DK168362B1 - Fremgangsmåde til desinfektion af et substrat, et middel til anvendelse ved fremgangsmåden og en fremgangsmåde til fremstilling af midlet - Google Patents
Fremgangsmåde til desinfektion af et substrat, et middel til anvendelse ved fremgangsmåden og en fremgangsmåde til fremstilling af midlet Download PDFInfo
- Publication number
- DK168362B1 DK168362B1 DK531885A DK531885A DK168362B1 DK 168362 B1 DK168362 B1 DK 168362B1 DK 531885 A DK531885 A DK 531885A DK 531885 A DK531885 A DK 531885A DK 168362 B1 DK168362 B1 DK 168362B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- agent
- chlorine dioxide
- compound
- organic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/024—Preparation from chlorites or chlorates from chlorites
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
Description
DK 168362 Bl
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til desinfektion af et substrat, et middel til anvendelse ved fremgangsmåden samt en fremgangsmåde til fremstilling af et sådant middel.
Udtrykket desinfektionsmiddel anvendes i denne beskrivelse om et middel som desinficerer, renser, desodoriserer, sterilise-5 rer eller dræber kim.
Anvendelsen af chlorforbindelser i forskellige typer af desinfektionsmidler er velkendt. Chlorforbindelser, der er blevet foreslået til brug i denne henseende, omfatter f.eks.
10 .
natnumhypochlorit, der anvendtes i første verdenskrig som et sårskyllemiddel, og chlorerede phenoler såsom m-chlorphe-nol. Disse forbindelser har i nogle tilfælde forøget bakteri-cid virkning og reduceret toksicitet i sammenligning med ikke-chlorerede phenoler. Således har m-chlorphenol en phenolkoef- 15 ficient fra 5,8 (S. aureus) til 7,4 (B. typhosus). Andre chlorforbindelser med en eller anden form for desinficerende anvendelighed omfatter f.eks. chlorgas selv, chlordioxid, chloramin T, mercurichlorid, calciumhypochlorit (et standarddesinfektionsmiddel til svømmepøler), chlorpicrin (et larvi- 20 cid), chloroform (et rygedesinfektionsmiddel), chlordan (et insekticid), zinkchlorid (et konserveringsmiddel) og chlor-mycetin (et antibiotikum).
Især chlordioxid har vist sig at være et specielt effektivt o c desinfektionsmiddel. Denne forbindelse er meget alsidig og har længe været anvendt som et blegemiddel, såsom ved oxidation af det naturlige farvestof, som er til stede i bomuld, træpulp og andet cellulosefibermateriale. Skønt chlordioxid således udfører en oxiderende funktion, er det ikke desto 30 mindre uskadeligt med hensyn til det fibrøse materiale.
Desuden har chlordioxid længe været anvendt til behandling af vandforsyninger, og et forstadium er for tiden kommercielt tilgængeligt i pulverform til anvendelse i svømmepøler og 35 i flydende form til husholdningsmæssig og industriel rensning 2 DK 168362 B1 og desinfektion. Sædvanligvis er ohlordioxid bedre end gasformigt chlor til at fjerne lugt og smag og til at nedbryde og fjerne alger eller andet organisk materiale. Desuden anses ohlordioxid for at være lige så effektivt om ikke bedre end . _ chlorgas som baktericid, virucid eller sporicid. Chlordio-5 xid er desuden fordelagtigt ved, at dets antiseptiske egenskar ber ikke er så følsomme over for pH som chlor, dvs. chlordio-xid bibeholder sin desinficerende evne i en signifikant større udstrækning og over et bredere pH-interval end gasformigt chlor gør.
På trods af de mange fordele, der kan opnås ved anvendelse af chlordioxid til de ovenfor beskrevne og beslægtede formål, støder man ikke desto mindre på visse vanskeligheder i prak-sis. Chlordioxid er således som en koncentreret gas eksplosiv og giftig og forsendes derfor sædvanligvis ikke i gas-formig tilstand til den middelstore eller lille bruger. Det er derfor blevet almindelig praksis at anvende en chlordio-xidfrigivende forbindelse, såsom natriumchloritpulver, der er meget sikrere ud fra lagrings-, forsendelses- og håndte-· ringssynspunkter. Dannelse af chlordioxidet ud fra natrium-chlorit eller andre chlordioxidfrigivende forbindelser udføres sædvanligvis ved tilsætning af enten syre, blegemiddel (hypochlorit) eller chlor til den chlordioxidfrigiven- de forbindelse.
25
Dannelse af chlordioxid ved hjælp af syre udføres sædvanligvis ved anvendelse af en relativt billig uorganisk syre, f.eks. saltsyre, svovlsyre og lignende. Phosphorsyre eller eddike-3Q syre (eddike) anbefales somme tider til brug i hjemmet, eftersom de er relativt ufarlige at håndtere og sædvanligvis nemt tilgængelige.
I canadisk patentskrift 959.238 beskrives en konventionel fremgangsmåde til fremstilling af chlordioxid ved omsætning 3 5 af et alkalimetal- eller jordalkalimetalchlorit såsom natrium-chlorit med en syre. Sædvanligvis kan der anvendes enhver DK 168362 B1 i- 3 syre, herunder stærke syrer såsom svovlsyre og saltsyre, og relativt svage syrer såsom citronsyre og vinsyre.
Syreinduceret dannelse af chlordioxid ud fra natriumchlorit, som tidligere anbefalet og praktiseret, har for størstedelen 5 vist sig ineffektiv. Det middel, der er et resultat af syrningen af natriumchloritet, udviser sædvanligvis ikke den' ønskede desinficerende virkningsfuldhed, især med hensyn til hastigheden af kimdrab. For at kompensere for denne mangel bliver det nødvendigt at anvende en forøget koncentration af natriumchlorit og syre, hvilket kan føre til toksicitets-problemer, især når midlet anvendes i et lukket luftrum.
Et andet problem stammer fra den kendsgerning, at det middel, der opnås ved indvirkningen mellem natriumchlorit- og syremate-15 rialet, ikke tilvejebringer et virkeligt effektivt opløsningsmiddelmiljø for de aktive chlorholdige produkter såsom chlordioxid, chlorsyrling og lignende. Inhalering af disse komponenter i ethvert signifikant omfang kan være skadeligt for 2Q helbredet. Dette toksicitetsproblem lægger signifikant alvorlige begrænsninger i den almene anvendelse af desinfektionsmidlet, især med hensyn til behandling af mennesker.
Disse kendte metoder resulterer i den næsten fuldstændige 25 og hurtige omdannelse af chloritforstadiet til chlordioxid, der derefter anvendes som gassen eller, sjældnere, i opløsning.
De ovenfor beskrevne problemer med anvendelse af chlordioxid som et desinfektionsmiddel blev i nogen grad løst ved anven-
w U
delse af et middel omfattende et vandopløseligt chlorit, såsom natriumchlorit, og mælkesyre. Som beskrevet i US patentskrift 4.084.747 besidder dette særlige middel forbedrede desinfektionsegenskaber, egenskaber som ikke opnås ved anvendelse af det samme middel, men ved fuldstændigt at erstatte mælke-3 5 syren med.andre syrer, såsom phosphorsyre, eddikesyre, sor-binsyre, fumarsyre, sulfaminsyre, ravsyre, borsyre, garvesyre og citronsyre. Ud fra et økonomisk synspunkt og ud fra et 4 DK 168362 B1 synspunkt om tilgængelighed af syre ville man foretrække at være i stand til at anvende andre syrer end mælkesyre og stadig opnå desinficerende anvendelighed og bibeholde kontrol over dannelseshastigheden af chlorsyrling og derved chlordioxid.
