DK146212C

DK146212C - Fremgangsmåde til fremstilling af et stærkt effektivt antiperspirant-produkt

Info

Publication number: DK146212C
Application number: DK585278AA
Authority: DK
Inventors: Gosling Keith; Laurence Jackson Nigel; Hay Leon Nicholas
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1977-01-04
Filing date: 1978-12-28
Publication date: 1992-06-29
Also published as: DK585278A; DK146212B

Description

i

DK 146212 C

o

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et stærkt effektivt antiperspirant-pro-dukt i form af en vandig væske eller et hydratiseret pulver og bestående af en basisk aluminiumforbindelse, der er et 5 aluminiumchlorid, -bromid, -iodid eller —nitrat med et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på mellem 6,5:1 og 1,3:1.

Til hæmning af sved eller transpiration er der i litteraturen blevet beskrevet påføring på huden af mange for-10 skellige antiperspirant-aktive forbindelser; men de forbindelser, der på indeværende tidspunkt er mest anvendt i kommercielle produkter, er basiske aluminiumhalogenider, især aluminiumchlorhydrat, der har et Al/Cl-molforhold på ca. 2. Disse aktive forbindelser påføres på huden fra mange forskel-15 lige applikator-typer indbefattende aerosol-sprays, pumpe--sprays, udklemningspakninger, rulle-påførere og stifter, og f.eks. aluminiumchlorhydrat anvendes således som aktiv bestanddel i forskellige anti'perspirant-præparater i form af væsker, cremer, stifter eller tørre puddere. Til trods for 20 aluminiumchlorhydrat s popularitet er imidlertid de for øjeblikket tilgængelige produkter kun i stand til at give en begrænset formindskelse af transpirationen.

Fra dansk fremlæggelsesskrift nr. 129.433 er det kendt at fremstille faste, basiske aluminiumbromider, der udviser 25 nogen opløselighed i ikke-vandige opløsningsmidler. Disse forbindelser danner, ligesom de tilsvarende chlorider, polymere ioner i vandig opløsning. I fremlæggelsesskriftets eksempler illustreres fremstillingen af det faste, basiske aluminium-bromid ved tørring af koncentrerede (ca. 50%’s) vandige op-30 løsninger, ud fra hvilke der ved tørring fås pulverformede stoffer.

Det er derfor formålet med nærværende opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af et mere effektivt antiperspirantprodukt.

Opfindelsen er baseret på den erkendelse, at ved anvendelse af visse basiske aluminiumchlorid-, .-bromid-, -iodid- 35 2

DK 146212 C

o og -nitrat-forbindelser opnås der en forbedring med hensyn til antiperspirant-effektiviteten, hvis man anvender de former, som i vandig opløsning indeholder polymere typer med en størrelse på mere end 100 Ångstrom (Å), i hvilke typer 5 der er indeholdt mindst 2 vægt% af det samlede aluminium. Da halogenidet eller nitratet i vandige opløsninger af de basiske aluminiumforbindelser foreligger i ion-form, er de tilstedeværende polymere typer hydroxyaluminium-typer.

Det er konstateret nu, at sådanne polymere former dan-10 nes i vandige medier ved temperaturer fra 80 til 140°C og koncentrationer fra 7 til 35 vægt%, hvorved man efter en tilstrækkelig tid opnår basiske aluminiumforbindelser med en effektiv diameter på over 100 Ångstrøm, som omfatter fra 2 til 80 og fortrinsvis 5-60% af det samlede aluminiumindhold i denne po-15 lymere form, der - ganske uforudset - udviser forøget aktivitet i forhold til ovennævnte gængse basiske aluminiumforbindelser, som fås enten som vandige væsker eller som vandholdige pulvere, der traditionelt er fremstillet ved sprøjtetørring eller tromletørring. Der er her ikke tale om nogen egent-20 lig varmebehandling af disse opløsninger af basiske aluminium-halogenider, hvorved deres aktivitet vil forøges, og som det fremgår af sammenligningseksemplet nedenfor vil selv en langvarig varmebehandling ved 120°C i 24 timer af en så koncentreret opløsning som 50%'s basisk aluminiumchlorid, jfr. oven-25 nævnte danske fremlæggelsesskrift, heller ikke bevirke dannelse af polymere på over 100 Å. I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at den basiske aluminiumforbindelse opløses i vand i en koncentration på 7-35 vægt% og opvarmes til en temperatur på 80-140°C i et 30 tidsrum, der er tilstrækkeligt til, at der i opløsningen dannes polymere former med en størrelse på over 100 Å, som indeholder 2-80% af det samlede aluminium, hvorefter det vandige antiperspirant-produkt afkøles til omgivelsestemperatur og om ønsket koncentreres eller tørres til opnåelse af produktet i form af et hydratiseret pulver.

35 3 o 5 10 15 20 25 30

DK 146212 C

Det foretrækkes ifølge opfindelsen, at den basiske aluminiumforbindelse opløses i en koncentration på 10-20 vægt%. Endvidere foretrækkes ifølge opfindelsen, at der i de polymere former er indeholdt 5-60% af det samlede aluminium. Dannelsen af de ønskede former afhænger af rigtigt valg af reaktionsbetingelserne, som er indbyrdes forbundet. Opløsningerne opvarmes til temperaturer fra 80-140°C, og opvarmningstiden kan være kortere ved højere temperaturer, f.eks. fra 1/2 time til 30 døgn. Af særlig betydning er koncentrationen af den basiske aluminiumforbindelse, idet der ved de ovenfor nævnte temperaturer praktisk taget ikke er blevet iagttaget nogen dannelse af de højere polymere typer af den basiske aluminiumforbindelse med opløsninger, hvori koncentrationen er over ca. 40 vægt%. Ved disse temperaturer bør koncentrationen af opløsningen derfor ikke være mere end ca. 35 vægt%. De ovenfor beskrevne betingelser for varmebehandlingen har vist sig at være årsagen til den forbedrede basiske aluminiumforbindelse i amorf form, og især er der ikke blevet iagttaget dannelse af bøhmit som konstateret ved røntgenstrålediffraktion. Dannelse af en væsentlig mængde bøhmit eller andre krystallinske former for aluminiumoxid må betragtes som ufordelagtig. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan den vandige opløsning af den mere aktive antiperspirant-forbindelse, som omfatter de højere polymere former som defineret ovenfor, om ønsket inddampes til koncentrering af opløsningen, eller den kan tørres, således at forbindelsen fås i form af et fast hydrat. Man bør undgå tørringsbetingelser, der fører til tab af både kondensationsvand, mellem hydroxygruppeme i forbindelsen, og saltsyre, da disse kan bevirke en irreversibel degradering af den basiske aluminiumforbindelse. Der kan anvendes en hvilken som helst egnet tørringsmetode, men sprøjtetørring er særlig velegnet, og der kan anvendes den sprøjtetørringsmetode, der er beskrevet i USA-patentskrift nr. 3.887.692. Det faste materiale kan derefter formales, om ønsket.

