DK168511B1 - Et stærkt effektivt, emballeret antiperspirant-produkt - Google Patents

Description

DK 168511 Bl

Den foreliggende opfindelse angår et emballeret produkt til behandling af huden til hæmning af udsondringen af sved.

Til hæmning af perspiration er der i litteraturen blevet beskrevet påføring på huden af mange forskellige antiperspirant--aktive forbindelser, men de forbindelser, der på indeværende tidspunkt er mest anvendt i kommercielle produkter, er basiske aluminiumhalogenider, især aluminiumchlorhydrat, der har et Al/Cl--molforhold på ca. 2. Disse aktive forbindelser påføres på huden fra mange forskellige applikator-typer indbefattende aerosol--sprays, udklemningspakninger, rulle-påførere og stifter, og f.eks. aluminiumchlorhydrat anvendes således som aktiv bestanddel i forskellige antiperspirant-præparater i form af væsker, cremer, stifer eller tørre puddere. Til trods for aluminiumchlorhydrats popularitet er imidlertid de for øjeblikket tilgængelige produkter kun i stand til at give en begrænset formindskelse af perspirationen.

Det er formålet med nærværende opfindelse at tilvejebringe et stærkt effektivt, emballeret antiperspirant-produkt,der medfører en forbedring med hensyn til formindskelsen af perspirationen.

I US patentskrift nr. 3.904.741 er der omtalt en fremgangsmåde til fremstilling af et 2/3 til 5/6 basisk aluminiumchlo-rid til anvendelse i antiperspirant-produkter; der gås frem ved opvarmning af 2/3 til 5/6 basisk aluminiumchlorid under tilbagesvaling, og det angives, jf. skriftets spalte 4, linie 22-27, at man antager, at der overvejende fås monomere basiske aluminiumchlorid-molekyler.

I DE fremlæggelsesskrift nr. 1.041.933 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af basisk aluminiumchlorid til anvendelse som antiperspirationsmiddel, ved hvilken man opvarmer saltsyre og aluminiumchlorid, indtil der dannes en gel.

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 129.433 kendes der et antiperspirationsmiddel indeholdende basiske aluminiumbromider, der ligesom de tilsvarende chlorider danner polymere ioner i vandig opløsning, og der er illustreret fremstilling af fast, basisk aluminiumbromid ved tørring af koncentrerede (ca. 50%'s) vandige opløsninger.

Opfindelsen er baseret på den erkendelse, at der ved anven- 2 DK 168511 B1 delse af visse basiske aluminiumchlorid-, bromid-, -iodid- og -nitrat-forbindelser opnås der en forbedring med hensyn til anti-perspirant-effektiviteten, hvis man anvender de former, som i vandig opløsning indeholder polymere former med en størrelse på mere end 100 Angstrom (Å), i hvilke former der er indeholdt mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium. Da halogenidet eller nitratet i vandige opløsninger af de basiske aluminiumforbindelser foreligger på ion-form, er de tilstedeværende polymere former hydroxyaluminium-former.

Opfindelsen angår således et emballeret produkt bestående af en kombination af et antiperspirant-præprat, som indeholder en antiperspirant-aktiv forbindelse bestående af et basisk aluminium-halogenid eller -nitrat, og en applikator til påføring af antiper-spirant-præparatet på huden, og dette produkt er ejendommeligt ved, at den antiperspirant-aktive forbindelse er et basisk aluminiumchlorid, -bromid, -iodid eller -nitrat med et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 6,5-1,3:1, der ved opløsning i vand i en koncentration på 2-35 vægtprocent, og opvarmning til en temperatur på 80-140“C i et tilstrækkeligt tidsrum danner en vandig opløsning indeholdende polymere former med en størrelse på mere end 100 Å i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium.

Fortrinsvis indeholder de polymere former med en størrelse på mere end 100 Å fra 5 til 80 og især fra 20 til 60 vægtprocent af det samlede aluminium. De her omtalte opløsninger af polymere basiske aluminiumforbindelser er ment som omfattende ikke blot sande opløsninger, men også kolloide opløsninger eller dispersioner. Sådanne opløsninger kan indeholde store kolloide polymere former, idet den øvre grænse for størrelsen ikke er kritisk, men det blot kræves, at de polymere former kan opløses eller disperge-res stabilt i vand under dannelse af en kolloid opløsning. Sædvanligvis vil der imidlertid ikke være nogen væsentlig mængde af polymere former på mere end 1.000 Å i effektiv diameter, selv om udseendet af de vandige opløsninger kan være tåget eller uklart.

Det emballerede produkt ifølge opfindelsen kan være et produkt, hvor applikatoren er en beholder udstyret med en ventil til 3 DK 168511 B1 udtømning af væske i aerosolform,og antiperspirant-præparatet består af en suspension af den antiperspirant-aktive forbindelse i partikelform i en flydende bærer, der kan være blandet med et fremdrivnings-middel. Desuden kan det emballerede produkt være et produkt, hvor applikatoren er en beholder udstyret med en ventil til udtømning af væske i aerosolform,og antiperspirant-præparatet består af en vandig eller vandig/alkoholisk opløsning af den antiperspirant-aktive forbindelse. I dette tilfælde kan den vandige opløsning udtømmes ved hjælp af en fremdrivningsgas eller en fingerbetjent pumpemekanisme eller ved, at præparatet er indeholdt i en beholder af et bøjeligt materiale, således at præparatet ved sammenklemning af beholderen udstødes gennem sprøjteventilen. En tredje form for et emballeret produkt er et produkt, hvor applikatoren er en påføringsrulle,og antiperspirant-præ-ratet består af en vandig eller vandig/alkoholisk opløsning af den antiperspirant-aktive forbindelse. Endelig kan det emballerede produkt også være et produkt, hvor applikatoren er konstrueret til udtømning af et pudderformet materiale,og antiperspirant-præparatet er et pudderformet præparat indeholdende den antiperspirant-aktive forbindelse i pudderform. Applikatoren kan også have form af en stift eller stav, der indeholder antiperspirant-præparatet i samme form, eller den kan være en serviet eller et stykke stof , der er imprægneret med det antiperspirant-aktive materiale.

Antiperspirant-præparatet kan udgøres af en vandig opløsning af den basiske aluminiumforbindelse og et hjælpestof, der er en parfume, et fortykkelsesmiddel, en alkohol eller et frem-drivningsmiddel. Antiperspirant-præparatet kan også have form af en lotion bestående af en vandig eller vandig/alkoholisk opløsning af den basiske aluminiumforbindelse i en koncentration på Ι-ΒΟ vægtprocent og 0,1-5 vægtprocent af et fortykkelsesmiddel.