Forskningen er fortsat efter forbedrede midler til desinfek-g tion af forskellige kimbærende stoffer og forbedrede desinfektionsmetoder. Denne opfindelse blev til som et resultat af denne forskning.
Som resultat af fortsat forskning efter forbedrede midler til desinfektion af forskellige kimbærende stoffer og forbedrede 2o desinfektionsmetoder har det vist sig, at et udvalg af organiske syrer giver en uventet anderledes og mere ønskelig virkning end anvendelse af mælkesyre. I US-patentskrift nr. 4.084.747 angives, at mælkesyre er den eneste syre, som er i stand til at danne desinfektionsmidler som beskrevet heri, 15 imidlertid har det vist sig, at når der anvendes andre syrer i stedet for mælkesyre under de betingelser, som er beskrevet i ovennævnte US-patent skrift, opnås der ikke en sammenlignelig desinfektion.
Det viste sig, at det system, der anvises ifølge US-patent-skriftet, kun kan gentages med visse andre syrer, som har en pK-værdi på fra 2,8 til 4,2, såfremt man tager syrens iboende styrke og molekylvægt i betragtning. Anvendelsen af en ligeså stor mængde af citronsyre (pK = 3,13) i stedet for mælkesyre 2s (pK = 3,86) resulterer i indføring af en syre, som er stærkere med en faktor på 6,2. På det citronsyreniveau, som anvendes i overensstemmelse med US-patentskriftet, bliver den kritiske balance mellem chlorsyrling og chlorit i systemet overskredet som anvist i den foreliggende opfindelse, dvs. mere end 15% af chloritet bliver omdannet til og eksisterer som chlorsyrling. Under disse omstændigheder disproportionerer chlorsyrlingen for'hurtigt til at bevare et halvstabilt desinfektionsmiddel (som er baseret på chlorsyrling, der danner chlordioxid in situ ved en langsom hastighed) . Chlorsyrlings dekompo-35 neringsreaktion har vist sig at være ca. 2. ordens med hensyn til chlorsyrling dvs.
5 DK 168362 Bl _ d(HCj02) = K|HC1C>2 j2 + K'[hC102][c10j] hvor K og K' er hastighedskonstanter, og t er tiden.
Midlerne ifølge den foreliggende opfindelse optimerer mængden 5 af chlorsyrling. Ved praktisk udøvelse af den foreliggende opfindelse kan der ikke anvendes syrer, som er for stærke eller for svage, dvs. ligger væsentligt uden for det angivne pK-interval. Hvis en syre er fo'r svag, ville en umådeholden stor og upraktisk mængde af syre kræves. F.eks. ville et syv-10 ogfirs gange større molforhold af eddikesyre (pK = 4,76) kræves til opnåelse af en desinfektion ækvivalent med den for et citronsyresystem. Ved anvendelse af en for stærk syre, dvs. en syre med en pK-værdi mindre end ca. 2,8, skal der anvendes en overordentlig lille mængde af syre for ikke at overstige 15% 15 omdannelse af chlorit til chlorsyrling. I tilfældet af en stærk syre, er der når chl or syrlingen påbegynder desinfektion af systemet, en meget lille reservoirkapacitet af den resterende syre til tilvejebringelse af hydrogenion til yderligere omdannelse af de resterende 85% eller mere af det oprindelige 20 chlorit. Systemets pH-værdi stiger for hurtigt i et system med stærk syre og lav koncentration, og der kræves en mere konstant hydrogenionkoncentration for at tilvejebringe en kontinuerlig levering af det desinficerende chlorsyrlingmiddel.
Midlerne ifølge den foreliggende opfindelse regulerer således 25 koncentration og reaktionsligevægt til opnåelse af et overraskende resultat i lyset af anvisningerne i nævnte US-patent-skrift.
__________yci (¾ 30 ClCfe +H+^ ...........................->cr 01¾
Midlet ifølge den foreliggende opfindelse anvender andre syrer end mælkesyre, men anvender syrerne mere velovervejet baseret på en pK-værdi til at bevirke en omdannelse af chlorition 3 5 DK 168362 B1 6 (c102-) til chlorsyrling på mindre end ca. 15%. Dette gennemføres ved at styre koncentrationen af organisk syre fra 0,01 vægt% til 6,0 vægt% af det totale middel afhængigt af naturen af den syre, der anvendes, og den relative mængde af chlorit i 5 opløsning.
Ved udøvelse af den foreliggende opfindelse bibringer det ovennævnte koncentrationsinterval koblet med de organiske 5 syrers pK-interval ligevægtsreaktionen stabilitet. Udvælgelsen af en organisk syre (forskellig fra mælkesyre) med en specifik pK-værdi koblet med det specifikke koncentrationsinterval i det samlede middel giver derfor uventet forbedrede resultater i forhold til midlerne ifølge nævnte US-patentskrift, idet der 10 opretholdes en længere ligevægt ved at holde chlorsyrlingkon-centrationen under 15% af den totale mængde chlorition.
Den foretrukne tilsætning af en vicinal polyhydroxyforbindelse påvirker uventet ligevægtsreaktionen mod højre som ved fysio-15 logiske pH-værdier. Chlorsyrling er en relativt stærk syre med en pK-værdi på ca. 2,0. Ved en pH-værdi på 3 resulterer Henderson Hasselback-ligningen (pH = pK + log [base] / [syre]) derfor i ca. 9% HC102 og 91% C102. Eftersom chlorsyriingen er det aktive desinfektionsmiddel er der jo højere pH-værdien er 20 jo lavere koncentration af HC102 tilgængelig til dannelse af chlordioxid. Ved en pH-værdi i intervallet fra 5 til 6 muliggør anvisningerne ifølge den foreliggende opfindelse derfor, at man på styret måde kan danne C102 in situ med lave koncentrationer af chlorit ved at indbefatte en vicinal polyhy-25 chlordioxid. Ved en pH-værdi i intervallet fra 5 til 6 muliggør anvisningerne ifølge den foreliggende opfindelse derfor, at man på styret måde kan danne C102 in situ med lave koncentrationer af chlorit ved at indbefatte en vicinal polyhydroxyforbindelse til at igangsætte systemet.
30
Jo 'hurtigere omdannelsen af chlorsyrling til chlordioxid er, jo større vil udbyttet af chlordioxid fra omsætningen (dvs. op til det teoretiske maksimum på 80% omdannelse) endvidere være som vist heri: __. ^ 35 7 DK 168362 B1 5HC102 -> 4C102 + Cl" + H+ + 2H20
Langsommere omdannelse indbefatter andre nedbrydningsreaktionsveje, som indbefatter chlorat (C103_) som et slutprodukt, f.eks.: 5 4HC102 -> 2C102 + Cl" + CIO3 + 2H+ + H20 3C102 "> Cl +2CIO3
Den hurtigere igangsætning af chlorsyrlingnedbrydningsvejen 10 tilvejebringer derfor et større udbytte af chlordioxid.
De nye og vigtige træk ved den foreliggende opfindelse er tilvejebringelse af en blanding af en organisk syre med den givne formel (forskellig fra mælkesyre) raed en pK-værdi fra 15 2,8 til 4,2 og en koncentration fra 0,01 til 6,0 vægt% med en chlordioxidfrigivende forbindelse, idet midlets pH-værdi er mindre end 7.
Det har også vist sig, at anvendelsen af højere chloritkon-centrationer som omhandlet i det ovennævnte CA-patentskrift nr. 959.238 (Callerame) driver reaktionsligevægten mod chlor-syrling. Virkningen af chloritionkoncentrationen ses af den følgende differentialligning: 25 _d(HC102) = KjHcl0^j2 + k|hC102|c10j] hvori t er tiden, og K og K' er hastighedskonstanter.