35 4

DK 146212 C

De her omtalte opløsninger af polymere basiske aluminiumforbindelser er ment som omfattende ikke blot sande opløsninger, men også kolloide opløsninger eller dispersioner. Sådanne opløsninger kan indeholde store kolloide polymere former, idet den øvre grænse for størrelsen ikke er kritisk; men det må kræves, at de polymere former kan opløses eller dispergeres stabilt i vand under dannelse af en kolloid opløsning. Sædvanligvis vil der imidlertid ikke være nogen væsentlig mængde af polymere former på mere end 1.000 Å i effektiv diameter, selv om udseendet af de vandige opløsninger kan være tåget eller uklart.

Den basiske aluminiumforbindelse har ved fremgangsmå- . den ifølge opfindelsen fortrinsvis den empiriske formel “2(OH>6-a Xa hvor X betegner Cl, Br, I eller NO^, og a er fra 0,4 til 1,5, idet formlen i tilfælde af, at forbindelsen er i fast form, indeholder 0,5-8 mol hydrat-vand. Fortrinsvis har den basiske aluminiumforbindelse et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på 4-1,6:1 og især på 2,5-1,6:1.

Det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede antiperspirant-produkt anvendes hensigtsmæssigt i færdige brugsformer, der omfatter det således fremstillede aktive an-tiperspirantprodukt i kombination med passende bærere og anbragt i et ønsket påførelsesorgan som emballage til brug på huden.

Det emballerede produkt kan være et sådant, hvor appli-katoren er en beholder udstyret med en ventil til udtømning af væske i aerosolform, og antiperspirant-præparatet består af en suspension af den antiperspirant-aktive forbindelse i partikelform i en flydende bærer, der kan være blandet med et fremdrivningsmiddel. Desuden kan det emballerede produkt være et produkt, hvor applikatoren er en beholder udstyret med en ventil til udtømning af væske i aerosolform, og anti- 5

DK 146212 C

perspirant-præparatet består af en vandig eller vandig/alko-holisk opløsning af den antiperspirant-aktive forbindelse. I dette tilfælde kan den vandige opløsning udtømmes ved hjælp af en fremdrivningsgas eller en fingerbetjent pumpemekanisme eller ved, at præparatet er indeholdt i en beholder af et bøjeligt materiale, således at præparatet ved sammenklemning af beholderen udstødes gennem sprøjteventilen. En tredje form for et emballeret produkt er et produkt, hvor applikatoren er en påføringsrulle, og antiperspirant-præparatet består af en vandig eller vandig/alkoholisk opløsning af den antiperspi-rant-aktive forbindelse. Endelig kan det emballerede produkt også være et produkt, hvor applikatoren er konstrueret til udtømning af et pudderformet materiale og antiper spirant -præparatet er et pudderformet præparat indeholdende den antiperspirant-aktive forbindelse i pudderform. Applikatoren kan også have form af en stift eller stav, der indeholder antiperspirant-præparatet i samme form, eller den kan være en serviet eller et stykke stof, der ér imprægneret med det antiperspirant-aktive materiale.

Et hensigtsmæssigt antiperspirant-præparat omfatter en vandig opløsning af en antiperspirant-aktiv forbindelse fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen sammen med en tilsætning såsom en parfume, et fortykkelsesmiddel, en alkohol eller et fremdrivningsmiddel.

Antiperspirant-præparatet kan have form af en lotion bestående af en vandig eller vandig/alkoholisk opløsning af den basiske aluminiumforbindelse i en koncentration på 1-30 vægt% og 0,1-5 vægt% af et fortykkelsesmiddel. Egnede fortykkelsesmidler til antiperspirant-lotipns er velkendte og omfatter f.eks. magnesiumaluminiumsilicaterne, men fortykkel-. sen kan også hidføres ved emulgering af en olie eller lignende i præparatet. Desuden kan præparatet bestå af en vandig eller vandig/alkoholisk opløsning af den basiske aluminiumforbindelse i en koncentration på 1-30 vægt% og 0,1-1 vægt% parfume.

6

DK 146212 C

Præparatet kan omfatte en vandig/alkoholisk opløsning af den basiske aluminiumforbindelse indeholdende fra 1 til 60 vægt% af en alkohol. Disse vandig/alkoholiske præparater indeholder fortrinsvis ethanol eller isopropanol som alkoholen, og den er fortrinsvis til stede i en mængde på mellem ca. 1 og ca. 30 vægt% af præparatet. Antiperspirant-præparaterne omfattende en vandig opløsning af den aktive forbindelse kan indeholde fra ca. 1 til ca. 80 vægt% af et fremdriv-ningsmiddel.

Antiperspirant-præparatet kan også omfatte en pulverformet antiperspirant-aktiv forbindelse fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kombineret med et pulverformet, indifferent fast fortyndingsmiddel'eller en organisk flydende bærer. Præparatet kan have form af en pudder-aerosol omfattende en suspension af den basiske aluminiumforbindelse i partikelform i en flydende basrer og indeholder da også et frem-drivningsmiddel. I særdeleshed kan præparatet have form af et pudder-aerosol-præparat, dér indeholder A. fra ca.l til ca. 12 vægt% af den basiske aluminiumforbindelse i pudderform, B. fra ca. 0,1 til ca. 5 vægt% af et suspensionsmiddel, C. fra ca. 1 til ca. 15 vægt% af en bærer-væske og D. fra ca. 70 til ca. 96 vægt% af et fremdrivningsmiddel.

Bærer-væsken kan f.eks. være en ikke-flygtig, ikke-hy-groskopisk væske som nævnt i USA patentskrift nr. 3.968.203, men særlig anvendelige er væsker med hudblødgørende egenskaber, hvoraf der er nævnt en række i britisk patentskrift nr. 1.393.860, og især at foretrække er fedtsyreestere såsom iso-propylmeristat og de i britisk patentskrift nr. 1.353.914 nævnte estere såsom dibutylphthalat og diisopropyladipat.

