gængse chromgarvestoffer. Til opnåelse af en god udtæring er det nødvendigt med mindst 1,6 mol dicarboxylsyre pr. mol chromoxid i garvestofblandingen til færdiggarvningen.

15 Det er desuden kendt, at man kan anvende opløsninger af chrom-III-salte og natriumadipinat til chromgarvning af kalvehuder (Journal of the international Society of Leather Trades Chemists 27 (1943) , 83 ff.) . Det er ganske vist herved nødvendigt at anvende mere end 1,5% chromoxid (beregnet på 20 pickelvægt, svarer til væsentligt mere end 1,5% chromoxid, beregnet på bløssevægt) for at opnå en tilstrækkelig garve-virkning ("Kochgare"). De anvendte chromludopløsninger har et chromoxidindhold på kun højst 2,8% og er således ikke egnede til en anvendelse inden for teknikken, chromudtæringen 25 ligger i tilfældet med chromoxid-indhold på mere end 1,5% (beregnet på pickelvægt) ved tydeligt over 10 g chromoxid pr. liter.

Ved alle hidtil kendte højudtærende chromgarvefremgangsmåder, hvori der samtidig anvendes aliphatiske dicar-30 boxylsyrer, skal den samlede mængde af chromgarvestoffet og dicarboxylsyrerne i ikke-reageret form således altid sættes til flotten i mindst 2 dele.

Det har nu vist sig, at det er muligt at tilvejebringe chromgarvninger med en høj udtæring og en god chromforde-35 ling i læderet med kun én tilsætning af hele mængden af chromgarvestoffet og dicarboxylsyrerne, når man garver de 3 DK 169080 B1 picklede bløsser som angivet i krav l's kendetegnende del.

Den teoretiske basicitet af reaktionsproduktet ligger fra 0 til 50%. Reaktionsproduktet kan endvidere indeholde monocarboxylsyrer som maskeringsmidler. Den anvendte mængde 5 i pulveriseret form er 0,9-1,5%, beregnet som chrom-III-oxid, beregnet på bløssevægten.

Ved en foretrukken variant af fremgangsmåden anvendes et tørret reaktionsprodukt, nedenfor betegnet som chrom--dicarboxylat-kompleks, og det blandes eventuelt sammen med 10 de gængse syrebindende midler.

Den her omhandlede fremgangsmåde gennemføres i et flottevolumen på mindre end 100%, fortrinsvis 10-50% (beregnet på bløssevægt) ved en slut-pH-værdi på over 4,0, fortrinsvis 4,2-4,6, og en sluttemperatur på over 40°C, for-15 trinsvis 42-50°C.

Såfremt chrom-dicarboxylat-komplekset ikke anvendes sammen med syrebindende midler ved chromgarvningen, afstumper man på gængs måde med baser til den ønskede pH-værdi.

Chromoxidindholdet i den ved fremgangsmåden ifølge 20 opfindelsen tilvejebragte garverestflotte ligger på under 1 g pr. liter.

Fremstillingen af chrom-dicarboxylat-komplekset sker ved omsætning af basiske chrom-III-sulfater med de tilsvarende aliphatiske dicarboxylsyrer med 4-6 C-atomer eller blan-25 dinger deraf i vandig opløsning ved temperaturer på 50-100°C i løbet af et tidsrum på 30-80 minutter. Den ønskede teoretiske basicitet på 0-50% indstilles derpå med basisk opløsning, fortrinsvis med sodaopløsning (natriumcarbonat-opløsning). (Jvf. til beregning af den teoretiske basicitet DE-offentlig-30 gørelsesskrift nr. 3.519.287).

Det således tilvejebragte chrom-dicarboxylat-kompleks kan anvendes i den foreliggende opløsning til chromgarvning.

Ved en foretrukken fremgangsmådevariant anvendes inddampet opløsning, fortrinsvis ved spraytørring. Det på denne måde 35 udvundne pulvergarvestof kan anvendes som sådant eller blandet med syrebindende midler ved chromgarvningen.

4 DK 169080 B1

Som basiske chrom-III-sulfater egner de ved chrom-garvningen gængse omsætningsprodukter af hexavalente chrom-forbindelser med reduktionsmidler sig (jvf. eksempelvis B.K. Faber, loc. cit. S. 83). De kan endvidere indeholde 5 monocarboxylsyrer (eksempelvis myre- eller eddikesyre) eller salte deraf som maskeringsmidler.