Egnede fortykkelsesmidler til antiperspirant-lotions er velkendte og omfatter f.eks. magnesiumaluminiumsilicaterne, men fortykkelsen kan også hidføres ved emulgering af en olie eller lignende i præparatet. Desuden kan præparatet bestå af en vandig eller vandig/-alkoholisk opløsning af den basiske aluminiumforbindelse i en koncentration på 1-30 vægtprocent og 0,1-1 vægtprocent parfume.

Præparatet kan omfatte en vandig/alkoholisk opløsning af 4 DK 168511 B1 den basiske aluminiumforbindelse indeholdende fra 1 til 60 vægtprocent af en alkohol. Disse vandig/alkoholiske præparater indeholder fortrinsvis ethanol eller isopropanol som alkoholen, og den er fortrinsvis til stede i en mængde på mellem ca. 1 og ca. 30 vægtprocent af præparatet. Antiperspirant-præparaterne omfattende en vandig opløsning af den aktive forbindelse kan indeholde fra ca.

1 til ca. 80 vægtprocent af et fremdrivningsmiddel.

Antiperspirant-præparatet kan også omfatte en pulverformet antiperspirant-aktiv forbindelse kombineret med et pulverformet, indifferent fast fortyndingsmiddel eller en organisk flydende bærer, hvor den nævnte forbindelse er et basisk aluminiumchlorid, -bromid, -iodid eller -nitrat med et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 6,5-1,3:1 og ved opløsning i vand danner en vandig opløsning indeholdende polymere former med en størrelse på mere end 100 Å, og i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium. Præparatet kan have form af en pudder-aerosol omfattende en suspension af den basiske aluminiumforbindelse i partikelform i en flydende bærer og indeholder da også et fremdrivningsmiddel. I særdeleshed kan præparatet have form af et pudder-aerosol-præparat, der indeholder A. fra ca. 1 til ca. 12 vægtprocent af den basiske aluminiumforbindelse i pudderform, B. fra ca. 0,1 til ca. 5 vægtprocent af et suspensionsmiddel, C. fra ca. 1 til ca. 15 vægtprocent af et suspensionsmiddel, D. fra ca. 70 til ca. 96 vægtprocent af en bærer-væske og Bærer-væsken kan f.eks. være en ikke-flygtig, ikke-hygrosko-pisk væske som nævnt i US patentskrift nr. 3.968.203, men særlig anvendelige er væsker med hudblødgørende egenskaber, hvoraf der er nævnt en række i GB patentskrift nr. 1.393.860, og især at fore trække er fedtsyreestere såsom isopropylmyristat og de i GB patentskrift nr. 1.353.914 nævnte estere såsom dibutylphthalat og diisopropy ladipat.

Forskellige andre bærer-væsker til puddersuspensionsaerosoler findes omtalt i US patentskrifterne nr. 3.833.721, 3.833.720, 3.920.807, 3.949.066 og 3.974.270, samt i GB patentskrifterne nr. 1.341.748, 1.300.260, 1.369.872 og 1.411.547. Flygtige bærer-væ- 5 DK 168511 B1 sker kan også anvendes, således f.eks. ethanol som beskrevet i sydafrikansk patentskrift nr. 75/3576, samt flygtige siliconer. Forholdet mellem samlet faststofindhold i præparaterne og bærer-væsken kan variere inden for vide grænser, f.eks. fra 0,01 til 3 vægtdele af pulveret for hver vægtdel af bærer-væsken.

Fremdrivningsmidlet kan være flydendegjorte carbonhydrider eller halogenerede carbonhydrider eller blandinger deraf. Eksempler på materialer, der er anvendeligt til anvendelse som fremdrivnings-midler, findes i de ovenfor nævnte patentskrifter og omfatter trichlor-fluormethan, dichlordifluormethan, dichlortetrafluorethan, monochlor-difluormethan, trichlortrifluorethan, propan, butan, 1,1-difluor-ethan, 1,1-difluor-l-chlorethan, dichlormonofluormethan, methylen-chlorid, isopentan og isobutan, anvendt hver for sig eller blandet. Trichlorfluormethan, dichlordifluormethan, dichlortetrafluorethan og isobutan, anvendt hver for sig eller blandet, er at foretrække.

Eksempler på materialer, der er velegnede til anvendelse som permanente gasfremdrivningsmidler, er nitrogen, carbondioxid og nitrogenoxid .

Det er almindelig praksis i aerosol-pudderspray-præparater at inkorporere et materiale, der bidrager til suspendering af pudderet i den flydende bærer. Disse materialer forhindrer sammenbagning af pulveret, og de kan også virke som fortykkelses- eller gelatineringsmidler for den flydende bærer. Særlig at foretrække hertil er hydrofobe lerarter og kolloide silicaer. Hydrofobe lerarter fås i handelen under betegnelsen "Bentone"®, f.eks. "Bentone®34" eller "Bentone® 38", og deres anvendelse som suspenderingsmidler er beskrevet i flere patentskrifter, f.eks. US patentskrift nr. 3.773.683. Egnede kolloide silicaer omfatter "Aerosil ® 200" og "Cab-O-Sil® M-5" såvel som andre kvaliteter.

Antiperspirant-præparatet kan imidlertid også simpelthen omfatte fra 5 til 40 vægtprocent af den nævnte basiske aluminiumforbindelse i pulverform med resten bestående i hovedsagen af et indifferent pulverformet materiale som f.eks. talkum eller stivelse.

Den basiske aluminiumforbindelse kan have den empiriske formel 6 DK 168511 B1 A!2(°H)6-a Xa hvor X betegner Cl, Br, I eller NO^, og a er o,4 - 1,5 idet formlen i tilfælde af, at forbindelsen er i fast form, indeholder 0,5-8 mol hydrat-vand. Fortrinsvis har den basiske aluminiumforbindelse et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 4-1,6:1 og især på 2,5-1,6:1.

Den faste antiperspirant-forbindelse kan have den empiriske formel

Al-(OH), X, nHo0 z o—a a έ hvor X er Cl, Br, I eller NO^, a er fra 0,3 til 1,5, og n er fra 0,5 til 8.

I særdeleshed kan a være fra 0,5 til 1,5 og fortrinsvis fra 0,8 til 1,25. Den faste forbindelse indeholder fortrinsvis 0,5-4 molekyler hydrat-vand. En form af denne faste forbindelse, der er særlig velegnet til anvendelse i aerosol-pudderspray-præparater, omfatter partikler med en størrelse på mindre 100 μια, fortrinsvis mindre end 44 μιη.