Forskellige andre bærer-væsker til puddersuspensionsaerosoler findes omtalt i USA patentskrifterne nr. 3.833.721, 3.833.720, 3.920.807, 3.949.066 og 3.974.270, samt i de britiske patentskrifter nr. 1.341.748, 1.300.260, 1.369.872 og 1.411.547. Flygtige bærer-væsker kan også anvendes, således 7

DK 146212 C

f.eks. ethanol som beskrevet i sydafrikansk patentskrift nr. 75/3576, samt flygtige siliconer. Forholdet mellem samlet faststofindhold i.præparaterne og bærer-væsken kan variere inden for vide grænser, f.eks. fra 0,01 til 3 vægtdele af pulveret for hver vægtdel af bærer-væsken.

Fremdrivningsmidlet kan være flydendegjorte carbon-hydrider eller halogenerede carbonhydrider eller blandinger deraf. Eksempler på materialer, der er anvendelige til anvendelse som fremdrivningsmidler, findes i de ovenfor nævnte patentskrifter og omfatter trichlorfluormethan, dichlor-difluormethan, dichlortetrafluorethan, monochlordifluormethan , trichlortrifluorethan, propan, butan, 1,1-difluorethan, 1,1-difluor-l-chlorethan, dichlormonofluormethan, methylen-chlorid, isopentan og isobutan, anvendt hver for sig eller blandet. Trichlorfluormethan, dichlordifluormethan, dichlortetrafluorethan og isobutan, anvendt hver for sig eller blandet, er at foretrække.

Eksempler på materialer, der er velegnede til anvendelse som permanente gasfremdrivningsmidler, er nitrogen, carbondioxid og nitrogenoxid.

Det er almindelig praksis i aerosol-pudderspray-præ-parater at inkorporere et materiale, der bidrager til suspendering af pudderet i den flydende bærer. Disse materialer forhindrer sammenbagning af pulveret, og de kan også virke som fortykkelses- eller gelatineringsmidler for den flydende bærer. Særlig at foretrække hertil er hydrofobe lerarter og kolloide silicaer. Hydrofobe lerarter fås i handelen under betegnelsen "Bentone" ® , f.eks. "Bentone 34" ® eller "Bentone 38" ® , og deres anvendelse som suspenderingsmidler er beskrevet i flere patentskrifter, f.eks. USA patentskrift nr. 3.773,683. Egnede kolloide silicaer omfatter "Aerosil 200" ® , og "Cab-O-Sil M-5" ® såvel som andre kva- liteter.

Antiperspirant-præparatet kan imidlertid også simpelt hen omfatte fra 5 til 40% af den nævnte basiske alumi- 8

DK 146212 C

niumforbindelse i pulverform med resten bestående i hovedsagen af et indifferent pulverformet materiale som f.eks. talkum eller stivelse.

Nedenfor vil der blive beskrevet de prøvemetoder til 5 undersøgelse af antiperspirant-effektiviteten af forskellige antiperspirant-præparater, som er omtalt i de senere anførte eksempler.

Prøvemetoder til bedømmelse af antiperspiranters effektivitet 10 i de senere anførte eksempler er der refereret til fem prøvemetoder til bedømmelse af de forskellige, deri omhandlede antiperspirant-aktive midler. Enkeltheder angående disse prøvemetoder er anført nedenfor.

Prøvemetoderne I-IV til bedømmelse af antiper spirant-15 -effektiviteten er baseret på, at frivillige personer udsættes for termisk stress og gravimetrisk bestemmelse af sved i armhulerne.

Prøvemetode I

20

Forsøgspersoner

Et panel på op til 18 kvinder, som ikke bruger noget antiperspirant i 14 dage før prøven eller i intervallet på 16 dage mellem de to halvdele af forsøget.

25

Varmt rum

Temperatur 37 -1°C, relativ fugtighed ca, 35%.

Produkter 30

Der prøves 2-4 produkter, hvoraf det ene betegnes som kontrollen. Hver forsøgsperson får en forskellig behandling af hver armhule, og såvidt muligt får et lige stort antal af venstre og højre armhuler hver behandling.

Produktpåføring Der udføres en påsprøjtning over 2 sekunder.

35

DK 146212 C

9 Svedopsamling Til opsamling af sveden anvendes absorberende vatpuder. Ved indtræden i det varme rum har hver forsøgsperson i armhulerne anbragt et par puder, som efter 40 minutters forløb fjernes og kastes bort. Sved opsamles derefter i to på hinanden følgende tidsrum på 20 minutter, idet der til hver opsamling anvendes frisk tarerede puder, og svedvægten bestemmes derefter. Forsøgsmønster På den første dag af forsøget behandles forsøgspersonerne med forsøgsprodukterne, men de sidder ikke stille i noget tidsrum i det varme rum. Hver af de næste fire dage sidder de et stykke tid i det varme rum med behandling umiddelbart før hver sid-ning og efter afvaskning. Den afsluttende behandling udelades på den femte dag. Efter et interval på 16 dage vender forsøgspersonerne tilbage, og hele proceduren gentages med de to produkter, som hver forsøgs person har modtaget, anvendt til den modsat te armhule. Analyse af data Den statistiske behandling omfatter en variant-analyse, der tager hensyn til forsøgsperson, side og produkt. Effektiviteten beregnes ud fra den geometriske gennemsnitsvægt af sved opsamlet fra de armhuler, der er behandlet med hvert produkt. Den procentvise formindskelse bestemmes efter % formindskelse = 100 -- ^ hvor C er den geometriske gennemsnitssved- 10 o

DK 146212 C

5 10 15 20 vægt fra armhuler behandlet med kontrolproduktet, og T er den geometriske gennemsnitlige svedvægt fra armhuler behandlet med forsøgsproduktet. Den procentvise formindskelse beregnes sædvanligvis for hver dag for sig og for hele forsøget. Signifikansen beregnes ved anvendelse af Duncan's Multiple Range Test til de logaritmisk omdannede vægte.

Prøvemetode II

Forsøgspersoner Et panel på op til 54 kvinder, der ikke anvender noget antiperspirant i 14 dage før forsøget.

Produkter To aerosol-pudderspray-produkter, hvoraf det ene betegnes som kontrollen. Panelet opdeles £ to lige store grupper, hvoraf den ene gruppe får forsøgsbehandlingen i den venstre armhule og kontrolbehandlingen i den højre, medens den .anden gruppe behandles modsat.