Chromoxidindholdet af opløsningerne anvendt ifølge opfindelsen skal være mindst 5%, fortrinsvis 10-15%.

Aliphatiske dicarboxylsyrer med 4-6 C-atomer er eksem-10 pelvis rav-, glutar-, adipin-, malein-, fumar-, asparagin-og glutaminsyre eller blandinger deraf. Man anvender fortrinsvis glutarsyre og adipinsyre eller blandinger af disse syrer, eventuelt sammen med andre dicarboxylsyrer.

Som syrebindende middel (basificeringsmiddel) egner 15 dolomit, alkalimetalcarbonater og- hydrogencarbonater og magnesiumoxider sig.

Som dolomit anvendes mineraldobbeltsaltet CaCC^.MgCC^, som har et indhold på 20-40% CaO, fortrinsvis 25-35% CaO, og et indhold på 10-25% MgO, fortrinsvis 16-24% MgO.

20 Blandinger, som indeholder mindst 40% af den i alt anvendte mængde syrebindende midler i form af dolomit og/-eller magnesiumoxider med ringe reaktivitet, er især egnede.

Magnesiumoxider med ringe reaktivitet er eksempelvis handelsprodukter, såsom ®TANBASE (producent: steetley Quarry 25 Products Ltd.) eller ®NEUTRIGAN MO (producent: BASF).

De her omhandlede chrom-dicarboxylat-komplekser egner sig ligeledes til anvendelse ved eftergarvningen af chrom-læder. Herved tilsættes 0,9-1,5% chromoxid (beregnet på falsevægten).

30 Værdien ved den her omhandlede fremgangsmåde ligger frem for alt i, at det ved anvendelse af de her omhandlede chrom-dicarboxylat-komplekser bliver muligt at opnå høje udtæringer i chromgarvningen med en særlig enkel arbejdsmåde og et særligt lavt arbejdskraftforbrug, uden at kvaliteten 35 af læderet bliver nedsat derved. Ved kun én eneste tilsætning af chromgarvestof og dicarboxylsyre fås restflotter med et 5 DK 169080 B1 chromoxidindhold på mindre end 1 g pr. liter. Det er overraskende, at gennemgarvningen ved anvending af de her omhandlede chrom-dicarboxylat-komplekser i høj grad bliver forbedret, og at der på trods af den lave mængde dicarboxyl-5 syre, beregnet på chromindholdet, i så høj grad kan opnå høje udtæringer.

Den her omhandlede fremgangsmåde kan desuden belyses nærmere ved hjælp af de følgende eksempler (procentangivelser betyder - såvidt intet andet er angivet - vægt-%).

10

Eksempel 1 I en 1000 liters kedel opvarmes 722 kg af en chrom--III-sulfat-opløsning med en basicitet på 33,2% (ifølge Stiasny) og et chrom-III-oxidindhold på 16,8% til 80 °C. Der 15 tilsættes 42 kg teknisk glutarsyre (40% glutarsyre, 30% ravsyre og 30% adipinsyre), og der efterrøres i 30 minutter. Efter tilsætning af 100 ml skumdæmpende middel på basis af polysiloxan skumdæmpende middel "E 100” (producent: BAYER AG) tilsætter man i løbet af et tidsrum på ca. 120 minutter 20 ved pumpning 347 kg af en 3 n natriumcarbonat-opløsning. Reaktionsopløsningen efterrøres derpå i 60 minutter ved 80°C og har en teoretisk basicitet på 40% ved et chromoxidindhold på 10,9%. Den endnu varme opløsning tørres derpå ved hjælp af en spraytørrer (indgangstemperatur: 185°C, 25 udgangstemperatur: 120°C). Man får 490 kg chrom-dicarboxylat--kompleks med et chromoxidindhold på 24%, 0,4 mol teknisk glutarsyre pr. mol chromoxid og en teoretisk basicitet på 40%.