Hastigheden for chl or syrlingnedbrydning er således 2. ordens 3Q og afhænger af kvadratet af chlorsyrlingkoncentrationen. En højere chloritkoncentration, såsom i det nævnte CA-patent-skrift, vil således resultere i en højere relativ chlorsyr-lingkoncentration. Den i CA-patentskriftet omhandlede opfindelse med højere chloritkoncentrationer vil øge niveauet af 35 8 DK 168362 B1 chlorsyrling og chl or syri ingnedb rydningen til dannelse af C102. Ved udøvelse af den foreliggende opfindelse anvendes derimod organiske syrer på velgennemtænkt måde baseret på pK-værdier sammen med lavere chloritkoncentrationer til dannelse af en lavere, mere stabil koncentration af chlorsyrling, som langsomt og mere kontrollabelt vil nedbrydes og muliggøre længere tidsrum til at bevirke desinfektion.
5
Det er følgelig pK-værdien i kombination med den lavere chlo-ritkoncentration, som opretholder en desinficerende chlorsyr-lingkoncentration i et længere tidsrum, end det er tilfældet ifølge det ovennævnte CA-patentskrift.
Ifølge den foreliggende opfindelse anvises en fremgangsmåde til desinfektion af et substrat. Denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man bringer substratet i kontakt med et mid-15 del omfattende en blanding af vandige opløsninger eller geler af (a) en chlordioxidfrigivende forbindelse i en mængde fra 0,01 til 3%, regnet på midlets samlede vægt, og (b) en organisk syre, som er forskellig fra mælkesyre, i en mængde tilstrækkelig til at sænke midlets pH-værdi til mindre end ca. 7, 20 hvor den organiske syre har formlen 0
II
C-OH (I)
R^-C-OH
i R2 hvori R1 og R2 kan være ens eller forskellige og er valgt blandt hydrogen, methyl, -CH2COOH, -CH20H, -CH0HC00H og -C6H5, hvor den organiske syres pK-værdi er fra 2,8 til 4,2, og hvor den organiske syre er til stede i en mængde fra 0,01 til 6%, 25 regnet på midlets samlede vægt, og (c) om ønsket en vicinal polyhydroxyforbindelse.
9 DK 168362 B1
Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes desuden et middel til anvendelse ved fremgangsmåden, hvilket middel er ejendommeligt ved, at det omfatter en blanding af (a) en vandig opløsning eller gel af en chlordioxidfrigivende 5 forbindelse, hvilken forbindelse er til stede i en mængde fra 0,01 til 0,3%, regnet på midlets samlede vægt; (b) en vandig opløsning eller gel af en organisk syre, som er forskellig fra mælkesyre, i en mængde tilstrækkelig til at sænke midlets pH-værdi til mindre end ca. 7, hvilken organisk 10 syre har formlen (I) 0
II
C-OH (I)
Rl-C-OH
R2 hvori R1 og R2 kan være ens eller forskellige og er valgt blandt hydrogen, methyl, -CH2C00H, -CH2OH, -CHOHCOOH og -C6H5, hvori den organiske syres pK-værdi er fra 2,8 til 4,2, og hvori den organiske syre er til stede i en mængde fra 0,01 til 15 6%, regnet på midlets samlede vægt; og om ønsket (c) en vicinal polyhydroxyforbindelse.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af midlet, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at den omfatter, at man bringer fra 0,01 til 0,3%, regnet på midlets 20 samlede vægt, af en chlordioxidf rigivende forbindelse indeholdt i en vandig opløsning eller gel i kontakt med en organisk syre med en pK-værdi på fra 2,8 til 4,2 indeholdt i en vandig opløsning eller gel i en mængde fra 0,01 til 6%, regnet på midlets samlede vægt, og om ønsket tilsætter en vicinal 25 polyhydroxyforbindelse, idet midlets pH-værdi er mindre end , ca. 7.
DK 168362 B1 1°
Til det foreliggende middel anvendes en chlordioxidfrigivende forbindelse som en af komponenterne af desinfektionsmidlet.
Med "chlordioxidfrigivende forbindelse" menes enhver forbindelse, der, når den behandles passende, vil frigive chlor-dioxid. Selv om der kan anvendes enhver chlordioxidfrigivende forbindelse, foretrækkes vandopløselige chloriter, for-5 di de er nemt tilgængelige og billige. Typiske vandopløselige chloriter omfatter alkalimetalchloriter og jordalkali-metalchloriter. Natriumchlorit og kaliumchlorit foretrækkes. Natriumchlorit foretrækkes især.
10 Desinfektionsmidlet kan anvendes sammen med et påføringsmedium. Påføringsmediet kan være ethvert forligeligt medium, herunder en gel eller en væske såsom vand. Et vandigt påføringsmedium foretrækkes. Påføringsmediet kan indeholde andre additiver, såsom chelateringsmidler (f.eks. Na^EDTA), overfladeaktive 15 stoffer (f.eks. Pluronic F68- eller Nacconol-alkylarylsulfonat) eller konserveringsmidler (f.eks. natriumbenzoat).
Den mængde chlordioxidfrigivende forbindelse, som anvendes i dette middel er fra 0,01 til l, typisk fra 0,02 til 0,5, og 20 fortrinsvis fra 0,03 til 0,3 vægt% af det totale middel (inklusive påføringsmediet.
Den organiske syre, der anvendes i den foreliggende opfindelse, kan være citronsyre, æblesyre, vinsyre, glycolsyre, 25 mandelsyre eller andre strukturelt tilsvarende syrer som beskrevet i formel I ovenfor. Blandinger af to eller flere sådanne organiske syrer kan også anvendes.
Disse syrers pK-værdi er sædvanligvis fra 2,8 til 4,2 og for-3Q trinsvis fra 3,0 til 4,0.
35 11 DK 168362 B1
Den anvendte mængde organisk syre bør være tilstrækkelig til at sænke midlets pH-værdi til mindre end 7, typisk fra 2 til 5 og fortrinsvis fra 2,2 til 2,7. Mængden udgør fra 0,01 til 6, typisk fra 0,05 til 3, og fortrinsvis fra 0,1 til 2 vægt% af 5 det totale middel (inklusive påføringsmediet).
Den chlordioxidfrigivende forbindelse holdes sædvanligvis adskilt fra den organiske syre før brug for at undgå for tidlig reaktion af bestanddelene.
I en foretrukken udførelsesform indeholder desinfektionsmid- 10 let en vicinal polyhydroxyforbindelse, fortrinsvis en vicinal » dihydroxyforbindelse og mest foretrukket en dihydroxyforbindelse med cis-hydroxylgrupper. Vicinale polyhydroxyforbindel-ser er velkendte for fagfolk og omfatter dextrose og andre sukkerarter, såsom xylose, galactose, manose, lactose og ri-15 bose, hydroxyethylcellulose, glycerol, sorbitol, inositoler og 1,2-propylenglycol.
Anvendelse af sådanne vicinale polyhydroxyforbindelser sammen med den chlordioxidfrigivende forbindelse og den organiske -20 syre resulterer i et synergistisk middel. F.eks. forøges dannelseshastigheden af den aktive enhed under anvendelse af et middel omfattende natriumchlorit og mandelsyre væsentligt ved tilsætning af en relativt lille mængde af en vicinal polyhydroxyforbindelse. Anvendelsen af så lidt som 2% 2g dextrose i midlet forøger således væsentligt dannelseshastig heden af den aktive enhed i forhold til et middel, der kun indeholder natriumchlorit og en af de ovenfor beskrevne organiske syrer. Sagt på en anden måde kan der fremstilles et middel med en vicinal polyhydroxyforbindelse, som har i 30 alt væsentligt samme kimdræbende virkningsfuldhed inden for en· specificeret tidsperiode som et middel, som ikke indeholder polyhydroxyforbindelsen, selv om midlet indeholdende poly-hydroxyforbindelsen indeholder væsentligt meget mindre organisk syre og natriumchlorit.