Forsøgsmønster Forsøgspersonerne deltager dagligt over tre 25 på hinanden følgende dage, og de behandles én gang med produkterne hver gang. Den tredje dag efterfølges behandlingen straks af en hensidden i det varne rum som angivet under prøvemetode I og opsamling af sveden.

30

Analyse af data Denne foretages som ved forsøgsmetode I, bortset fra, at signifikansen beregnes ved anvendelse af Student's t-test til de logaritmisk omdannede vægte.

35 11 o

DK 146212 C

De i forsøgsmetoderne I og II anvendte produkter havde følgende sammensætning: 5 10

Bestanddele_ beh. eller ubeh. aluminiumchlorhydrat isopropylmyristat pyrogen silica ("Aerosil 200" ®) parfume propellant 1}

Forsøgsprodukt I(%)_ 3,50 3,250,10 0,44 til 100,00

Forsøgsprodukt II(%)_ 4,506,00 0,45 0,44 til 100,00 15 ^ CCl^FiCC^i^ “ 65:35 efter vægt 50:50 efter vægt (produkt I) (produkt II)

Prøvemetode III

Denne metode er som metode II med følgende forskelle: 20 Forsøgsprodukt En 10%·s opløsning af behandlet aluminiumchlorhydrat (med mindre andet er angivet) i vand.

Kontrolprodukt 25

En 10%'s opløsning af ubehandlet aluminiumchlorhydrat (med mindre andet er angivet) i vand.

Påføringsmetode Hver armhule, påføres ca. 0,5 g af opløsningen med en vatpind.

30

Prøvemetode IV

Denne metode udføres som metode III med følgende forskel Påføringsmetode Hver armhule påføres ca. 0,5 g af opløsningen med en pumpespray-applikator.

35 12

DK 146212 C

O

Prøvemetode V

Denne metode er den af Wada & Tokayaki i J. Exp. Med., 49, 284, 1948, beskrevne "Forearm Starch Iodine Patch Test", der udførtes på følgende måde:

Der udtoges et panel af frivillige forsøgspersoner, og hver af disse fik et antal forsøgsopløsninger påført forskellige steder på håndfladesiden af underarmen. Opløsningerne (12 dråber) anbragtes under halv-occlusive puder og fik lov at sidde i 6 timer, hvorefter behandlingsområdet af underarmen påførtes flere overtræk af en 1%'s opløsning af iod i alkohol. Efter afdampning af alkoholen blev det overstrøgede område dækket med en 50%'s suspension af stivelsespulver i olie, og forsøgspersonen anbragtes derefter i et opvarmet rum (40 -2°c), indtil vedkommende begyndte at svede. Effektiviteten af de forskellige behandlinger bedømtes derefter på basis af antallet og størrelsen af blå pletter, som opstod ved reaktionen mellem stivelse, iod og sved.

Bestemmelse af %-indholdet af aluminium i polymere former med en størrelse på mere end 100 Å

Alle de her omhandlede, varmebehandlede, basiske aluminiumforbindelser er karakteriseret gennem molekylårsigte-chro-matografi. Til dette formål anvendtes der en 1,2 m lang og 6,0 mm bred søjle pakket med kugleformede porøse silica-perler med en partikelstørrelse på 75-125 micron, et overfladeareal på 350-500 m /g og en maksimal porestørrelse på 100 Å. Den anvendte silica, der fås i handelen som "Porasil AX" ®var af aktiveret til eliminering af adsorption ved molekylarsigte-ad-skillelser. Anvendelsen af "Porasil"-silicaperler som søjlepakning ved chromatografi er omtalt i "Gel Permeation Chroma-tography" af K.H. Altgelt og L. Segan, 1971, side 16-18. Sili-caen blev konditioneret før anvendelse ved gennemledning af en enkelt stor prøve (f.eks. 0,5 ml af en 2%'s (vægt/vægt) opløsning) af et varmebehandlet aluminiumchlorhydrat. De prøver, der' skulle undersøges, blev opløst i afioniseret vand til en koncen- 35 13

DK 146212 C

O

tration på ca. 0,2 M aluminium og grundigt dispergeret ved behandling (i 4 minutter) med en sonisk sonde. På søjlen anbragtes prøver på ca.-Ο,Ι ml af ca. 0,2 M aluminiumopløsninger ved hjælp af et system af prøveløkker, og de eluere-_2 5 des med en 10 M vandig saltsyreopløsning under anvendelse af en peristaltisk pumpe. En differential-refraktionsindeksmonitor forbundet med en skriver anvendtes til sporing af fraktioner, efterhånden som de elueredes. Disse fraktioner opsamledes og analyseredes for aluminium ved atom-absorption.

10 Fuldstændig eluering af alt aluminium anvendt i hver prøve efterkontrolleredes ved direkte analyse af en anden prøve af samme rumfang. Den procentmængde af det samlede aluminium, der viste sig i fraktionen elueret ved søjlens mellemrumsvo-lumen, betragtedes som den, der stammer fra polymert materia-15 le med en størrelse på mere end 100 Å i effektiv diameter. Intet af dette polymere materiale fandtes i nogen af de ubehandlede aluminiumchlorhydr at-opløsninger.

Bestemmelse af vandindholdet 1 pulverformede materialer 20 Vandindholdet i pulverformede materialer bedømtes ved termogravimetrisk analyse (TGA). Ved opvarmning til 1.000°C undergår aluminiumchlorhydrat følgende reaktion A12(0H)5C1(H20)x-5*A1203 + HCl* + (x + 2)H20f 25 ud fra kendskab til Al/Cl-forholdet i materialet (og dermed den empiriske vægt af det vandfrie Al0 (OH) c ..Cl ) er det mu- δ o-a a ligt at beregne antallet af mol vand (x) , der er forbundet med hver vandfri enhed, ud fra en nøjagtig bestemmelse af vægttabet ved opvarmning af en kendt vægtmængde af prøven 30 til 1.000°C. Beregningsmetoden fremgår af ligningen fvægt af faststof før opv. \ .. ,n:) _ emp. vægt af vandfrit \vægt af faststof efter opv.Jx [Al2 (OH) g_aCl&] x = -—--- - ---- 18 35 14

DK 146212 C

Procentindholdet af vand er da givet ved _1.800x_ emp. vægt af vandfrit Al0 (OH) >- Cl + 18x Zé D™d 3.

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.