30 Eksempel 2 I en 1 m^ røreværksbeholder opvarmes 735 kg af en chrom-III-sulfatopløsning med en basicitet på 33,2% (ifølge Stiasny) og et chromoxidindhold på 15,6% til ca. 80°C og omsættes med 64 kg teknisk glutarsyre. Efter efterrøring i 35 30 minutter ved 80°C tørres chromgarvestofopløsningen (13% basicitet og 15,2% chromoxidindhold) ved hjælp af en spray- 6 DK 169080 B1 tørrer (indgangstemperatur: 185°C, udgangstemperatur: 115°C).

Der fås 485 kg chrom-dicarboxylat-kompleksgarvestof med en teoretisk basicitet på 13% og et chromoxidindhold på 23,5%. Molforholdet mellem chromoxid og glutarsyre er 1:0,6.

5

Eksempel 3 I en 1 m3,s røreværksbeholder bringes 700 kg af en opløsning af chromsulfat med en basicitet på 33,2% (ifølge Stiasny) og et Cr203-indhold på 18% til en temperatur på 10 800C. Derpå opløser man 43,8 kg af en blanding bestående af 32% ravsyre, 39% glutarsyre og 29% adipinsyre deri og efter-rører i 30 minutter. Den således tilvejebragte flydende blanding har en teoretisk basicitet på ca. 2 0% og et Cr203--indhold på 16,9%. Molforholdet mellem chromoxid og dicar-15 boxylsyre er 1:0,4. De anvendte mængder til fremstilling af yderligere i flydende form anvendelige chrom-dicarboxylat-kompleksgarvestoffer er angivet i tabellerne som eksempel 3a-3d (fremstillingsforskrift som i eksempel 3).

20 Eks. Molforhold chromsul- Glutar- Basicitet

Cr2°3:Glu“ fatopl. syre- tarsyre vægtdele* vægtdele %Cr203 3a 1:0,2 700 21,9 25,5% 17,5 25 3b 1:0,3 700 32,8 23,2% 17,2 3c 1:0,6 700 65,6 13,2% 16,5 30 3d 1:0,8 700 87,5 6,5% 16,0 * Sammensætning som i eksempel 3 35 Eksempel 4 I en 1000 liters kedel går man ud fra 750 kg af en 33,2%' s basisk chrom-III-sulfatopløsning med et chromoxidind-hold på 16,2%, og der opvarmes til ca. 90°C. Man tilsætter derpå 70 kg adipinsyre og efterrører i 30 minutter i varme.

40 Efter tilsætning af et i handlen gængs skumdæmpende middel ("E 100", BAYER AG) tilsættes der i løbet af et tidsrum på DK 169080 B1 - 7 180 minutter ved hjælp af en pumpe 343 kg af en 20%'s na-triumcarbonat-opløsning. Reaktionsopløsningen efterrøres derpå i 60 minutter i varme. Den teoretiske basicitet ligger på ca. 40%, og chromoxidindholdet er 10,4%. Den endnu varme, 5 flydende garvestofblanding spraytørres derpå (indgangstemperatur: 180°C, udgangstemperatur: 118°C).

Man får et chrom-dicarboxylat-kompleksgarvestof ved et chromoxidindhold på 22,8%, 0,6 mol adipinsyre pr. mol chromoxid og en teoretisk basicitet på ca. 40%.

10

Eksempel 5

Til fremstilling af skooverlæder vaskes 1000 kg på gængs måde askebehandlede oksebløsser (uspaltede) i et garve-kar (diameter 2 m, bredde 2,25 m, omdrejningshastighed 12 15 omdrejninger pr. minut), først med 150% vand (beregnet på bløssevægt) ved 38°C i 10 minutter. Flotten tømmes ud, og derpå afkalkes der uden flotte ved 2,5% ammoniumsulfat, 0,3% natriumhydrogensulfat og 0,4% myresyre i 60 minutter, der tilsættes 50% vand ved en temperatur på 35°C, og der 20 pyres med 0,5% af et i handlen gængs pyringsmiddel (1500 tryptiske enheder) i 50 minutter (pH-værdi af flotten er 7,5). Der fås ikke længere nogen rødfarvning med phenolphtha-lein af et tværsnit af bløsserne. Derefter vasker man to gange med 150% vand ved en temperatur på 20°C og tømmer flot-25 ten ud, indtil der er en restflotte på ca. 50% af den oprindelige flotte. 5 minutter efter tilsætning af 6%'s natrium-chlorid-opløsning tilsættes der 1,6% svovlsyre (fortyndet i forholdet 1:10), og der pickles i 120 minutter (pH-værdi = 1,8).