De ovenfor beskrevne specielle former af basiske aluminiumforbindelser, som i vandig opløsning indeholder polymere former med en størrelse på mere end 100 Å i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium, kan fremstilles ved opvarmning af vandige opløsninger af de basiske aluminiumforbindelser til forhøjet temperatur, som det vil blive nærmere beskrevet i det følgende. Dannelsen af de ønskede former afhænger af rigtigt valg af reaktionsbetingelser, som er indbyrdes forbundet. Der anvendes temperaturer fra 80 til 140“C, og opvarmningstiden kan være kortere ved højere temperaturer, f.eks. fra 2? time til 30 døgn. Af særlig betydning er koncentrationen af den basiske aluminiumforbindelse, idet der ved de ovenfor nævnte temperaturer praktisk taget ikke er blevet iagttaget nogen dannelse af de højere polymere former af den basiske aluminiumforbindelse med opløsninger, hvori koncentrationen er over ca. 40 vægtprocent. Ved disse temperaturer bør koncentrationen af opløsningen derfor ikke være mere end 7 DK 168511 B1 35 vægtprocent.

De ovenfor beskrevne betingelser for varmebehandlingen har vist sig at være årsagen til den forbedrede basiske aluminiumforbindelse i amorf form, og især er der ikke blevet iagttaget dannelse af boehmit som konstateret ved røntgenstrålediffraktion. Dannelse af en væsentlig mængde boehmit eller andre krystallinske former for aluminiumoxid må betragtes som ufordelagtig.

En fremgangsmåde til fremstilling af en vandig opløsning af en antiperspirant-forbindelse i produktet ifølge opfindelsen omfatter opvarmning af en vandig opløsning af en forbindelse med den empiriske formel

Al2(OH)6_a Xa hvor X er Cl, Br, I eller N03, og a er 0,3-1,5, hvilken opløsning har en koncentration på 2-35 vægtprocent, til en temperatur på 80-140°c i et tidsrum, der er tilstrækkeligt til i opløsningen at forårsage dannelse af polymere former med en størrelse på over 100 Å i en sådan mængde, at mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium er indeholdt i disse former.

Den vandige opløsning af den aktive antiperspirant-forbindelse, som omfatter de højere polymere former som defineret ovenfor, kan om ønsket inddampes til koncentrering af opløsningen, eller den kan tørres, således at forbindelsen fås i form af et fast hydrat. Som det gælder f.eks. for ubehandlet aluminiumchlor-hydrat, bør man undgå tørringsbetingelser, der fører til tab af både kondensationsvand, mellem hydroxygrupperne i forbindelsen, og saltsyre, da disse kan bevirke en irreversibel degradering af den behandlede basiske aluminiumforbindelse. Der kan anvendes en hvilken som helst egnet tørringsmetode, men sprøjtetørring er særlig velegnet, og der kan anvendes den sprøjtetørringsmetode, der er beskrevet i US patentskrift nr. 3.887.692. Det faste materiale kan derefter formales, om ønsket.

Som følge heraf omfatter en foretrukken metode til fremstilling af en forbedret, fast, hydratiseret antiperspirant-aktiv forbindelse sprøjtetørring af en vandig opløsning af et basisk aluminiumchlorid, -bromid, -iodid eller -nitrat med et molforhold DK 168511 Bl 8 mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 6,5-1,3:1, opnået som ovenfor beskrevet, hvilken opløsning indeholder polymere former med en størrelse på mere end 100 Λ og i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium.

De ovenfor omtalte metoder udføres fortrinsvis på en sådan måde, at de nævnte polymere former kommer til at indeholde fra 5 til 80 og især fra 20 til 60 vægtprocent af det samlede aluminium.

Nedenfor vil der blive beskrevet de prøvemetoder til undersøgelse af antiperspirant-effektiviteten af forskellige antiperspirant--præparater, som er omtalt i de senere anførte eksempler.

Prøvemetoder_til_bedømmelse_af_antiperspiranters_effektivitet I de senere anførte eksempler er der refereret til fem prøvemetoder til bedømmelse af de forskellige, deri omhandlede antiper-spirant-aktive midler. Enkeltheder angående disse prøvemetoder er anført nedenfor.

Prøvemetoderne I-IV til bedømmmelse af antiperspirant-effekti-viceten er baseret på, at frivillige personer udsættes for termisk stress, og gravimetrisk bestemmelse af sved i armhulerne.

9 DK 168511 B1 2Ε0Υ§5?§ί-2£ΐ§_ϊ

Forsøgspersoner Et panel på op til 18 kvinder, som ikke bruger noget antiperspirant i 14 dage før prøven eller i intervallet på 16 dage mellem de to halvdele af forsøget.

Varmt rum Temperatur 37 -1°C, relativ fugtighed, ca. 35%.

Produkter Der prøves 2-4 produkter, hvoraf det ene be tegnes som kontrollen. Hver forsøgsperson får en forskellig behandling af hver armhule, og såvidt muligt får et lige stort antal af venstre og højre armhuler hver behandling.

Produktpåføring Der udføres en påsprøjtning over 2 sekunder.

Svedopsamling Til opsamling af sveden anvendes absorberende vatpuder. Ved indtræden i det varme rum har hver forsøgsperson i armhulerne anbragt et par puder, som efter 40 minutters forløb fjernes og kastes bort. Sved opsamles derefter i to på hinanden følgende tidsrum på 20 minutter, idet der til hver opsamling anvendes frisk tarerede puder, og svedvægten bestemmes dereftei

Forsøgsmønster På den første dag af forsøget behandles for søgspersonerne med forsøgsprodukterne, men de sidder ikke stille i noget tidsrum i det varme rum. Hver af de næste fire dage sidder de et stykke tid i det varme rum med behandling umiddelbart før hver sidning og efter afvaskning.

Den afsluttende behandling udelades på den femte dag. Efter et interval på 16 dage vender forsøgspersonerne tilbage, og hele proceduren gentages med de to produkter, som hver forsøgsperson har modtaget, anvendt til den modsatte armhule.

10 DK 168511 B1

Analyse af data Den statistiske behandling omfatter en variant- -analyse, der tager hensyn til forsøgsperson, side og produkt. Effektiviteten beregnes ud fra den geometriske gennemsnitsvægt af sved opsamlet fra de armhuler, der er behandlet med hvert produkt. Den procentvise formindskelse bestemmes efter % formindskelse = 100 ^ ^ hvor C er den geometriske gennemsnitssvedvægt fra armhuler behandlet med kontrolproduktet, og T er den geometriske gennemsnitlige svedvægt fra armhuler behandlet med forsøgsproduktet. Den procentvise formindskelse beregnes sæd vanligvis for hver dag for sig og for hele forsøget.