35 DK 168362 B1 12 Mængden af polyhydroxyforbindelse kan variere meget, mem i forbindelse med den foreliggende opfindelse anvendes sædvanligvis mindre end ca. 50, typisk fra 1 til 20 og fortrinsvis fra 2 til 10 vægt% af det totale middel.
De ovenfor beskrevne midler kan anvendes til desinfektion _ af forskellige substrater. Udtrykket "substrat" som det an- .
O
vendes i den foreliggende, beskrivelse skal dække enhver type overflade eller bærer, der kunne tilvejebringe et sted for oplagring af kim, vira, sporer, bakterier og svampe, dvs. alle typer af parasitmikroorganismer. Nærliggende eksempler 10 omfatter kirurgiske og dentale instrumenter, beholdere til i madvarer, menneskehud og dyreskind, væv og slimhinder (mundvæv), svømmepøler, husholdningsvaske, affaldsbeholdere, apparater i badeværelset etc. Den rensende virkning kan forøges ved tilsætning af et befugtningsmiddel, idet dette sid-15 ste er forligeligt med og fri for enhver tendens til reaktion med chlordioxid. Særligt effektive befugtningsmidler til sådan anvendelse er anioniske, overfladeaktive stoffer, der er kommercielt tilgængelige. De foreliggende midler i aerosolform kan effektivt anvendes til at tilintetgøre luft- _ bårne eller atmosfæriske kim, såsom de, der bæres inde i et 20 lukket luftrum.
Når disse midler anvendes på menneskehud eller dyreskind, kan de også typisk påføres sammen med et gelpåføringsmedium 25 på grund af gelens evne til at klæbe til huden. Ethvert geleringsmiddel eller fortykkelsesmiddel, som er ugiftigt og ikke-reaktivt med den chlordioxidfrigivende forbindelse og den organiske syre, kan anvendes. Cellulosegeler, især methyl-cellulosegeler og polyamid- og silicabaserede geler foretrækkes. Konserveringsmidler kan også bruges, når gelformen anvendes.
F.eks. kan natriumbenzoat anvendes som et konserveringsmiddel i gelen med den organiske syre.
35 13 DK 168362 B1 Mængden af fortykkelsesraiddel i gelen varierer afhængigt af den bestemte syre og chlordioxidf rigi vende forbindelse, som anvendes. Imidlertid vil mængden sædvanligvis være fra 0,5 til 8, typisk fra 2 til 3 og fortrinsvis fra 2,5 til 2,7 vægt% af 5 gelen. Mængden af konserveringsmiddel i gelen kan sædvanligvis være fra 0,01 til 0,05, typisk fra 0,01 til 0,04 og fortrinsvis fra 0,02 til 0,03 vægt% af det totale middel.
Når den chlordioxidf rigivende forbindelse og den organiske syre er til stede i separate geler, justeres de mængder af 10 hver, som er til stede i de respektive geler, således, at når gelerne blandes, vil de specificerede procentsatser være til stede i det resulterende middel. Når det f.eks. er planlagt, at gelerne skal blandes i lige store dele, hvilket foretrækkes, kan mængden af chlordioxidf rigivende forbindelse, som er 15 til stede i den første gel, sædvanligvis være fra 0,02 til 2, typisk fra 0,05 til 1, og fortrinsvis fra 0,1 til 0,6 vægt% af den første gel. Mængden af organisk syre, som er til stede i den anden gel, kan være fra 0,1 til 12, typisk fra 0,5 til 10, og fortrinsvis fra 1 til 6 vægt% af den anden gel.
20 Desuden gælder, at når den chlordioxidfrigivende forbindelse og den organiske syre er til stede i separate geler, er konserveringsmidlet kun til stede i den gel, der indeholder den organiske syre, og fortykkelsesmidlet er til stede i begge geler.
25 Når det derfor er planlagt, at gelerne skal blandes i lige store dele, er mængden, af konserveringsmiddel, som er til stede i den anden gel, gelen med organisk syre, sædvanligvis fra 0,02 til 0,1, typisk fra 0,02 til 0,08, og fortrinsvis fra 0,04 til 0,06 vægt% af den anden gel, og den 14 DK 168362 B1 mængde fortykkelsesmiddel, som er til stede i både den første og den anden gel, er sædvanligvis fra 0,5 til 4, typisk fra 2 til 3, og fortrinsvis fra 2,5 til 2,7 vægt% af hver gel.
Disse geler kan anvendes lige før påføring eller kan blandes samtidigt og påføres in situ.
5
En lille, men effektiv mængde af midlet kan påføres til det angrebne hudområde under anvendelse af ethvert middel, der er kendt for fagfolk, inklusive f.eks. en applikator såsom en bomuldsvatpind. Midlet får lov til at blive på det an-10 grebne areal i en tilstrækkelig behandlingsperiode. Midlet kan påføres igen for at bibeholde et effektivt niveau af midlet under hele behandlingsperioden.
Til de fleste hudirritationer giver en frekvens på en eller 15 to påføringer lindring. I de fleste tilfælde kan midlet påføres gavmildt til stedet, fortrinsvis så hurtigt som muligt efter at betændelsen fremkommer. Såfremt der påføres væske, er en hensigtsmæssig applikator bomuldsgaze, som er gennemblødt med en flydende formulering. Læsionen eller det an-20 grebne areal bør holdes i kontakt med den våde gaze i få minutter.
Når der anvendes gel, bør den påføres gavmildt. Såfremt gelen absorberes eller fjernes ved et uheld, kan den påføres 25 igen, såfremt det er nødvendigt.
Disse midler kan også anvendes i sæbeprodukter, tandpastaer, mundvand og lignende.
30 Udover gel- og opløsningsformen kan den chlordioxidfrigivende forbindelse og den organiske syre også tilvejebringes i pulverform i to emballager eller i en enkelt emballage med to rum, hvori rummene er adskilt ved hjælp af en hensigtsmæs 35 15 DK 168362 B1 sig forsegling. I en udførelsesform af en sådan emballering anvendes en vandopløselig, varmeforseglbar polyvinylalkohol-cellulose som emballeringsmateriale. Andre hensigtsmæssige emballeringsmaterialer, som er forligelige med midlets bestanddele, er velkendt for fagfolk.
Emballeringsmaterialet kan indeholde vicinale hydroxygrupper £ og derfor tjene yderligere som et synergistisk middel.
Den foreliggende opfindelse illustreres af de følgende eksempler. Alle dele og procentsatser i eksemplerne såvel som -i beskrivelsen og kravene er på vægtbasis, med mindre andet 10 angives.
Eksempel 1.
Dette illustrerer anvendelsen af det foreliggende middel som et mundvand.
15
En første opløsning fremstilles ved at opløse 0,4 g natrium- i chlorit af teknisk kvalitet, 0,17 g pulveriseret Na^EDTA.
4H2O, 0,5 g 1-carvon (pebermyntesmagsstof) og en passende mængde af en foreligelig gul farve af fødevarekvalitet i 500 ml vandig opløsning. En anden opløsning fremstilles ved at opløse 1,375 g vandfri citronsyre og en passende mængde FD & C- blåt i en charge på 500 ml af en 10 vægt% vandig opløsning af glycerol.