Eksempel 1

Aluminiumchlorhydrat-pulver med et Al/Cl-molforhold på 2,04 og et vandindhold på 18,5% opløstes i afioniseret vand til dannelse af en 10%*s (vægt/vægt) opløsning, og denne opløsning opvarmedes i glasflasker på 1 liter og med skruelåg til 96°C i løbet af 9 timer og holdtes derefter på denne temperatur i yderligere 39 timer. Den herved fremkomne opløsning afkøledes til stuetemperatur og viste sig at indeholde 27,3% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Den behandlede opløsning sprøjtetørredes i en medstrøms sprøjtetørrer under anvendelse af indløbs- og udløbstemperaturer på henholdsvis 250 og 95°C. Det herved opnåede pulver havde et Al/Cl-molforhold -på 2 ,10 og et vandindhold på 14,2%, og det sigtedes til opnåelse af en fraktion på mellem 30 og 50 micron, som er en gængs partikelstørrelse for pulver til brug i aerosolsprøjtepræparater. Dette udgør hovedfraktionen, da pulveret er fremstillet netop med henblik på denne brugsform, men fraktioner uden for dette interval kan udmærket anvendes i andre præparatformer.

Det sprøjtetørrede pulver prøvedes for antiperspirant--effektivitet i to forsøg under anvendelse af prøvemetode I.

Forsøg nr. 1

Dette forsøg omfattede 17 personer.

Forsøgsprodukter Forsøgsprodukt I fremstillet med det behandlede aluminiumchlorhydrat. To forsøgsprodukter I fremstillet med ubehandlet aluminium- 15 chlorhydrat udtaget fra to forskellige produktionscharger.

Kontrolprodukt 5 Resultater 10

Et alkohol-baseret deodorant.

De procentvise formindskelser for forsøgs-produkterne sammenlignet med kontrolproduktet er anført i tabel I, hvor f.eks. "2. dag" refererer til de samlede resultater for den anden dag af hver af de to uger etc. Tabellen len anfører gennemsnittet for resultaterne med de to produkter indeholdende ubehandlet aluminiumchlorhydrat.

15 Tabel I

Forsøgsprodukt 2. dag 3. dag 4. dag 5. dag i alt m. ubeh. aluminium 7 15 22 22 17 chlorhydrat m. beh. aluminium- 32 42 47 56 45 20 chlorhydrat

Forskellene mellem antiperspiranterne med behandlet og ubehandlet aluminiumchlorhydrat var signifikante ved 1%-niveau et.

Forsøg nr♦ 2

Dette forsøg var en gentagelse af forsøg nr. 1 under anvendelse af de samme produkter til 14 andre personer. Resultater De procentvise formindskelser for forsøgs- produkterne sammenlignet med kontrolproduktet er anført i tabel II, hvor overskrifterne har de samme betydninger som ovenfor.

30 16

DK 146212 C

O

Tabel II

Forsøgsprodukt 2. dag 3. dag 4. dag 5. dag i alt m. ubeh. aluminium-" chlorhydrat 22 16 29 28 24 5 m. beh. aluminium- 34 37 44 44 40 chlorhydrat

Forskellene mellem antiperspiranterne med behandlet og ubehandlet aluminiumchlorhydrat var også her signifikante ved 10 1%'s niveauet.

Eksempel 2

En portion af "Reheis" ® aluminiumchlorhydrat "Microdry, Ultrafine grade" ® med et Al/Cl-molforhold på 2,04 og et vand-15 indhold på 18,5% opløstes i afioniseret vand til dannelse af en 10%'s (vægt/vægt) opløsning, som i en glasflaske på 1 liter og med skruelåg opvarmedes til 97-100°C i løbet af 10 timer og derefter holdtes på denne temperatur i yderligere 38 timer. Den derved fremkomne opløsning afkøledes til stuetempera-20 tur og viste sig at indeholde 23,9% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Den opnåede opløsning prøvedes for antiperspirant-effektivitet efter prøvemetode III under anvendelse af et prøvepanel på 46 personer. Forsøgsopløsningen viste sig at give en formind-25 skelse på 22% af den opsamlede sved sammenlignet med kontrolprøven (en 10%'s opløsning af ubehandlet aluminiumchlorhydrat--opløsning), og dette var statistisk signifikant ved O,1%'s niveauer.

Den behandlede opløsning blev derefter sprøjtetørret, 30 og det fremkomne pulver sigtedes som beskrevet i eksempel 1, hvilket gav et materiale med et Al/Cl-molforhold på 2,14 og et vandindhold på 14,3%. Dette pulver prøvedes efter prøvemetode II (med 43 personer) under anvendelse af et aerosol-an- ? tiperspirant af suspensionstypen som forsøgsprodukt I. Produktet indeholdende det behandlede aluminiumchlorhydrat gav en 35 17

DK 146212 C

nedsættelse på 25% af sveden sammenlignet med kontrolproduktet indeholdende det ubehandlede aluminiumchlorhydrat, hvilket var signifikant ved 0,1%-niveauet.

Eksempel 3

En portion på 5,0 kg af "Reheis" ^-aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-molforhold på 2,15 og et vandindhold på 16,1% opløstes i 45 liter afioniseret vand af 50-60°C i en reaktionsbeholder af rustfrit stål på 50 liter, der indvendigt var sprøjte-overtrukket med polytetrafluorethvlen og desuden var udstyret med en propel-omrører og delvis dampkappe. Opløsningen omrørtes og opvarmedes til 100°C i den lukkede reaktionsbeholder i løbet af 10 minutter, hvorefter den holdtes på denne temperatur under omrøring i 48 timer. Derefter afkøledes opløsningen til omgivelsestemperatur og homogeniseredes til dispergering af eventuelt dannet gel.

Denne opløsning indeholdt 43,3% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

Prøvet for antiperspirant-effektivitet efter prøvemetode III med et panel på 19 personer og under anvendelse af den i eksempel 2 beskrevne 10%'s opløsning af aluminiumchlorhydrat, der også er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, som kontrol gav denne opløsning en formindskelse på 10% af den samlede sved, og forskellen var statistisk signifikant ved 10%-niveauet. Dette viser, at en forøgelse af det samlede aluminiumindholds forekomst i den polymere form (på over 100 Å) fra 23,9% til 43,3% gør produktet mere aktivt.