Signifikansen beregnes ved anvendelse af Duncan's Multiple Range Test til de logaritmisk omdannede vægte.

Prgvemetode_II

Forsøgspersoner Et panel på op til 54 kvinder, der ikke anven der noget aiitiperspirant i 14 dage før forsøget

Produkter To aerosol-pudderspray-produkter, hvoraf det ene betegnes som kontrollen. Panelet opdeles i to lige store grupper, hvoraf den ene gruppe får forsøgsbehandlingen i den venstre armhule og kontrolbehandlingen i den højre, medens den anden gruppe behandles modsat.

Forsøgsmønster Forsøgspersonerne deltager dagligt over tre på hinanden følgende dage, og de behandles én gang med produkterne hver dag. Den tredje dag efterfølges behandlingen straks af en hensidden i det varme rum som angivet under prøvemetode I og opsamling af sveden.

11 DK 168511 B1

Analyse af data Denne foretages som ved forsøgsmetode I, bort set fra, at signifikansen beregnes ved anvendelse af Student's t-test til de logaritmisk omdannede vægte.

De i forsøgsmetoderne I og II anvendte produkter havde følgende sammensætning:

Bestanddele_ Forsøgsprodukt I (%) Forsøgsprodukt II (%) beh. eller ubeh. 3,50 4,50 aluminiumchlorhydrat isopropylmyristat 3,25 6,00 pyrogen silica 0,10 0,45 ("Aerosil® 200") parfume 0,44 0,44 propellant ^_ til 100,00 til 100,00 ^ CCl^FiCCl^F« - 65:35 efter vægt (produkt I) 50:50 efter vægt (produkt II) ?£0Υ®2?2ί:2£ΐ!§..ϊϊϊ

Denne metode er som metode II med følgende forskelle:

Forsøgsprodukt En 10%'s opløsning af behandlet aluminium chlorhydrat (med mindre andet er angivet) i vand

Kontrolprodukt En 10%1 s opløsning af ubehandlet aluminium chlorhydrat (med mindre andet er angivet) i vand.

Påføringsmetode Hver armhule påføres ca. 0,5 g af opløsningen med en vatpind.

Denne metode udføres som metode III med følgende forskel: Påføringsmetode Hver armhule påføres ca. 0,5 g af opløsningen med en pumpespray-applikator.

12 DK 168511 B1 Ε£0Υ®!£®ί:2£*§_Υ

Denne metode er den af Wada & Tokayaki i J. Exp. Med. 49, 284, 1948, beskrevne "Forearm Starch Iodine Patch Test", der udførtes på følgende måde:

Der udtoges et panel af frivillige forsøgspersoner, og hver af disse fik et antal forsøgsopløsninger påført forskellige steder på håndfladesiden af underarmen. Opløsningerne (12 dråber) anbragtes under halv-occlusive puder og fik lov at sidde i 6 timer, hvorefter behandlingsområdet af underarmen påførtes flere overtræk af en 1%'s opløsning af iod i alkohol. Efter afdampning af alkoholen blev det overstrøgede område dækket med en 50%1 s suspension af stivelsespulver i olie, og forsøgspersonen anbragtes derefter i et opvarmet rum (40 -2°C), indtil vedkommende begyndte at svede. Effektiviteten af de forskellige behandlinger bedømtes derefter på basis af antallet og størrelsen af blå pletter, som opstod ved reaktionen mellem stivelse, iod og sved.

Bestemmelse af ^indholdet af alTminium_i_ go lymere former_ med_ en stør- relse__på_mere_erid_100_Å

Alle de her omhandlede, varmebehandlede, basiske aluminiumforbindelser er karakteriseret gennem molekularsigte-chromatografi. Til dette formål anvendtes der en 1,2 m lang og 6,0 mm bred søjle pakket med kugleformede porøse silica-perler med en partikelstørrelse på 75-125 2 micron, et overfladeareal på 350-500 m /g og en maksimal porestørrelse på 100 Å. Den anvendte silica, der fås i handelen som "Porasil® AX" var afaktiveret til eliminering af adsorption ved molekularsigte-ad-skillelser. Anvendelsen af "Porasil®"-silicaperler som søjlepakning ved chromatografi er omtalt i "Gel Permeation Chromatography" af K.H. Altgelt og L. Segan, 1971, side 16-18. Silicaen blev konditioneret før anvendelse ved gennemledning af en enkelt stor prøve (f.eks.

0,5 ml af en 2%'s (vægt/vægt) opløsning) af et varmebehandlet aluminiuir chlorhydrat. De prøver, der skulle undersøges, blev opløst i afioniseret vand til en koncentration på ca. 0,2 M aluminium og grundigt dispergeret ved behandling (i 4 minutter) med en sonisk sonde. På søjlen anbragtes prøver på ca. 0,1 ml af ca. 0,2 M aluminiumopløsninger -2 ved hjælp af et system af prøveløkker, og de elueredes med en 10 M vandig saltsyreopløsning under anvendelse af en peristaltisk pumpe.

13 DK 168511 B1

En differential-refraktionsindeksmonitor forbundet med en skriver anvendtes til sporing af fraktioner, efterhånden som de elueredes. Disse fraktioner opsamledes og analyseredes for aluminium ved atom--absorption. Fuldstændig eluering af alt aluminium anvendt i hver prøve efterkontrolleredes ved direkte analyse af en anden prøve af samme rumfang. Den procentmængde af det samlede aluminium, der viste sig i fraktionen elueret ved søjlens mellemrumsvolumen, betragtedes som den, der stammer fra polymert materiale med en størrelse på mere end 100 Å i effektiv diameter. Intet af dette polymere materiale fandtes i nogen af de ubehandlede aluminiumchlorhydrat-opløsniger.

Vandindholdet i pulverformede materialer bedømtes ved termo-gravimetrisk analyse (TGA). Ved opvarmning til 1.000°C undergår aluminiumchlorhydrat følgende reaktion A12(0H)5C1(H20)x -> a12°3 + HC1* + (x + 2)H20f

Ud fra kendskab til Al/Cl-forholdet i materialet (og dermed den empiriske vægt af det vandfrie Al2(OH)6_aCla) er det muligt at beregne antallet af mol vand (x), der er forbundet med hver vandfri enhed, . ud fra en nøjagtig bestemmelse af vægttabet ved opvarmning af en kendt vægtmængde af prøven til 1.000°C. Beregningsmetoden fremgår af ligningen fvægt af faststof før opv. ,n2\ _ emp. vægt af vandfrit

Vvægt af faststof efter opv. / ** [A1„(0H)^ Cl ] _ z_fa—a a_ 18

Procentindholdet af vand er da givet ved _1.800x_ emp. vægt af vandfrit Alo(0H),. Cl + 18x z g—a a

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.