25
De to opløsninger blandes, fortrinsvis lige før brug, i i alt væsentligt lige store mængder, og blandingen anvendes på normal måde som et mundvand. Dette resulterer i forbedrede baktericide og fungicide egenskaber og smagsegenskaber i forhold til nuværende kommercielt tilgængelige antiseptiske mund- 30 vand.
35 16 DK 168362 B1
Eksempel 2.
Nærværende eksempel illustrerer desinfektionsvirkningen hos midlerne ifølge den foreliggende opfindelse ved sammenligning af den kemiske sammensætning og desinfektionsaktivitet hos to 5 forsøgsopløsninger fremstillet ud fra natriumchlorit og citronsyre i forskellige koncentrationer. Begge opløsninger indeholdt højere natriumchloritkoncentrationer end det i kravene angivne interval. Forsøgsopløsning 1 havde imidlertid en meget højere koncentration med henblik på simulere den i CA-10 patentskrift nr. 959.238 beskrevne koncentration, og forsøgsopløsning 2 havde en chloritkoncentration, som var tæt på den øvre grænse af chloritkoncentrationen ifølge den foreliggende opfindelse.
Forsøgsopløsning 1 indeholdt 0,75% natriumchlorit og 2,9% ci-15 tronsyre og havde indledningsvis en pH-værdi på 2,37. Forsøgs-opløsning 1 indeholdt den samme citronsyrekoncentration som angivet i ovennævnte CA-patentskrift og lidt mere end halvdelen af den chloritkoncentration, som er angivet i ovennævnte CA-patentskrift, men i stort overskud i forhold til den i 20 kravene angivne chloritkoncentration. Forsøgsopløsning 2 indeholdt 0,4% natriumchlorit og 0,29% citronsyre, hvilket gav en pH-værdi på 2,98. En lavere citronsyrekoncentration blev anvendt, idet der også blev anvendt mindre natriumchlorit. Ca. 100 ml af hver forsøgsopløsning blev fremstillet. Ingen af DK 168362 B1 17 forsøgsopløsningerne indeholdt noget chlordioxid til at begynde med efter fremstilling. Begge forsøgsopløsninger blev samtidig ældet i en uge i mørke ved stuetemperatur. Efter en uge blev begge forsøgsopløsninger analyseret som følger:
Tabel 1
Forsøgs- Natrium- Chlor- opløsning chlorit (ppm) pH dioxid (ppm) 1 55 2,70 0,95 2 3900 3,80 1,80 I forsøgsopløsning 1 var efter en uge kun 0,73% af den oprin-10 delige chloritkoncentration tilbage til dannelse af chlorsyr-ling og derpå nedbrydning til chlordioxid. For forsøgsopløsningen 2 var derimod 97,5% af den oprindelige, men lavere mængde af chlorit tilbage og dermed en meget større evne til fortsat at tilvejebringe desinficerende chlorsyrlingaktivitet.
15
De dramatiske forskelle i de kemiske egenskaber hos de to opløsninger efter en uge afspejles i de to forsøgsopløsningers evne til at dræbe Bacillus subtilis-sporer. B.Subtilis er en model for en resistent mikroorganisme imod et chlorbaseret 20 desinfektionsmiddels dræbende virkning. De med de en uge gamle opløsninger opnåede mikrobiologiske resultater er som følger:
Tabel 2
Antal overlevende B.subtilis-sporer efter (minutter) 25 Forsøgs- opløsning 5 1 2 4 £ 16 22 Μ 12ft
Plade- 1 tælling 8,6xl04 5,5xl04 5,7x1ο4 4,3x1ο4 4,0χ104 3,5x1ο4 2,6x1ο2 1,6x102 <10 - genvinding 4j4 4/2 4»8 4>6 4)6 4,5 4,4 2,2 <1
Plade- 2 tælling 3^χ104 3,0χ104 2,6χ104 2,6χ104 2,4x10* 2,0x10* <10 <10 <10 genvinding 4/* 4^ 4;4 Μ 4/4 3,3 <1 <1 <1 35 DK 168362 B1 18 D-værdien er et udtryk for det tidsrum (i minutter) , det tager at dræbe en log-enhed af organismerne. På basis af dataene i tabel 2 havde forsøgsopløsning 1 en D-værdi på 14,5, og forsøgsopløsning 2 havde en to gange bedre D-værdi på 7,3. Forsøgsopløsning 2 (ifølge den foreliggende opfindelse) med en 5 tiende-del syrekoncentration og ca. en halv chloritkon-centration udviste således en sporedræbende aktivitet, der var dobbelt så stor som for forsøgsopløsning 1. Man ville forvente, at en lavere chloritkoncentration, såsom 0,3% (den øvre grænse for det angivne interval ifølge opfindelsen) ville have 10 en endnu bedre dræbende aktivitet ved sammenligning med en formulering i overensstemmelse med ovennævnte CA-patentskrift med en chloritkoncentration på 1,35% på grund af kinetikken for chlorsyrlingnedbrydning.
15 Evnen til at bibeholde chl orit- og chlorsyrlingkoncentratio-neme frem for at danne højere mængder af frigjort chlordioxid er følgelig et overraskende resultat hos midlerne ifølge den foreliggende opfindelse, som hverken er beskrevet eller antydet i den kendte teknik. Af dataene fremgår, at det er mæng-den af chlorsyrling, som er vigtig for desinfektionsvirkningen frem for koncentrationen af chlordioxid. Selv om chlorsyrling i sidste ende bliver nedbrudt til chlordioxid, er en lavere chloritkoncentration i stand til at bevare en desinficerende koncentration af chlorsyrling i et længere tidsrum.
25
Eksempel 3 Nærværende eksempel illustrerer forskellen i desinfektionsevne hos midlet ifølge den foreliggende opfindelse (dvs. en chlor- dioxidfrigivende forbindelse i en mængde fra 0,01 til 0,3%, 30 regnet på midlets totale vægt) og et middel ifølge CA-patentskrift nr. 959.238. I nærværende eksempel gør forsøgsdataene brug af midler fremstillet i overensstemmelse med ovennævnte CA-patentskrift.
35 19 DK 168362 B1
Forsøgsdata Følgende opløsninger blev anvendt i sammenligningsforsøget mellem midlet ifølge CA-patentskrift nr. 959.238 og midlerne ifølge den foreliggende opfindelse: 5 CA-patentskrift nr.
959.238: 1A Natriumchlorit 1,35%
Citronsyre 2,9% IB Natriumchlorit 1,35%
Citronsyre 2,9% 10 Middel ifølge den foreliggende opfindelse 2 Natriumchlorit 0,29%
Citronsyre 0,29%
Opløsningerne blev blandet og ældet i mørke ved stuetemperatur 15 i 11 dage (midlet ifølge CA-patentskrift blev undersøgt in duplo) . I de første 7 dage var beholderne udækkede for at muliggøre, at betydende C102 dannet i opløsningerne ifølge det ovennævnte CA-patentskrift kunne undslippe beholderne. Beholderne blev derefter lukket i fire yderligere dage, og opløs-20 ningerne blev undersøgt antimikrobiologisk ved følgende metode : ·"
Forsøgsorganisme
En Serratia marcescens ATCC nr. 14041-kultur blev dyrket på skråstivnede trypticasesoj aagarsubstrater i 24 timer ved 29°C.
25 Suspensionen blev fremstillet ved at vaske de skråstivnede substrater med steril saltopløsning. Suspensionen blev titer-bestemt på dagen for forsøget.