Eksempel 4

En portion på 5,0 kg aluminiumchlorhydrat (forhandlet som "Reheis-aluminiumchlorhydrat Microdry, Ultrafine grade") ^ med et Al/Cl-molforhold på 2,15 og et vandindhold på 16,1% opløstes i 45 liter afioniseret vand af 50-60°C i den i eksempel 3 beskrevne reaktionsbeholder. Opløsningen omrørtes og opvarmedes til 120°C i den lukkede reaktionsbeholder i lø- 18

DK 146212 C

bet af 15 minutter og holdtes derefter på denne temperatur under omrøring i 6 timer. Derefter afkøledes opløsningen til 90°C i løbet af 15 minutter, hvorpå den blev hældt over i en opbevaringsbeholder og fik lov at afkøle til omgivelsestemperatur. Før yderligere behandling blev opløsningen ledet gennem en homogenisator. Denne opløsning indeholdt 40,8% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Ved prøvning for antiperspirans efter prøvemetode III med et panel på 42 personer og under anvendelse af den i eksempel 3 beskrevne 10%'s opløsning af det behandlede aluminiumchlorhydrat som kontrol gav denne opløsning en nedsættelse på 1% af den opsamlede sved. Forskellen var ikke statistisk signifikant ved 5%'s niveauet. Dette viser en aktivitetssænkning ved flytning af en del af total-minimumindholdet bort fra den polymere form (over 100 Å). En portion af den behandlede opløsning blev derefter sprøjtetørret på den i eksempel 1 beskrevne måde. Det herved opnåede pulver· havde et Al/Cl-forhold på 2,23 og et vandindhold på 11,2%. Pulveret blev sigtet til opnåelse af en fraktion på mellem 30 og 50 micron, som inkorporeredes i et aerosolen tiper spirant af suspensionstypen (forsøgsprodukt II) og efter prøvemetode II (med et panel på 51 personer) sammenlignedes med et kontrolprodukt bestående af et i handelen værende, stærkt effektivt pudder-sprayprodukt baseret på et zirconium/aluminium-kompleks, hvorved det viste sig at give en formindskelse på 7% af den opsamlede sved. Dette var ikke statistisk signifikant ved 5%'s-niveauet.

Når en prøve af det sprøjte tørrede pulver opvarmedes i 24 timer til 120°C, havde det opnåede tørrede produkt den empiriske sammensætning Al^ (OH) ^ ^CIq gg* Den opløsning, der opnåedes ved opløsning af det vandfrie pulver i vand, konstateredes at indeholde 45,4 vægt% af det samlede aluminium i polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

19 O

5 10 15 20 25

DK 146212 C

Eksempel 5 En portion på 10 kg af en 50%'s (vægt/vægt) opløsning af aluminiumchlorhydrat, der fås i handelen som Reheis ® "Chlorhydrol", og som har et Al/Cl-molforhold på 2,09, sattes til 40 liter afioniseret vand, hvorpå opløsningen omrør-tes og opvarmedes til 120°C i 6 timer i den lukkede reaktionsbeholder som beskrevet i eksempel 3. Den behandlede opløsning indeholdt 32,9% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å, og efter prøvemetode III med et panel på 45 personer gav den ved sammenligning med den i eksempel 4 beskrevne 10%'s opløsning af behandlet aluminiumchlorhydrat som kontrol en forøgelse på 2% af den opsamlede sved, men dette var ikke statistisk signifikant ved 5%*s niveauet . En del af den behandlede opløsning koncentreredes under vakuum i en roterende evaporator ved 40°C til dannelse af en opløsning, der var 1,62 molær med hensyn til aluminium svarende til 17,1% behandlet aluminiumchlorhydrat. En anden del af opløsningen sprøjtetørredes på den i eksempel 1 beskrevne måde til dannelse af et pulver med et Al/Cl-molforhold på 2,05 og et vandindhold på 12,7%. En prøve af dette pulver genopløstes i afioniseret vand og viste sig at indeholde 32,4% af det samlede aluminium som polymere med en størrelse på over 100 Å. Dette pulver sigtedes til frembringelse af en 30-50 micron fraktion, som oparbejdedes til et aerosol-anti-perspirant af suspensionstypen (forsøgsprodukt II), og efter prøvemetode II (med 48 personer) sammenlignedes dette med den i eksempel 4 anvendte pulversprøjtekontrol, hvorved det viste en formindskelse på 14% af opsamlet sved, hviket var statistisk signifikant ved 5%’s niveauet.

Eksempel 6 En opløsning af aluminiumchlorhydrat fremstilledes som beskrevet i eksempel 3 og omrørtes og opvarmedes til 120°C i den lukkede reaktionsbeholder i løbet af 15 minutter. Omrøring 30 20

DK 146212 C

o og opvarmning til denne temperatur fortsattes, og efter 1, 6 og 25 timers forløb udtoges der fra reaktoren prøver på ca. 2 kg af opløsningen, som afkøledes hurtigt til stuetemperatur og homogeniseredes. Disse opløsninger indeholdt hen-5 holdsvis 19,4, 45,1 og 78,4% af deres samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Resultaterne af antiperspirant-forsøg med disse materialer efter prøvemetode IV er anført i tabel III.

Eksempel 7

Aluminiumchlorhydrat (Reheis, Microdry, Ultrafine grade®) med et Al/Cl-molforhold på 1,31 og et vandindhold på 18,8% opløstes i af ioniseret vand til dannelse af en 10%'s (vægt/vægt) opløsning, som anbragtes i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og udstyret med polytetrafluorethylenpakringe og opvarmedes til 115°C i et oliebad i 2 timer. Derefter afkøledes opløsningerne til omgivelsestemperatur, og de konstater edes at indeholde 5,3% åf det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på mere end 100 A. Resultatet af antiperspirant-forsøg med denne opløsning efter prøvemetode IV er anført i tabel III.

20 21 +) <ϋ g

CD CO tH CD CO

-μ (D > t) Θ. G U (C

c«"d a>

s. X CO

C •ri tO Ό g -H O G > g o x: 40

O CM

10 Γ" Γ0 CO

Ό* iH ro

I I >1 H iH ti (ti O ti) CD IH fttJ M

_ ti g «(ti

I Jo o MO

I μ co <D <h t n G (ti ^ o o-> to to ti μ U < O CD 4o O, "S* ΓΟ

o* ro CM CM

•O* 'S* CM CM

I CO ti dP (ti "-r X •h G «η (ti •H fl) ti > tn-H *h c ω

CO

O in CM

m in

Tabel XII

co i—l 0) X co OP U O ft

tn ti rH -pH o ti μ co +i «-ti H O ft a O

ri liO <3 0) C g 0) •P >i °3 rH rH CD (ti O μ Oλ g) o Ή £H (ti g O «(ti op co ft

ti) ' g ti O X! >i CD co H rH co ti) > ti) O G CO g +) ft ffi p m H G •Η 0) ·ίΰ Φ ti) C Qa H +1 JO > g (ti Jo ti) G ti ti) > tn rH - > O « (ti So O G G Q) dP ti) ti) dP CO CO O tn > «Η -H ti) CO G & - > -P •Η H t n o-) t) G ft 3* ti) >i O · 10 iH 0-> rH g G s. O ti) 0-> »H CD rO μ Ό CD ft t n ft-μ G Q g O -H 0 c CD G CO o Ό ή t n cl tnAi H«< G ti 0) •s 0 -Η -Η -μ co nti xiogdfl) μ ω ti) o ti +) +) O g ΌΗΗ OH 40 G (ti So > -μ •H *d *H filHHD 10 ti) (ti XS (ti .H <D 0-> «$ 0-> ti) U ti) ti ftHOO »i g SlH o Jo +> O rH CO X! t3 Jo ti ti) *H