Eksempel_l

Aluminiumchlorhydrat-pulver med et Al/Cl-molforhold på 2,04 og et vandindhold på 18,5% opløstes i afioniseret vand til dannelse af en 10%'s (vægt/vægt) opløsning, og denne opløsning opvarmedes i glas- 14 DK 168511 B1 flasker på 1 liter og med skruelåg til 96°C i løbet af 9 timer og holdtes derefter på denne temperatur i yderligere 39 timer. Den herve fremkomne opløsning afkøledes til stuetemperatur og viste sig at indeholde 27,3% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Den behandlede opløsning sprøjtetørredes i en medstrømssprøjtetørrer under anvendelse af indløbs- og udløbstemperaturer på henholdsvis 250 og 95°C. Det herved opnåede pulver havde et Al/Cl-molforhold på 2,10 og et vandindhold på 14,2%, og det sigtedes til opnåelse af en fraktion på mellem 30 og 50 Mm.

Det sprøjtetørrede pulver prøvedes for antiperspirant-effektivitet i to forsøg under anvendelse af prøvemetode I.

Forsøg_nri_l_

Dette forsøg omfattede 17 personer.

Forsøgsprodukter Forsøgsprodukt I fremstillet med det behandlede aluminiumchlorhydrat. To forsøgsprodukter I fremstillet med ubehandlet aluminiumchlorhydrat udtaget fra to forskellige produktionscharger.

Kontrolprodukt Et alkohol-baseret deodorant.

Resultater De procentvise formindskelser for forsøgsproduk terne sammenlignet med kontrolproduktet er anføri i tabel I, hvor f.eks. "2. dag" refererer til de samlede resultater for den anden dag af hver af de to uger etc. Tabellen anfører gennemsnittet for resultaterne med de to produkter indeholdende ubehandlet aluminiumchlorhydrat. · 15 DK 168511 B1

Tabel_I

Forsøgsprodukt 2. dag 3. dag 4. dag 5. dag i alt m. ubeh. aluminium- 7 15 22 22 17 chlorhydrat m. beh. aluminium- 32 42 47 56 45 chlorhydrat

Forskellene mellem antiperspiranterne med behandlet og ubehandlet aluminiumchlorhydrat var signifikante ved 1%-niveauet.

Forsø2_S£^_i

Dette forsøg var en gentagelse af forsøg nr. 1 under anvendelse af de samme produkter til 14 andre personer.

Resultater De procentvise formindskelser for forsøgsproduk terne sammenlignet med kontrolproduktet er anført i tabel II, hvor overskrifterne har de samme betydninger som ovenfor.

Tabel_II

Forsøgsprodukt 2. dag 3. dag 4♦ dag 5. dag i alt m. ubeh. aluminium- 22 16 29 28 24 chlorhydrat m. beh. aluminium- 34 37 44 44 40 chlorhydrat

Forskellene mellem antiperspiranterne med behandlet og ubehandlet aliminiumchlorhydrat var også her signifikante ved 1%'s niveauet.

Eksempel 2

En portion af "Reheis" (handelsbetegnelse)-aluminiumchlor-hydrat "Microdry, Ultrafine grade" (handelsbetegnelse) med et Al/Cl-molforhold på 2,04 og et vandindhold på 18,5% opløstes i af ioniseret vand til dannelse af en 10%'s (vægt/vægt) opløsning, som i en glasflaske på 1 liter og med skruelåg opvarmedes til 97-100·C i løbet af 10 timer og derefter holdtes på denne temperatur i yderligere 38 timer. Den derved fremkomne opløsning afkøledes DK 168511 Bl 16 til stuetemperatur og viste sig at indeholde 23,9% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å.

Den opnåede opløsning prøvedes for antiperspirant-effektivitet efter prøvemetode III under anvendelse af et prøvepanel på 46 personer. Forsøgsopløsningen viste sig at give en formindskelse på 22% af den opsamlede sved sammenlignet med kontrolprøven (en 10%1 s opløsning af ubehandlet aluminiumchlorhydrat-opløsning), og dette var statistisk signifikant ved 0,1%'s niveauet.

Den behandlede opløsning blev derefter sprøjtetørret, og det fremkomne pulver sigtedes som beskrevet i eksempel 1, hvilket gav et materiale med et Al/Cl-molforhold på 2,14 og et vandindhold på 14,3%. Dette pulver prøvedes efter prøvemetode II (med 43 personer) under anvendelse af et aerosol-antiperspirant af suspensionstypen som forsøgsprodukt I. Produktet indeholdende det behandlede aluminium-chlorhydrat gav en nedsættelse på 25% af sveden sammenlignet med kontrolproduktet indeholdende det ubehandlede aluminiumchlorhydrat, hvilket var signifikant ved 0,1%-niveauet.

Eksempel_3

En portion på 5,0 kg af "Reheis,,-aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-molforhold på 2,15 og et vandindhold på 16,1% opløstes i 45 liter afioniseret vand af 50-60°C i en reaktionsbeholder af rustfrit stål på 50 liter, der indvendigt var sprøjte-overtrukket med polytetra-fluorethylen og desuden var udstyret med en propel-omrører og delvis dampkappe. Opløsningen omrørtes og opvarmedes til 100°C i den lukkede reaktionsbeholder i løbet af 10 minutter, hvorefter den holdtes på denne temperatur under omrøring i 48 timer. Derefter afkøledes opløsningen til omgivelsestemperatur og homogeniseredes til dispergering af eventuelt dannet gel. Denne opløsning indeholdt 43,3% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å. Prøvet for antiperspirant-effektivitet efter prøvemetode III med et panel på 19 personer og under anvendelse af den i eksempel 2 beskrevne 10%1 s opløsning af behandlet aluminiumchlorhydrat som kontrol gav denne opløsning en formindskelse på 10% af den opsamlede sved, og forskellen var statistisk signifikant ved 10%-niveauet.