20 DK 168362 B1
Titer:
Gennemsnit cfu/ral i _10Z_108_ΐθ£_1Q10 cfu/ml forsøgsvihikel TNTC* 144 30 3 2,48xl010 2,48xl08 5 (*For talrig til at blive talt) •Metode:
Ti milliliter prøve blev podet med 0,1 ml suspension. Efter tidsintervaller på 0,5, 1,0, 2,0, 4,0, 8,0, 1S,0 og 32,0 mi-10 nutter blev 1 ml fjernet og afbrudt i 9 ml trypticasesojakød-afkog med 0,2% natriumthiosulfat. Udhældningsplader af tryp-ticasesojaagar blev fremstillet og inikuberet ved 28°C i 48 timer. Resultaterne af nærværende forsøg er vist i tabel 2 nedenfor.
9 21 DK 168362 B1
KJ
1 jo ►3 nj fsj · M · K - g w > a * o rt 2.
ru 1 i-1 3
K O
10 r £ fj?
r+ O O O O OO
H- lOftHHH iQftHHH iQltHHH J 1-1 DJ O O O . D> O O O iQ (I OOO 3 qj id μ UMH iQ'HUWM φ Μ ω W M 1 η1 Τη fl). 3 rr c ^ § iQ 3¾ < iQ 1 < 5 tr < ro < ro tj'ffi 3 M H- 3 H· 3 3 3 1 H- a < D < p1 < j.
«μ Οι H1 Qj Η' Η- μ- _ > S i μ. 5 3 5 3
φ SEi 5 & <JQ Bi Q
j-f CQ Η- νβ Η· H·
£ϋι iQ ιΩ iQ
r+ •
.V V
‘ LiJ · OJ
ίο . ν'· Vt tiflti O
a λ moazz m o z a a + • μ η o o o >· x h g g ·1· 1 aa a w •o oipOrtn : uihooo o O H· • VI : ΙΛ
. V V
• <jJ · u>
v·· »3 »3 l3 ν'» >3 >5 H · M
•aa uiozza :U,P33S:rL
r- -MHOOO 1· Μ H »3 J3 «· K HHg |0 15 o UiHOOO 'WMOOO I H3 • o ' o 0) ur tn cr ro m v · v
• y ‘ (il W
- V·· »9 T3 t3 ν'1 13 13 »3 · N>
aa ingaå? .t-S
MHOOO "« X H H fl 1· K 233 OO
•O : WH<iOn ·. tn M O O O · Z! • o O 1-3 20 .- ut u> > V ‘V >3
• 1 (jj H
V·1 t3 «3 J3 · ν'« >3 13 13 ’ O
•AA - .»0888 ’1 'MHOOO . 1· K ««g -» x 2 2 2 ° „
•o ' WHO O U : WHOfin B
' O 1 O g.
: UT : Ui 1 g 25 . V V ^ ' U> ' t1>
V-« »3 »3 »3 ! V·1 »3 »3 «3 OD
•ΛΛ ' UIOZZZ »0888 « HHOoo 1» x π ϊ| 15 1· H 333 o •o .· υι M O O O iWHftfln • o o . tn : ur
Ai H
3 0 ·1 '' »3 13 ,s· · 13 ' M
•AA ·. Ul OB <tfc Z 2 JC1 Μ ·Η2 σ\ .· Η Η ο Ο Ο ·<1· · © β ί3 τ3 -» ·£» Μ Ο Hi ··' >· Ο νΙΚ Ο Ο Π · MW NJ CD Ο Ο Η Μ © Ο ' υτ Α· ω • V« 13 · μ ' ω 35 ' A A AN? UiZ "· -J 'Ή •MHOOO 1· ^ U ι> β 0D Ο Ο M it» » • Ο UT Κ Ο C0 Ο ο • Η ' Ο
A
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til desinfektion af et substrat, kendetegnet ved, at man bringer substratet i kontakt med et middel omfattende en blanding af vandige opløsninger eller geler af (a) en chlordioxidfrigivende forbindelse i en mængde fra 0,01 til 3%, regnet på midlets samlede vægt, og (b) en 25 organisk syre, som er forskellig fra mælkesyre, i en mængde tilstrækkelig til at sænke midlets pH-værdi til mindre end ca. 7, hvor den organiske syre har formlen (I) 0 3 0 11 C-0H (I) Rl-C-OH
35 R2 DK 168362 B1 hvori R1 og R2 kan være ens eller forskellige og er valgt blandt hydrogen, methyl, -CH2COOH, -CH2OH, -CHOHCOOH og -C6H5, hvor den organiske syres pK-værdi er fra 2,8 til 4,2, og hvor den organiske syre er til stede i en mængde fra 0,01 til 6%, 5 regnet på midlets samlede vægt, og (c) om ønsket en vicinal polyhydroxyforbindelse.
2. Middel til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter en blanding af (a) en vandig opløsning eller gel af en chlordioxidfrigivende 10 forbindelse, hvor forbindelsen er til stede i en mængde fra 0,01 til 3%, regnet på midlets samlede vægt; (b) en vandig opløsning eller gel af en organisk syre, som er forskellig fra mælkesyre, i en mængde tilstrækkelig til at sænke midlets pH-værdi til mindre end ca. 7, hvilken organiske 15 syre har formlen (I) 0 II C-OH ^ r1-C-0H R2 hvori R1 og R2 kan være ens eller forskellige og er valgt blandt hydrogen, methyl, -CH2COOH, -CH2OH, -CHOHCOOH og -CgH5, hvori den organiske syres pK-værdi er fra 2,8 til 4,2, og hvori den organiske syre er til stede i en mængde fra 0,01 20 til 6%, regnet på midlets samlede vægt; og om ønsket (c) en vicinal polyhydroxyf orbindelse.
3. Middel ifølge krav 2 til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den organiske DK 168362 B1 syre omfatter mindst en syre valgt blandt citronsyre, æble-syre, vinsyre, glycolsyre og mandelsyre.
4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den organiske syres pK-værdi er fra 3 til’ 3,9.
5. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den chlordioxidfrigivende forbindelse er et vandopløseligt chlo-rit.
6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den chlordioxidfrigivende forbindelse er natriumchlorit, og at den 10 organiske syre omfatter mindst en syre valgt blandt citronsyre, æblesyre, vinsyre, glycolsyre og mandelsyre.
7. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den vicinale polyhydroxyforbindelse er en dihydroxyforbindelse.
8. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den 15 vicinale polyhydroxyforbindelse omfatter mindst en forbindelse valgt blandt dextrose, xylose, galactose, mannose, lactose, ribose, hydroxyethylcellulose, glycerol, sorbitol, inositoler og 1,2-propylenglycol. 1 30 Fremgangsmåde til fremstilling af et middel ifølge krav 2 20 til desinfektion af et substrat ifølge krav 1, kende - tegnet ved, at man bringer fra 0,01 til 0,3%, regnet på midlets samlede vægt, af en chlordioxidfrigivende forbindelse indeholdt i en vandig opløsning eller gel i kontakt med en organisk syre med en pK-værdi fra 2,8 til 4,2 indeholdt i en 25 vandig opløsning eller gel i en mængde fra 0,01 til 6%, regnet på midlets samlede vægt, og om ønsket tilsætter en vicinal polyhydroxyforbindelse, idet midlets pH-værdi er mindre end ca< 7.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59178784A | 1984-03-21 | 1984-03-21 | |
| US59178784 | 1984-03-21 | ||
| US8500470 | 1985-03-20 | ||
| PCT/US1985/000470 WO1985004107A1 (en) | 1984-03-21 | 1985-03-20 | Disinfection method and composition therefor |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK531885D0 DK531885D0 (da) | 1985-11-18 |
| DK531885A DK531885A (da) | 1985-11-18 |
| DK168362B1 true DK168362B1 (da) | 1994-03-21 |
Family
ID=24367937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK531885A DK168362B1 (da) | 1984-03-21 | 1985-11-18 | Fremgangsmåde til desinfektion af et substrat, et middel til anvendelse ved fremgangsmåden og en fremgangsmåde til fremstilling af midlet |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0176558B1 (da) |
| JP (1) | JPH0745368B2 (da) |
| AR (1) | AR246433A1 (da) |
| AT (1) | ATE84224T1 (da) |
| AU (1) | AU584080B2 (da) |
| BR (1) | BR8506045A (da) |
| CA (1) | CA1314477C (da) |
| DE (1) | DE3586959T2 (da) |
| DK (1) | DK168362B1 (da) |
| EG (1) | EG17596A (da) |
| ES (1) | ES8702793A1 (da) |
| FI (1) | FI854497A0 (da) |
| GR (1) | GR850689B (da) |
| HU (1) | HUT40335A (da) |
| IL (1) | IL74684A (da) |
| IN (1) | IN160430B (da) |
| IT (1) | IT1237359B (da) |
| MC (1) | MC1721A1 (da) |
| MW (1) | MW3785A1 (da) |
| MX (1) | MX161768A (da) |
| NO (1) | NO171881C (da) |
| NZ (1) | NZ211434A (da) |
| OA (1) | OA08138A (da) |
| RO (1) | RO95098B (da) |
| WO (1) | WO1985004107A1 (da) |
| ZA (1) | ZA852033B (da) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61219928A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-09-30 | Toray Ind Inc | コンタクトレンズ用洗浄剤及び洗浄方法 |
| EP0196075B1 (en) * | 1985-03-26 | 1990-03-14 | Toray Industries, Inc. | Cleaning system for contact lenses and process for cleaning the same |
| US5281392A (en) * | 1986-03-10 | 1994-01-25 | Rubinstein Alan I | Method for disinfecting red blood cells, blood products, and corneas |
| EP0461105B1 (en) * | 1986-03-31 | 1996-09-18 | RATCLIFF, Perry, A. | Composition for prevention of plaque formation and plaque dependent diseases |
| DE3750335T2 (de) * | 1987-05-15 | 1994-12-01 | James A Mason | Verfahren zur herstellung eines gemisches aus chloraufweisenden verbindungen einschliesslich chlordioxyden. |
| US4861514A (en) * | 1988-06-08 | 1989-08-29 | The Drackett Company | Compositions containing chlorine dioxide and their preparation |
| IL92351A (en) * | 1988-11-29 | 1994-02-27 | Allergan Inc Irvine | Optimal aqueous solutions containing stabilized chlorine acid and inorganic salt |
| DE3928747A1 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur desinfektion von harten oberflaechen mit chlordioxid |
| US5324447A (en) * | 1989-10-02 | 1994-06-28 | Allergan, Inc. | Method and activator compositions to disinfect lenses |
| US5246662A (en) * | 1989-10-02 | 1993-09-21 | Allergan, Inc. | Methods for generating chlorine dioxide and compositions for disinfecting |
| US5336434A (en) * | 1989-10-02 | 1994-08-09 | Allergan, Inc. | Methods, compositions and apparatus to disinfect lenses |
| US5078908A (en) * | 1989-10-02 | 1992-01-07 | Allergan, Inc. | Methods for generating chlorine dioxide and compositions for disinfecting |
| US5279673A (en) * | 1990-01-05 | 1994-01-18 | Allergan, Inc. | Methods to disinfect contact lenses |
| US5338480A (en) * | 1989-10-02 | 1994-08-16 | Allegan, Inc. | Compositions and methods to clean contact lenses |
| US4997626A (en) * | 1990-01-05 | 1991-03-05 | Allergan, Inc. | Methods to disinfect contact lenses |
| US5320806A (en) * | 1990-01-05 | 1994-06-14 | Allegan, Inc. | Methods to disinfect contact lenses |
| US5152912A (en) * | 1990-01-05 | 1992-10-06 | Allergan, Inc. | Chlorine dioxide precursor containing compositions useful in disinfecting contact lenses |
| US5129999A (en) * | 1990-10-04 | 1992-07-14 | Allergan, Inc. | Lens disinfector and method |
| US5270002A (en) * | 1991-10-03 | 1993-12-14 | Allergan, Inc. | Apparatus and method useful in disinfecting contact lenses |
| US5281412A (en) * | 1991-12-30 | 1994-01-25 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
| US5197636A (en) * | 1992-02-03 | 1993-03-30 | Allergan, Inc. | Fast activation chlorine dioxide delivery apparatus |
| US5380518A (en) * | 1992-03-04 | 1995-01-10 | Arco Research Co., Inc. | Method for the production of chlorine dioxide |
| WO1993017960A1 (en) * | 1992-03-04 | 1993-09-16 | Arco Research, Inc. | Method for the production of chlorine dioxide |
| US5407656A (en) * | 1992-03-04 | 1995-04-18 | Arco Research Co., Inc. | Method and compositions for the production of chlorine dioxide |
| US6046243A (en) * | 1993-02-12 | 2000-04-04 | Bernard Technologies, Inc. | Compositions for sustained release of a gas |
| US5705092A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-06 | Southwest Research Institute | Multilayered biocidal film compositions |
| US5980826A (en) * | 1993-02-12 | 1999-11-09 | Bernard Technologies Inc. | Methods of deodorizing and retarding contamination or mold growth using chlorine dioxide |
| US5707739A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-13 | Southwest Research Institute | Powdered biocidal compositions |
| US5639295A (en) * | 1995-06-05 | 1997-06-17 | Southwest Research Institute | Method of making a composition containing a stable chlorite source |
| US5648074A (en) * | 1993-05-25 | 1997-07-15 | Allergan | Compositions and methods for disinfecting contact lenses and reducing proteinaceous deposit formation |
| AU1560795A (en) * | 1994-01-06 | 1995-08-01 | Alcide Corporation | Use of chlorine dioxide for controlling infectious diseases in aquaculture |
| WO1995027472A1 (en) * | 1994-04-07 | 1995-10-19 | Richter Jon L | Oral rinse and method of treating halitosis |
| GB2289841B (en) * | 1994-05-23 | 1998-04-15 | Janina International | Oral care products |
| JP3492423B2 (ja) * | 1994-07-19 | 2004-02-03 | 佐内 藤田 | 医療廃棄物の殺菌脱臭方法及び装置 |
| US6007772A (en) * | 1994-10-06 | 1999-12-28 | Green; Bruce Philip | Cold sterilant solution |
| GB9420201D0 (en) * | 1994-10-06 | 1994-11-23 | Green Bruce P | Cold sterilant solution |
| ES2138764T3 (es) * | 1994-12-14 | 2000-01-16 | Alcide Corp | Composiciones desinfectantes adherentes y metodos relacionados. |
| US5914120A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-22 | Southwest Research Institute | Amine-containing biocidal compositions containing a stabilized chlorite source |
| MY112836A (en) * | 1995-06-05 | 2001-09-29 | Bernard Tech Inc | Sustained release biocidal compositions and their uses |