30 Til pickelflotten sættes der 6,7% af den i det følgen de beskrevne garvestofblanding, og der valkes videre i 20 timer. Slut-pH-værdien ligger på 4,5, og sluttemperaturen ligger på 50°c.

Restflotten indeholder 0,6 g chromoxid pr. liter.

35 Chromlæderet viser ved bedømmelsen efter spaltningen en fremragende gennemgarvning. Efter den gængse fremstilling 8 DK 169080 B1 fås overlæder med blødt, fyldigt greb, en fin narv og en særdeles ensartet farvning.

Den anvendte garvestofblanding består af: 5 800 dele af det ifølge eksempel 1 fremstillede pulver- formige dicarboxylat-kompleks og 174 dele dolomit.

chromoxidindholdet er 19,7%.

10

Eksempel 6

Til 100 dele af som i eksempel 5 forbehandlede oksehuder sættes der 7 dele af den i det følgende beskrevne garvestofblanding, og der valkes i 20 timer. Slut-pH-værdien 15 ligger på 4,6, sluttemperaturen er 48°C. I restflotten er der 0,6 g Cr203/liter.

Den anvendte garvestofblanding, som har et Cr203-indhold på 18,6%, er sammensat som følger: 20 100 dele af det ifølge eksempel 2 fremstillede chrom- dicarboxylat-kompleksgarvestof 5 dele Tanbase (producent Steetley, United Kingdom) 25 21 dele dolomit.

Eksempel 7

Til 100 dele af som i eksempel 5 forbehandlede oksehuder sættes der 7,9 dele af en ifølge forskriften i eksempel 30 2 fremstillet chrom-dicarboxylat-kompleks-opløsning. Efter 1 times forløb afstumpes der med 1,8% natriumcarbonat (opløst i forholdet 1:15) i løbet af 1 time, og der valkes videre i 15 timer. Temperatur og pH-værdi ligger hen mod slutningen af garvningen på hhv. 46°C og 4,3. Restflotten indeholder 35 0,5 g Cr203/liter.

9 DK 169080 B1

Eksempel 8

Tilsvarende som i eksempel 5 til og med picklingen forbehandlede oksehudshalvdele chromgarves på sammenlignelig måde.

5 100 dele bløsse fra den ene halvdel A valkes med 7,6 dele af den i det følgende beskrevne garvestofblanding i løbet af et tidsrum på 20 timer.

Sammensætning af garvestofblandingen indeholdende 17,4% chromoxid (molforhold mellem Cr203 og glutarsyre = 10 1:0,4) for A (sammenligningseksempel): 500 dele af et pulverformigt 33% basisk chrom-III-sulfat med et chromoxidindhold på 26% 15 45 dele teknisk glutarsyre 86 dele natriumhydrogencarbonat 118 dele dolomit.

20

Sluttemperaturen ved garvningen er 42°c, og slut-pH--værdien ligger på 4,3. Restflotten indeholder 0,6 g Cr203/-liter.

100 dele bløsser af det tilsvarende stykke B behandles 25 med 6,7 dele af den i det følgende beskrevne blanding i 20 timer.

Sammensætning af blandingen indeholdende 19,7% 0^03 for B: 30 80 dele af det ifølge forskriften i eksempel 1 frem stillede chrom-dicarboxylat-kompleks 18 dele dolomit.

35 Den ved slutningen af garvningen opnåede temperatur er 42°C, slut-pH-værdien ligger på 4,3, og chromoxidindholdet 10 DK 169080 B1 i restflotten er 0,8 g pr. liter.

I sammenligning med B har læderet fra det tilsvarende stykke A efter spaltningen en væsentlig dårligere gennem-garvning.