17 DK 168511 B1

Eksempel_4

En portion på 5,0 kg aluminiumchlorhydrat (forhandlet som "Reheis-aluminiumchlorhydrat Microdry, Ultrafine grade”) med et Al/Cl-molforhold på 2,15 og et vandindhold på 16,1% opløstes i 45 liter afioniseret vand af 50-60°C i den i eksempel 3 beskrevne reaktionsbeholder. Opløsningen omrørtes og opvarmedes til 120°C i den lukkede reaktionsbeholder i løbet af 15 minutter og holdtes derefter på denne temperatur under omrøring i 6 timer. Derefter afkøledes opløsningen til 90°C i løbet af 15 minutter, hvorpå den blev hældt over i en opbevaringsbeholder og fik lov at afkøle til omgivelsestemperatur.

Før yderligere behandling blev opløsningen ledet gennem en homogenisa-tor. Denne opløsning indeholdt 40,8% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Ved prøvning for antiperspirans efter prøvemetode III med et panel på 42 personer og under anvendelse af den i eksempel 3 beskrevne 10%' s opløsning af det behandlede aluminiumchlorhydrat som kontrol gav denne opløsning en nedsættelse på 1% af den opsamlede sved. Forskellen var ikke statistisk signifikant ved 5%'s niveauet.

En portion af den behandlede opløsning blev derefter sprøjtetørret på den i eksempel 1 beskrevne måde. Det herved opnåede pulver havde et Al/Cl-forhold på 2,23 og et vandindhold på 11,2%. Pulveret blev sigtet til opnåelse af en fraktion på mellem 30 og 50 micron, som inkorporeredes i et aerosol-antiperspirant af suspensionstypen (forsøgsprodukt II) og efter prøvemetode II (med et panel på 51 personet) sammenlignedes med ét kontrolprodukt bestående af et i:handeien værende, stærkt effektivt pudder-sprayprodukt baseret på et zirconium/-aluminium-kompleks, hvorved det viste sig at give en formindskelse på 7% af den opsamlede sved. Dette var ikke statistisk signifikant ved 5%'s-niveauet.

Når en prøve af det sprøjtetørrede pulver opvarmedes i 24 timer til 120°C, havde det opnåede tørrede produkt den empiriske sammensætning A^iOH)^ 3ic^o 69’ Den der opnåedes ved opløsning af dette vandfrie pulver i vand, konstateredes at indeholde 45,4 vægt% af det samlede aluminium i polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

18 DK 168511 B1

Eksempel 5

En portion på 10 kg af en 50%'s (vægt/vægt) opløsning af aluminiumchlorhydrat, der fås i handelen som Reheis "Chlorhydrol" (handelsnavn), og som har et Al/Cl-molforhold på 2,09, sattes til 40 liter afioniseret vand, hvorpå opløsningen omrørtes og opvarmedes til 120*c i 6 timer i den lukkede reaktionsbeholder som beskrevet i eksempel 3. Den behandlede opløsning indeholdt 32,9% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å, og efter prøvemetode III med et panel på 45 personer gav den ved sammenligning med den i eksempel 4 beskrevne 10%'s opløsning af behandlet aluminiumchlorhydrat som kontrol en forøgelse på 2% af den opsamlede sved, men dette var ikke statistisk signifikant ved 5%'s niveauet.

En del af den behandlede opløsning koncentreredes under vakuum i et roterende evaporator ved 40°C til dannelse af en opløsning, der var 1,62 molær med hensyn til aluminium svarende til 17,1% behandlet aluminiumchlorhydrat. En anden del af opløsningen sprøjtetørredes på den i eksempel 1 beskrevne måde til dannelse af et pulver med et Al/Cl-molforhold på 2,05 og et vandindhold på 12,7%. En prøve af dette pulver genopløstes i afioniseret vand og viste sig at indeholde 32,4% af det samlede aluminium som polymere med en størrelse på over 100 Å. Dette pulver sigtedes til frembringelse af en 30-50 μπι fraktion, som oparbejdedes til et aerosol-antiperspirant af suspensionstypen (forsøgsprodukt II), og efter prøvemetode II (med 48 personer) sammenlignedes dette med den i eksempel 4 anvendte pulversprøjtekontrol, hvorved det viste en formindskelse på 14% af opsamlet sved, hvilket var statistisk signifikant ved 5%'s niveauet.

Eksempel_6

En opløsning af aluminiumchlorhydrat fremstilledes som beskrevet i eksempel 3 og omrørtes og opvarmedes til 120°C i den lukkede reaktionsbeholder i løbet af 15 minutter. Omrøring og opvarmning til denne temperatur fortsattes, og efter 1, 6 og 25 timers forløb udtoges der fra reaktoren prøver på ca. 2 kg af opløsningen, som afkøledes hurtigt til stuetemperatur og homogeniseredes. Disse opløsninger indeholdt henholdsvis 19,4, 45,1 og 78,4% af deres samlede aluminium som 19 DK 168511 B1 polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Resultaterne af antiperspirant-forsøg med disse materialer efter prøvemetode IV er anført i tabel III.

Eksempel_7

Aluminiumchlorhydrat (Reheis, Microdry, Ultrafine grade) med et Al/Cl-molforhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8% opløstes i afioniseret vand til dannelse af en 10%'s (vægt/vægt) opløsning, som anbragtes i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og udstyret med poly-tetrafluorethylen-pakringe og opvarmedes til 115°C i et oliebad i 2 timer. Derefter afkøledes opløsningerne til omgivelsestemperatur, og de konstateredes at indeholde 5,3% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å. Resultatet af antiperspirant-forsøg med denne opløsning efter prøvemetode IV er anført i tabel III.

20 DK 168511 B1

O

ω -p η o p o > Ό o x s. d d w μ (β

C«"a Q)> O id r* ^ H

q. d n n η ^ n X ·Η W Ό

CO g H O

P > g I,

O X H

m - cu

<1) X

ρ ω Q) T) i p g «

M O >i *H

H tji d Ή g m ©. o op •pcncn ^ cm ^ ^ a o £ P P (N N N M N m

<10 0 g 'O

<p a o <d w > w , i « m ^ *h o d <#> c! td *-* -H > X g td

•H d d tP

ip td m O m in m H

•H <D cm td d d > o tji <H tiP tT> •H d H d ·

Ui * H d

in c O

·<< W > Ό &

m ω HP

,-ι Ό a a

φ d OH

X OcoHO·^ O wo

in ep cm i cm m γί Ό tn P

p I I I + Η -Θ- -P

ο o w d a xj p o

HI · Ο Ο X

HI +J ^ J ‘W _ hi td d «i Ό i cn ρ ·η -p o hi id · Ό o td g oi H-π td td td xi >iioo