0 CN 1 T3 ti (0 > CO rH I ro i

a a u o C *3 OP OP O O iH rH

O *3* ro ro I +

a x!U 0) C XirM a op op u o o < iH rH

CO rH * in CTi tn CO H r~

rH a o a a a a c o u o u < < < < tn 9 1 G X! • 9 9 • CO -H CD x: xi X X3 tn d Λ 0) ti) ti) ti) 10- to ti XI XI X! X) co ·& Jo rH dP dP dP dP dP O ft O O O O O ft 01 rH rO rH rH H

CD CO Λί ti) (ti Jo +) CD (C G tn **-H JO rH 0) ti > CD H £ tn g C (0 (ti co ti 0) t n co ti) H +j <d CD ^ ti co ti Ό •H G g -H a ft CO Jo ti) ft •H +> Jo ti

Jo ti) > O

Jo (C IH CD o-) Tti O .. „ *+> CD (ti Q) g g O

μ λ: ti Jo Ό ti) O _ Jo < ft H ro

£ CD 40 «O

ro 22

DK 146212 C

O

Eksempel 8

En portion på 70 kg af et Reheis ®-aluminiumchlorhy-drat med et Al/Cl-molforhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8% opløstes i 630 kg afioniseret vand af 45°C og omrørtes og opvarmedes til 120°C i en reaktionsbeholder af rustfrit stål i løbet af 3 3/4 time. Omrøring og opvarmning til denne temperatur fortsattes i yderligere 5 1/2 time, hvorefter der afkøledes hurtigt til 70°C og mere langsomt til omgivelses-temperatur. Den opnåede opløsning indeholdt 41,0% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 A.

Eksempel 9

En portion på 140 kg af en Reheis ®"Chlorhydro1"-opløsning med et Al/Cl-forhold på 2,09 fortyndedes med 560 liter af ioniseret vand af 45°C og behandledes på samme måde i reaktoren som beskrevet for opløsningen i eksempel 8. Den fremkomne opløsning viste sig at indeholde 30,6% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

Eksempel 10 i Der fremstilledes 30%'s, 20%*s og 15%'s, (vægt/vægt) opløsninger af Reheis ® -aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl--forhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8%, og de opvarmedes til 120°C i 25 ml Pyrex-glas med skruelåg og udstyret med polytetrafluorethylenpakringe i en ovn med lufteirkula-tion i 6 timer. De herved opnåede opløsninger indeholdt henholdsvis 0, 6,3 og 20,8% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å.

Eksempel 11

Et mere surt aluminiumchlorhydrat fremstilledes ved sammenblanding af 19,0 g af et aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-molforhold på 1,91, og et vandindhold på 18,8%, 2,25 g aluminiumchlorid-hexahydrat og tilstrækkeligt afioniseret vand til at give 1 kg opløsning. Noget af denne opløsning anbragtes i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og udstyret med polytetrafluorethylenpakringe og opvarmedes til 120°€ i 24 1/2 time i en ovn med luftcirkulation. Opløsningerne afkøledes til omgivelsestemperatur og viste sig at have et Al/Cl-forhold på 1,6, og 40,5% af det samlede aluminium i denne opløsning fandtes i polymere med en effektiv diameter på mere end 100 Å.

Eksempel 12

En mere basisk aluminiumchlorhydrat-opløsning fremstilledes ved opvarmning af en opløsning af 36,3 g alumi-niumchlorid-hexahydrat i 150 g afioniseret vand i nærværelse af 145 g af en 0,5 mm tyk aluminiumfolie, opdelt i kvadrater på ca. 6 mm, til 90°C .i 31 timer. Efter afkøling til stuetemperatur dekanteredes opløsningen fra overskud af aluminium, og den viste sig da at have et Al/Cl-molforhold på 2,5 og indeholde 0% af det samlede aluminium som polymere former med en effektiv diameter på over 100 Å.

Denne opløsning fortyndedes til en aluminiurokoncen-tration på 0,95 M, og en del af den fortyndede opløsning opvarmedes til 120°C i 8 timer i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og polytetrafluorethylenpakringe i en ovn med luftcirkulation. Den afkølede opløsning indeholdt 37,6% af det samlede aluminium som polymere former med en effektiv diameter på over 100 Å. Sammenlignet ved prøvemetode IV (et panel på 20 personer) med den ikke-varmebehandlede, fortyndede opløsning som kontrol gav den en formindskelse på 36% af den op-samlede sved, hvilket var signifikant på 0,1%-niveauet.

Eksempel 13

Der fremstilledes en 10%'s (vægt/vægt) opløsning af et basisk aluminiumbromid med et Al/Br-molforhold på 2 og et vandindhold på ca. 22%, og den opvarmedes til 100°C i en glas- 24

DK 146212 C

Λ kolbe på 1 liter med skruelåg i 62 timer i en ventileret ovn. Den heirved fremkomne opløsning afkøledes straks til stuetemperatur og viste sig at indeholde 46,4% af det samlede aluminium som polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Ved prøvning for antiperspirans efter prøvemetode V viste denne opløsning sig at være kendeligt mere effektiv end en ubehandlet opløsning af det basiske aluminiumbromid med samme koncentration.