5 De følgende på gængs måde gennemførte farvninger er ligeledes tydeligt mere ujævne ved A.

Eksempel 9

Til fremstilling af overlæder vaskes 3000 kg på gængs 10 måde askebehandlede oksebløsser (spaltet til ca.3,5 mm) i et garvekar (diameter 3 m, bredde 3 m, omdrejningshastighed 5 og 10 omdrejninger pr. minut) først med 150% vand (beregnet på bløssevægt) ved 38"C i 10 minutter. Flotten tømmes ud, og derpå af kalkes der med 30% vand ved en temperatur på 15 35°C med 2% ammoniumsulfat, 0,2% natriumhydrogensulfat og 0,2% myresyre i 30 minutter, og der pyres med 0,5% af et i handlen gængs pyringsmiddel (1500 tryptiske enheder) i 30 minutter (pH-værdi af flotten = 8,3).

Der sker ikke længere rødfarvning med phenolphthalein 20 i bløssernes tværsnit. Derefter vaskes der to gange med 150% vand ved en temperatur på 20°C, og flotten tømmes ud, indtil der foreligger en restflotte på ca. 20%. 5 minutter efter tilsætning af 4% kogsalt tilsættes der 0,5% myresyre (fortyndet i forholdet 1:5) og efter 10 minutters forløb 25 0,8% svovlsyre (fortyndet i forholdet 1:10), og der pickles i 60 minutter (pH-værdi = 2,7). Til pickelflotten sættes der 8,1% af den ifølge forskriften i eksempel 3d fremstillede chrom-dicarboxylat-kompleks-opløsning ved hjælp af pumpning.

Efter en times forløb afstumpes der i 6 portioner 30 med 2,2% natriumcarbonat-opløsning (opløst i forholdet 1:15 i vand), og der valkes videre i 18 timer.

Hen mod slutningen af garvningen er temperaturen 40°C, pH-værdien er 4,0, og chrom-III-oxidkoncentrationen i restflotten bestemmes til 0,4 g pr. liter.

35 Efter den gængse fremstilling får man fyldigt, blødt læder, som udmærker sig ved en fremragende farveegalitet.

11 DK 169080 B1

Eksempel 10

Til 100 dele af som i eksempel 9 forbehandlede, til ca. 3,5 mm spaltede oksebløsser sættes der 6,7 dele af den i det følgende beskrevne garveblanding i pickelflotten.

5 Garveblandingen er med et Ch^Oj-indhold på 21% sammensat som følger: 100 dele af det ifølge forskriften i eksempel 4 fremstillede chrom-dicarboxylat-kompleksgarvestof og 10 8,5 dele Tandbase.

Slut-pH-værdien er 4,3 ved en temperatur på 45°C. Restflotten indeholder 0,5 g Cr203 pr. liter.

15

Eksempel 11

Til fremstilling af møbellæder vaskes 3000 kg på gængs måde ludbehandlede oksebløsser (spaltet til ca. 2 mm) i et garvekar (diameter 3 m, bredde 3 m, omdrejningshastighed 20 5 og 10 omdrejninger pr. minut) først med 150% vand (beregnet på bløssevægt) ved en temperatur på 38°C i 10 minutter. Flotten tømmes ud, og derpå afkalkes der med 50% vand ved en temperatur på 35°C med 2,5% ammoniumchlorid, 0,3% natrium-hydrogensulfit og 0,2% myresyre i 40 minutter, og der pyres 25 med 0,7% af et i handlen gængs pyringsmiddel (1500 tryptiske enheder) i 45 minutter (pH-værdi af flotten = 8,5).

Der fås ikke længere nogen rødfarvning med phenol-phthalein af bløssernes tværsnit. Derefter vaskes der to gange med 150% vand ved 20°C, og flotten tømmes ud, indtil 30 der foreligger en restflotte på ca. 50%. 5 minutter efter tilsætning af 6% kogsalt tilsættes der 1,1% svovlsyre (fortyndet i forholdet 1:10), og der pickles i 120 minutter (pH-værdi = 2,7).

Til pickelf lotten sættes der 6,3% af den i eksempel 35 3 beskrevne garvestofopløsning, og der afstumpes efter 1 times forløb med 1,4% natriumcarbonat-opløsning (opløst i 12 DK 169080 B1 forholdet 1:15) i løbet af 1 time, og der valkes videre i 15 timer. Slut-pH-værdien ligger på 4,2, og sluttemperaturen ligger på 45“C.

Restflotten indeholder 0,2 g chromoxid pr. liter.