XII 0 d Ό O U U OCM X3 H *· -P

Idi pradCCCXIW ρ η ρ o HI -p-S-id U Ο Ο Ό O d

d H > c*> tip dP Λ> f< H ad >tP

oa oooo xigoH-H

Η Η H i—I O CD &>H

g wo d d d X p id o •HOP g h p d s. d g <; ω d ·Η id -P t3i id

go g P w 0 W

-p >1 «; a ip -P

H H 0 H P ω o tdOPO ro^H^ td+JOdw a ο ο o x d h ipgH m σι m co il d P -ho tdg h ^ r~ Ό o g xi o Old id Ο Ό w op w a u p -p <3 a h H cm m

H

td u td td o td < u u u u <3 << <3 <3 I d XI · · μ η 0) d d x: x: tn d λ o o o o Ό. W d Λ Λ XI Λ ω ·&

pH tiP tiP tiP tiP tiP

o a o o o o o

a O Η Η Η Η H

DK 168511 B1 21

Eksemgel_8

En portion på 70 kg af et Reheis-aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl molforhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8% opløstes i 630 kg afioniseret vand af 45°C og omrørtes og opvarmedes til 120°C i en reaktionsbeholder af rustfrit stål i løbet af 3 3/4 time. Omrøring og opvarmning til denne temperatur fortsattes i yderligere 5 1/2 time, hvorefter der afkøledes hurtigt til 70°C og mere langsomt til oragivelsestemperatur. Den opnåede opløsning indeholdt 41,0% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å.

Eksempel_9

En portion på 140 kg af en Reheis "Chlorhydrol"-opløsning med et Al/Cl-forhold på 2,09 fortyndedes med 560 liter afioniseret vand af 45°C og behandledes på samme måde i reaktoren som beskrevet for opløsningen i eksempel 8. Den fremkomne opløsning viste sig at indeholde 30,6% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

Eksempel_10

Der fremstilledes 30%'s, 20%'s, 15%'s, 5%"s og 2%'s (vægt/vægt) opløsninger af et Reheis-aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-forhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8%, og de opvarmedes til 120°C i 25 ml Pyrex-glas med skruelåg og udstyret med polytetrafluorethylen-vaskere i en ovn med luftcirkulation i 6 timer. De herved opnåede opløsninger indeholdt henholdsvis O, 6,3, 20,8, 31,1 og 21,6% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å.

Eksempel_ll

Et mere surt aluminiumchlorhydrat fremstilledes ved sammenblanding af 19,0 g af et aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-molforhold 1,91, og et vandindhold på 18,8%, 2,25 g aluminiumchlorid-hexahydrat og tilstrækkeligt af ioniseret vand til at give 1 kg opløsning. Noget af denne opløsning anbragtes i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og udstyret med polytetrafluorethylen-vaskere og opvarmedes til 120°C i 24 1/2 time i en ovn med luftcirkulation. Opløsningerne afkøledes til omgivelsestemperatur og viste sig at have et Al/Cl-forhold på 1,6, og 40,5% af det samlede aluminium i denne opløsning fandtes i 22 DK 168511 B1 polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

Eksemgel_12

En mere basisk aluminiumchlorhydrat-opløsning fremstilledes ved opvarmning af en opløsning af 36,3 g aluminiumchlorid-hexahydrat i 150 g afioniseret vand i nærværelse af 145 g af en 0,5 mm tyk aluminiumfolie, opdelt i kvadrater på ca. 6 mm, til 90°C i 31 timer.

Efter afkøling til stuetemperatur dekanteredes opløsningen fra overskud af aluminium, og den viste sig da at have et Al/Cl-molforhold på 2,5 og indeholde 0% af det samlede aluminium som polymere former med en effektiv diameter på over 100 Å.

Denne opløsning fortyndedes til en aluminiumkoncentration på 0,95 M, og en del af den fortyndede opløsning opvarmedes til 120°C i 8 timer i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og polytetrafluorethylen--vaskere i en ovn med luftcirkulation. Den afkølede opløsning indeholdt 37,6% af det samlede aluminium som polymere former med en effektiv diameter på over 100 Å. Sammenlignet ved prøvemetode IV (et panel på 20 personer) med den ikke-varmebehandlede, fortyndede opløsning som kontrol gav den en formindskelse på 36% af den opsam-lede sved, hvilket var signifikant på 0,1%-niveauet.

Eksempel_13

Der fremstilledes en 10%'s (vægt/vægt) opløsning af et basisk aluminiumbromid med et Al/Br molforhold på 2 og et vandindhold på ca. 22%, og den opvarmedes til 100°C i en glaskolbe på 1 liter med skruelåg i 62 timer i en ventileret ovn. Den herved fremkomne opløsning afkøledes straks til stuetemperatur og viste sig at indeholde 46,4% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Ved prøvning for antiperspirans efter prøvemetode V viste denne opløsning sig at være kendeligt mere effektiv end en ubehandlet opløsning af det basiske aluminiumbromid med samme koncentration .

Eksemgel_14

Der fremstilledes et basisk aluminiumnitrat ved opløsning af 37,4 g aluminiumnitrat-nonahydrat i afioniseret vand, således at der opnåedes 200 g opløsning. Denne opløsning opvarmedes til 90°C

DK 168511 Bl 23 under en tilbagesvaler og tilsattes 13,45 g aluminiumpulver i små portioner i løbet af 5 timer. Opvarmningen fortsattes derefter under omrøring i yderligere 24 timer. Efter dette tidsrum afkøledes opløsningen til stuetemperatur og filtreredes til fjernelse af overskud af aluminium, og den konstateredes da at have et Al/nitrat-molforhold på 2,9. Det viste sig, at 41,9% af det samlede aluminium i denne opløsning fandtes i polymere former med en effektiv diameter på mere end 100 Å. Noget af denne opløsning fortyndedes til 0,1 M med hensyn til aluminium og prøvedes for antiperspirans efter prøvemetode V, og den viste sig herved at have samme effektivitet som den i eksempel 2 fremstillede opløsning med samme aluminiumkoncentration.

Samenligningseksempel

Der fremstilledes en 50%'s (vægt/vægt) opløsning af et Reheis-aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-molforhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8%, og den opvarmedes til 120°C i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og polytetrafluorethylen-vaskere i en ventilationsovn i 24 timer. Den herved opnåede opløsning indeholdt 0% af aluminiummet i polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Ved prøvning for antiperspirans som en 10 vægtprocents opløsning efter prøvemetode IV med et panel på 46 personer gav denne opløsning en forøgelse på 2% af den opsamlede sved sammenlignet med en ubehandlet opløsning af aluminium-chlorhydrat af samme koncentration. Dette resultat var ikke statistisk signifikant på 5%-nievauet.