Eksempel 14

Der fremstilledes et basisk aluminiumnitrat ved opløsning af 37,4 g aluminiumnitrat-nonanhydrat i afioniseret vand, således at der opnåedes 200 g opløsning. Denne opløsning opvarmedes'til 90°C under en tilbagesvaler og tilsattes 13,45 g aluminiumpulver i små portioner i løbet af 5 timer. Opvarmningen fortsattes derefter under omrøring i yderligere 24 timer. Efter dette tidsrum afkøledes opløsningen til stuetemperatur og filtreredes til fjernelse af overskud af aluminium, og den konstateredes da at have et Al/nitrat-molfor-hold på 2,9. Det viste sig, at 41,9% af det samlede aluminium i denne opløsning fandtes i polymere former med en effektiv diameter på mere end 100 Å. Noget af denne opløsning fortyndedes til 0,1 M med hensyn til aluminium og prøvedes for antiperspirans efter prøvemetode V, og den viste sig herved at have samme effektivitet som den i eksempel 2 fremstillede opløsning med samme aluminiumkoncentration.

Sammenligningseksempel

Der fremstilledes en 50%'s (vægt/vægt) opløsning af et Reheis ® -aluminiumchlorhydrat med et Al/Cl-molforhold på 1,91 og et vandindhold på 18,8%, og den opvarmedes til 120°C i Pyrex-glas på 25 ml med skruelåg og polytetrafluor-ethylenpakringe i en ventilationsovn i 24 timer. Den herved opnåede opløsning indeholdt 0% af aluminiummet i polymere med en effektiv diameter på over 100 Å. Ved prøvning for an- 25

DK 146212 C

tiperspirans som en 10 vægt%'s opløsning efter prøvemetode IV med et panel på 46 personer gav denne opløsning en forøgelse på 2% af den opsamlede sved sammenlignet med en ubehandlet opløsning af aluminiumchlorhydrat af samme koncentration. Dette resultat var ikke statistisk signifikant på 5%-niveauet.

I de følgende eksempler 15-25 er angivet forskellige præparater, der kan fremstilles ud fra de behandlede basiske aluminiumforbindelser, der er beskrevet i de foregående eksempler. Alle de anførte procentmængder er efter vægt, og for nemheds skyld er det behandlede aluminium-antiperspirant i pudder- og opløsningsfom betegnet som henholdsvis "behandlet pudder" og "behandlet opløsning".

Eksemplerne 15-20 illustrerer aerosolspray-produkter af suspensionstypen, der anvendes med en aerosol-applikator.

•Eksempel 15 %

Beh. pulver Isopropylmyristat "Aerosil

200" (pyrogen silica) Parfume 3.50 3.50 0,10 0,44

100,00 CCl2F:CCl2F2 65:35 efter vægt.

Eksempel 16 % 4,50 6,00 0,45 0,44 200" (pyrogen silica)

Beh. pulver Isopropylmyristat "Aerosil ® 200" ('

til 100,00

Propellant CC13F:CC12F2 50:50 efter vægt.

26

DK 146212 C

♦*s

O

Eksempel 17 %

Beh. pulver 3,50 5 Isopropylmyristat 8,00 "Bentone ® 38" (hydrofob ler) 0,60

Ethylalkohol (95%) 0,27

Parf urne 0,40

Propellånt^ til 100,00 ^ Propellant CCl^F: ‘ CCIF2-CCIF^: n-butan, 20:10:50:20 efter vægt.

Eksempel 18 15 % Beh. pulver 3,50 Dibutylphthalat 8,00 S tearoylmonoethanolamid 0,60 Parfume 0,40 20 Propellant^ til 100,00 ^ Propellant CCl2F:CCl2F2:kutan, vægt 40:30:3( 25 Eksempel 19 % 4,00 Beh. pulver Isopropylmyristat 6,00 Methylenchlorid 25,00 30 1:1:1 trichlorethan 5,00 "Aerosil ^ 200" (pyrogen silica) 0,45 "Butan 40" 59,55 jS* 27 o

Eksempel 20 s % Beh. pulver 4,00 "Bentone ^ 38" (hydrofob ler) 0,40 Isopropylmyristat 6,00 Parfume 0,50 Propellant'1' 89,10 Chlor-difluor-methyl-methan 10

Eksempel 21

Dette eksempel angiver en antiperspirant lotion, der er egnet til anvendelse med en rulle-applikator.

% Beh. pulver 5,00 Urinstof 5,00 Ethano1 50,00 Vand 35,00 /n\ "Tween ^ 80" (polyoxyethylen 5,00 sorbitanmonooleat) 15 20

Eksempel 22

Dette eksempel angiver en antiperspirant lotion, der er egnet til påføring med en rulle-applikator.

% 25 Beh. opløsning 80,00

Glycerylmonostearat 10,00 ("Arlacel 165" ®) 10,00

Destilleret vand

28DK 146212 C fS

Eksempel 23 Dette eksempel angiver en antiperspirant lotion, der er egnet til påføring med rulle- eller pumpespray-applikator.

% Beh. pulver 12,50 Ethanol 30,00 Glycin /TV 5,00 "Tween ^ 20" (polyoxyethylen 2,50 sorbitanmonolaurat) Vand 50,00 Eksempel 24 ...

Dette eksempel angiver sammensætningen af et produkt i form af en stift eller stav. 15 ' % Beh. pulver 20,00 Flygtig Silicon 7158^" 48,00 (Union Carbide) "Spandes" (sorbitantrioleat) 2,00 20 Ceto-stearyl alkohol 30,00

Decamethylcyclopentasiloxan.

25

Eksempel 25 Dette eksempel angiver en antiperspirant creme.

Beh. opløsning (17,5%) Glycerylmonostearat ("Arlacel 165") 85,70

Vand 10,00 4,30 £

Claims

1. Fremgangsmåde til fremstilling af et stærkt effektivt antiperspirant-produkt i form af en vandig væske eller et hydratiseret pulver og bestående af en basisk aluminiumforbindelse, der er et aluminiumchlorid, -bromid, -iodid eller -nitrat med et molforhold mellem aluminium og chlorid, bromid, iodid eller nitrat på mellem 6,5:1 og 1,3:1, k e n-detegnet ved, at den basiske aluminiumforbindelse opløses i vand i en koncentration på 7-35 vægt% og opvarmes til en temperatur på 80-140°C i et tidsrum, der er tilstrækkeligt til, at der i opløsningen dannes polymere former med en størrelse på over 100 Å, som indeholder 2-80% af det samlede alu-minium, hvorefter det vandige antiperspirant-produkt afkøles til omgivelsestemperatur og om Ønsket koncentreres eller tørres til opnåelse af produktet i form af et hydratiseret pulver.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den basiske aluminiumforbindelse opløses i en koncentration på 10-20 vægt%.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendete g net ved, at der i de polymere former er indeholdt 5-60% af det samlede aluminium.