5 Efter den gængse fremstilling fås møbellæder med blødt greb og særdeles ensartede farvninger.

Eksempel 12

Til 100 dele af som i eksempel 11 askebehandlede, 10 afkalkede, pyrede og picklede oksebløsser (spaltet til ca.

2 mm) sættes der i pickelflotten 5,5 dele af den i det følgende beskrevne garveblanding, og der valkes videre i 18 timer. Slut-pH-værdien ligger på 4,5, slut-temperaturen ligger på 45°C, og chromoxidindholdet i restflotten er 0,3 15 g pr. liter.

Sammensætning af den pulverformige garveblanding indeholdende 19% <2^03: 750 dele af et ifølge forskriften i eksempel 4 frem-20 stillet chrom-dicarboxylat-kompleks-garvestof 151 dele dolomit.

Eksempel 13 25 500 kg "wet blute" med en falsetykkelse på 1,5 mm valkes i et garvekar (diameter 2,5 m, bredde 2 m, omdrejningshastighed 12 omdrejninger pr. minut) med 200% vand ved en temperatur på 55°C og 2,5% (beregnet på falsevægten) af den i eksempel 5 beskrevne garvestofblanding med et chrom-30 oxidindhold på 19,7% i 90 minutter, og bevæges natten over ved hjælp af automatik hver time i 5 minutter. Efterchro-mingsflotten har en pH-værdi på 4,6 og indeholder 0,1 g Cr2C>3/liter. Læderet fremstilles på en for overlæder gængs arbejdsmåde. Man får særdeles ensartet farvet og narvfast 35 overlæder.

13 DK 169080 B1

Eksempel 14 100 dele af som i eksempel 9 forbehandlede, til 3,5 mm spaltede oksehuder garves i pickelflotten med 6,75 dele af den i det følgende angivne blanding.

5 Sammensætning af blandingen: 500 dele af det ifølge eksempel 1 fremstillede chrom--dicarboxylat-kompleks-garvestof og 10 101 dele dolomit.

Cr2°3-indhold: 20%.

Efter en valketid på 12 timer fås en s lut temperatur 15 på 42°C ved en pH-værdi på 4,1. Flotten indeholder 0,9 g Cr203/liter.

20 25 30 35

Claims (7)

1. Fremgangsmåde til chromgarvning af picklede bløsser med et reaktionsprodukt af et basisk chrom-III-sulfat og aliphatiske dicarboxylsyrer med 4-6 C-atomer og/eller salte 5 deraf, kendetegnet ved, at reaktionsproduktet er fremstillet i vandig opløsning ud fra det basiske chrom--III-sulfat og 0,2-0,8 mol af de aliphatiske dicarboxylsyrer pr. mol chrom-III-oxid i det basiske chromsulfat og derpå indstilling af den teoretiske basicitet til 0-50% med de 10 gængse baser, idet tilsætningen af reaktionsproduktet til pickelflotten sker som vandig opløsning med et chrom-III--oxidindhold på mindst 5% eller i pulveriseret form i en mængde på 0,9-1,5% chrom-III-oxid (beregnet på bløssevægt), flotterumfanget er mindre end 100% (beregnet på bløssevægt), 15 slut-pH-værdien ligger over 4,0, og slut-temperaturen ligger over 40°C.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionsproduktet tilsættes som spraytørret pulver.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at reaktionsproduktet anvendes til garvning i spraytørret form blandet med syrebindende midler.

4. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-3, kendetegnet ved, at reaktionsproduktet er fremstillet 25 i vandig opløsning ved opvarmning af det basiske chrom-III--sulfat og de aliphatiske dicarboxylsyrer til 50-100°C i løbet af et tidsrum på 30-180 minutter, og derefter indstilling af den teoretiske basicitet på 0-50% med basiske opløsninger .

5. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-4, ken detegnet ved, at der som aliphatiske dicarboxylsyrer med 4-6 C-atomer anvendes en teknisk blanding af glutar-, rav- og adipinsyre.

6. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-5, k e n-35 detegnet ved, at man som syrebindende middel anvender dolomit, eventuelt i blanding med andre syrebindende midler. DK 169080 B1

7. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-5, kendetegnet ved, at man som syrebindende middel anvender magnesiumoxid med ringe reaktivitet, eventuelt i blanding med andre syrebindende midler. 5 10 20 25 30 35