I de følgende eksempler 15-25 er angivet forskellige præparater, der kan fremstilles ud fra de behandlede basiske aluminiumforbindelser, der er beskrevet i de foregående eksempler. Alle de anførte procentmængder er efter vægt, og for nemheds skyld er det behandlede aluminium-antiperspirant i pudder- og opløsningsform betegnet som henholdsvis "behandlet pudder" og "behandlet opløsning".

Eksemplerne 15-20 illustrerer aerosolspray-produkter af suspensionstypen, der anvendes med en aerosol-applikator.

Eksempel_15 24 DK 168511 B1 %

Beh. pulver 3,50

Isopropylmyristat 3,50 "Aerosil® 200" (pyrogen silica) 0,10

Parfume 0,44

Propellant ^ til 100,00 "* 001^^:0012^2 65:35 efter vægt.

Eksempel_16 %

Beh. pulver 4,50

Isopropylmyristat 6,00 "Aerosil®200". (pyrogen silica) 0,45

Parfume 0,44

Propellant-*- til 100,00

Propellant CC1^F:CC12F2 50:50 efter vægt.

Eksempel_17 %

Beh. pulver 3,50

Isopropylmyristat 8,00 "Bentone ® 38" (hydrofob ler) 0,60

Ethylalkohol (95%) 0,27

Parfume 0,40

Propellant-*- til 100,00 1 Propellant CCl?F:CCl9F9:CClF9-CClF9:n-butan, 20:10:50:20 efter vægt.

Eksemgel_18 25 DK 168511 B1 %

Beh. pulver 3,50

Dibutylphthaiat 8,00

Stearoylmonoethanolamid 0,60

Parfume 0,40

Propellant1 _ til 100,00 1 Propellant CCl^F:CC12F2:butan, 40:30:30 efter vægt.

Eksempel_19 %

Beh. pulver 4,00

Isopropylmyristat 6,00

Methylenchlorid 25,00 1:1:1 trichlorethan 5,00 "Aerosil ® 200" (pyrogen silica) 0,45 "Butan 40" 59,55

Eksemgel_20 %

Beh. pulver 4,00 "Bentone® 38" (hydrofob ler) 0,40

Isopropylmyristat 6,00

Parfume 0,50

Propellant 142b 89,10

Eksemgel_21

Dette eksempel angiver en antiperspirant lotion, der er egnet til anvendelse med en rulle-applikator.

%

Beh. pulver 5,00

Urinstof 5,00

Ethanol 50,00

Vand 35,00 "Tween ®80" (polyoxyethylen 5,00 sorbitanmonooleat)

Eksemgel_22 26 DK 168511 B1

Dette eksempel angivet en antiperspirant-lotion, der er egnet til påføring med en rulle-applikator.

%

Beh. opløsning 80,00

Glycerylmonostearat ("Arlacel® 165") 10,00

Destilleret vand 10,00

Eksempel_23

Dette eksempel angiver en antiperspirant lotion, der er egnet til påføring med rulle- eller pumpespray-applikator.

%

Beh. pulver 12,50

Ethanol 30,00

Glycin 5,00 "Tween® 20" (polyoxyethylen 2,50 sorbitanmonolaurat)

Vand 50,00

Eksemgel_24

Dette eksempel angiver sammensætningen af et produkt i form af en stift eller stav.

%

Beh. pulver 20,00

Flygtig silicon 7158^ 48,00 (Union Carbide) "Span® 85" (sorbitantrioleat) 2,00

Ceto-stearyl alkohol 30,00

Decamethylcyclopentasiloxan.

Eksempel_25

Dette eksempel angivet en antiperspirant creme.

%

Beh. opløsning (17,5%) 85,70

Glycerylmonostearat ("Arlacel ®165") 10,00 Vand 4,30

Claims (9)

1. Emballeret produkt bestående af en kombination af et antiperspirant-præparat, som indeholder en antiperspirant-aktiv forbindelse bestående af et basisk aluminiumhalogenid eller -nitrat, og en applikator til påføring af antiperspirant-præparatet på huden, kende_t egnet ved, at den antiperspirant-aktive forbindelse er et basisk aluminiumchlorid, -bromid, -iodid eller -nitrat med et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 6,5-1,3:1, der ved opløsning i vand i en koncentration på 2-35 vægtprocent og opvarmning til en temperatur på 80-140°C i et tilstrækkeligt tidsrum danner en vandig opløsning indeholdende polymere former med en størrelse på mere end 100 Å i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium.

2. Emballeret produkt ifølge krav l, kendetegnet ved, at der i de nævnte polymere former er indeholdt 5-80 vægtprocent af det samlede aluminium.

3. Emballeret produkt ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der i de nævnte polymere former er indeholdt 20-60 vægtprocent af det samlede aluminium.

4. Emballeret produkt ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den basiske aluminiumforbindelse har den empiriske formel Al2(OH)6_a Xa hvor X er Cl, Br, I eller N03, og a er 0,4-1,5, hvilken formel i tilfælde af en forbindelse i fast form indeholder 0,5-8 mol hydratvand .

5. Emballeret produkt ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den basiske aluminiumforbindelse har et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 4-1,6:1.

6. Emballeret produkt ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den basiske aluminiumforbindelse er til stede i form af en vandig opløsning, der er opnået ved opvarmning af en vandig opløsning af en basisk aluminiumforbindelse til 80-140°C og med en koncentration på 2-35 vægtprocent i et sådant tidsrum, at der dannes de anførte polymere DK 168511 B1 former med en størrelse på mere end 100 Λ og i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium.

7. Emballeret produkt ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den basiske aluminiumforbindelse er til stede i form af et pulver, som er opnået ved opvarmning af en vandig opløsning af en basisk aluminiumforbindelse til 80-140"C og med en koncentration på 2-35 vægtprocent i et sådant tidsrum, at der dannes de anførte polymere former med en størrelse på mere end 100 Å og i en mængde på mindst 2 vægtprocent af det samlede aluminium, og derpå følgende sprøjtetørring af den opnåede opløsning til overføring af den basiske aluminiumforbindelse til fast hydratiseret form.

8. Emballeret produkt ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at antiperspirant-præparatet udgøres af en vandig opløsning af den basiske aluminiumforbindelse og et hjælpestof, der er en parfume, et fortykkelsesmiddel, en alkohol eller et fremdrivningsmiddel.

9. Emballeret produkt ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5 eller 7, kendetegnet ved, at antiperspirant--præparatet omfatter den basiske aluminiumforbindelse i pulverform og et pulverformet indifferent fast fortyndingsmiddel eller organisk flydende bærestof.