| DE69636006T2 (de) * | 1995-06-12 | 2006-11-23 | MicroActive Corp., Reno | Transparente biozide zusammensetzungen mit verzögerter freigabe |
| US6096350A (en) * | 1995-09-08 | 2000-08-01 | Alcide Corporation | Compositions and methods for prevention and treatment of diseases associated with honey bees |
| US5772985A (en) * | 1995-09-08 | 1998-06-30 | Alcide Corporation | Method for treating bovine hairy heel warts |
| US5855922A (en) * | 1995-12-07 | 1999-01-05 | Bio-Cide International, Inc. | Antiseptic composition and process for prophylaxis and therapeutic treatment of dermal disorders |
| JP2000516221A (ja) * | 1996-07-29 | 2000-12-05 | モンゴメリー、ロバート・エリック | 二酸化塩素歯白色化組成物 |
| DE69732913T2 (de) * | 1996-09-18 | 2006-05-04 | Bernard Technologies, Inc., Chicago | Puder für die kontrollierte freisetzung eines gases |
| US5888528A (en) * | 1997-05-19 | 1999-03-30 | Bernard Technologies, Inc. | Sustained release biocidal powders |
| US6605304B1 (en) | 1998-02-09 | 2003-08-12 | Bernard Technologies, Inc. | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
| US6277408B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-08-21 | Southwest Research Institute | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
| EP1310263A1 (de) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | Chemische Fabrik Dr. Weigert Gmbh & Co.Kg. | Verfahren und Kit zum maschinellen Reinigen und Desinfizieren von medizinischen Instrumenten |
| US20070172412A1 (en) * | 2006-01-26 | 2007-07-26 | Linda Hratko | Thickened fluid composition comprising chlorine dioxide |
| DE102007048205A1 (de) * | 2007-10-08 | 2009-04-09 | Actides Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Desinfektionsmittels auf der Basis einer wäßrigen HCIO-Lösung |
| US9259006B2 (en) | 2008-01-30 | 2016-02-16 | Smartwash Solutions, Llc | Antimicrobial compositions and methods of use thereof |
| US20100196512A1 (en) | 2009-02-04 | 2010-08-05 | Basf Catalyst Llc | Treatment of Non-Oral Biological Tissue with Chlorine Dioxide |
| GB2484262B (en) | 2010-09-29 | 2013-08-21 | Tristel Plc | Hand sanitizer |
| JP6188628B2 (ja) * | 2014-04-18 | 2017-08-30 | 有限会社クリーンケア | 嘔吐物処理剤 |
| DE102018205009A1 (de) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | Krones Ag | Behälterbehandlungsanlage |
| EP4091637A4 (en) * | 2020-01-17 | 2023-09-13 | Jin, Nam-seop | CHLORINE DIOXIDE FUMIGATION KIT |
| IL299751A (en) * | 2020-07-07 | 2023-03-01 | Wiab Water Innovation Ab | Preparations and methods for disinfection, treatment and prevention of bacterial infections |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1732230A (en) * | 1927-02-09 | 1929-10-22 | C O Sethness | Production of solid stable hypochlorites yielding hypochlorous acid |
| US3186869A (en) * | 1961-02-23 | 1965-06-01 | Friedman Jack | Coated film for laundry package |
| DE1917686A1 (de) * | 1969-04-05 | 1970-10-08 | Benckiser Knapsack Gmbh | Verfahren zur Behandlung von Wasserbaedern |
| CA959238A (en) * | 1970-02-19 | 1974-12-17 | Joseph Callerame | Method and apparatus for producing chlorine dioxide in water |
| SE377456B (da) * | 1973-05-25 | 1975-07-07 | Kema Nord Ab | |
| US4330531A (en) * | 1976-03-26 | 1982-05-18 | Howard Alliger | Germ-killing materials |
| US4084747A (en) * | 1976-03-26 | 1978-04-18 | Howard Alliger | Germ killing composition and method |
| AU545171B2 (en) * | 1981-12-09 | 1985-07-04 | Alcide Corporation | Germicidal chlorine dioxide-forming compositions |
| US4410442A (en) * | 1982-01-13 | 1983-10-18 | The Procter & Gamble Company | Disinfecting solutions for hydrophilic contact lenses |
| US4547381A (en) * | 1983-11-10 | 1985-10-15 | Rio Linda Chemical Co., Inc. | Dry compositions for the production of chlorine dioxide |
-
1984
- 1984-03-18 IN IN185/MAS/84A patent/IN160430B/en unknown
-
1985
- 1985-03-14 NZ NZ211434A patent/NZ211434A/xx unknown
- 1985-03-19 GR GR850689A patent/GR850689B/el not_active IP Right Cessation
- 1985-03-19 IT IT8509366A patent/IT1237359B/it active
- 1985-03-19 ZA ZA852033A patent/ZA852033B/xx unknown
- 1985-03-20 AT AT85901797T patent/ATE84224T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-20 AU AU41517/85A patent/AU584080B2/en not_active Ceased
- 1985-03-20 WO PCT/US1985/000470 patent/WO1985004107A1/en active IP Right Grant
- 1985-03-20 HU HU851482A patent/HUT40335A/hu unknown
- 1985-03-20 ES ES541411A patent/ES8702793A1/es not_active Expired
- 1985-03-20 MX MX204691A patent/MX161768A/es unknown
- 1985-03-20 MC MC85US8500470D patent/MC1721A1/xx unknown
- 1985-03-20 EG EG185/85A patent/EG17596A/xx active
- 1985-03-20 CA CA000476980A patent/CA1314477C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-20 DE DE8585901797T patent/DE3586959T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-20 EP EP85901797A patent/EP0176558B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 JP JP60501428A patent/JPH0745368B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-20 BR BR8506045A patent/BR8506045A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 IL IL74684A patent/IL74684A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 AR AR85299827A patent/AR246433A1/es active
- 1985-11-14 MW MW37/85A patent/MW3785A1/xx unknown
- 1985-11-14 FI FI854497A patent/FI854497A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1985-11-18 DK DK531885A patent/DK168362B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-11-19 NO NO85854623A patent/NO171881C/no unknown
- 1985-11-20 OA OA58731A patent/OA08138A/xx unknown
- 1985-11-21 RO RO120867A patent/RO95098B/ro unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK168362B1 (da) | Fremgangsmåde til desinfektion af et substrat, et middel til anvendelse ved fremgangsmåden og en fremgangsmåde til fremstilling af midlet | |
| USRE36064E (en) | Disinfection method and composition therefor | |
| US5185161A (en) | Disinfection method and composition therefor | |
| AU2016206263B2 (en) | Stabilized hypohalous acid solutions | |
| KR101471684B1 (ko) | 과산소 화합물 함량이 낮은 수성 살균제, 소독제, 멸균제 | |
| USRE31779E (en) | Germ-killing composition and method | |
| US4084747A (en) | Germ killing composition and method | |
| US6663902B1 (en) | Method and composition for the generation of chlorine dioxide using Iodo-Compounds, and methods of use | |
| US4908215A (en) | Hypochlorite compositions containing thiosulfate and use thereof | |
| KR101608109B1 (ko) | 알파-케토 과산 및 이의 제조 및 사용 방법 | |
| US20140134224A1 (en) | Stable composition of hoci, a process for its production and uses thereof | |
| US20070231247A1 (en) | Method for Diluting Hypochlorite | |
| US20140328945A1 (en) | METHOD FOR STABILIZING AN ELECTROCHEMICALLY GENERATED SANITIZING SOLUTION HAVING A PREDETERMINED LEVEL OF FREE AVAILABLE CHLORINE AND pH | |
| WO1989003179A1 (en) | Chlorine dioxide germicidal composition | |
| JPS6143322B2 (da) | ||
| JP2004002229A (ja) | 殺菌方法 | |
| GB1571975A (en) | Disinfecting and sterilising process | |
| DE2817942C2 (de) | Verfahren zum Herstellen eines keimtötenden Präparates | |
| WO2022266698A1 (en) | Stabilised hypohalous acid solutions | |
| KR20220021296A (ko) | 소독제 팩 | |
| TWI405847B (zh) | 水性消毒劑與滅菌劑 | |
| GB2159716A (en) | Disinfectant composition | |
| JPS6345210A (ja) | 殺菌用組成物および殺菌方法 | |
| DK148703B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et middel med germicide egenskaber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |