DK167154B1 - Ikke-klaebrigt acrylonitril/copolymer klaebebaand isaer til lukning af emballage - Google Patents

Description

DK 167154 B1 i

Den foreliggende opfindelse angår ikke klæbrigt, trykfølsomt klæbebånd af acrylonitrilcopolymertypen især til lukning af emballage og omfattende et baglag med et klæbemiddellag (der om ønsket kan indeholde et fyldstof) på en første flade, hvil-5 ken første flade efter valg har (a) en overflade med lille vedhæftning for derved at muliggøre overføring af klæbemidlet eller (b) er kraftigt bundet til klæbemidlet, og hvor den anden flade af baglaget efter valg er udstyret med et frigørelseslag.

10 Klæbebåndet kan være et klæbemiddelbelagt, baneformet materiale, der almindeligvis fremstilles i store bredder og opvikles til store ruller, der undertiden kaldes "jumbo" (er), og som kan slidses til smalle bredder og vikles på sig selv til rulleform for lagring eller forsendelse til markedet. Klæbebåndet 15 kan også være fremstillet og produceret i form af individuelle ark. Klæbemiddellagene for den foreliggende opfindelses bånd er ikke-klæbrige, og former under moderate tryk bindinger, der udvikler en overraskende stor styrke, der kan overstige styrken af de materialer, hvortil de nye klæbebånd bindes. De nye 20 klæbebånds baglag kan enten være aftagelige eller permanent forblive med klæbemiddellaget, efter at det er blevet påført til en tilsigtet anvendelse.

Blæreformede emballager lukkes almindeligvis med .en klæbemid-delbelægning under anvendelse af varme og tryk, men behovet 25 for at opretholde trykket, medens man venter på, at klæbemid-delbelægningen opvarmes til at forme en binding, kræver, at udstyret betjenes ved langsommere hastigheder, end det ville være gørligt, hvis bindingen blev dannet hurtigere. De opvarmede plader skal flugte nøjagtigt og kræver således, at udsty-30 ret både er dyrt at fremstille og betjene. Hver blære- eller bobleemballagestil eller type kræver en selvstændig plade eller et specielt udformet pladesæt.

Trykfølsomme klæbemidler er blevet brugt til at forsegle blæ-rer/bobleemballager, men giver problemer, der har begrænset DK 167154 B1 2 deres anvendelse. Deres klæbrige natur gør det f.eks. ønskeligt, at de kun påføres i berøringsområder mellem boblernes eller blærernes flanger og kartonen eller det andet materiale, hvorpå boblerne anbringes. Dette er vanskeligt at styre, og en 5 lidt forkert opretning kan få indholdet til at komme i berøring med det klæbrige klæbemiddel eller medføre, at boblerne åbner ved et tilfælde.

Varme påført ved forsegling af en sådan blære/bobleemballage, hyppigt ved temperaturer på 175°C, kan beskadige de genstande, 10 der emballeres, selv om denne beskadigelse ikke er synlig.

F.eks. er medicinske piller, dvs. kapsler eller tabletter, hyppigt individuelt emballeret af en farmaceut i doseringskort, der pr. pille har et rum, der kan åbnes ved tryk, og hvert rums lille størrelse bringer varmen tæt op mod hver 15 pille. Det kan være, at farmaceuten ikke er klar over den ødelæggende virkning, som denne varme kan have på specifikke mediciner, og det formodes, at dette er årsagen til, at dette udstyr er forbudt i Storbritannien. Hvor sådant udstyr benyttes, kræves en foropvarmningsforsinkelse, og der er sikker-20 hedsrisici. I perioder med varmt vejr, beklager farmaceuten sig over den varme, der ledes ud i arbejdsområdet.

Forskellige andre beholdertyper forsegles også ved klæbemid-delbelægninger under anvendelse af varme og tryk, og den hastighed, hvormed forseglingsudstyret kan betjenes, reduceres 25 ligeledes ved forsinkelsen ved dannelsen af bindingerne.

Etiketter påføres hyppigt på beholdere og andre genstande under anvendelse af klæbemiddelbelægninger, der bringes til at binde ved varme og tryk. Foruden at omfatte de nævnte tidsforsinkelser kan etiketterne, hvis de er fejlplaceret, ikke på 30 økonomisk måde placeres igen. I stedet for benyttes hyppigt opløsningsmiddelaktiverede klæbemidler, selv om de omfatter tilsvarende tidsforsinkelser og hærder så hurtigt, at genplacering er upraktisk. Medens trykfølsomme klæbemidler eliminerer sådanne forsinkelser er de, der er tilstrækkelig aggres- 3 DK 167154 B1 sive til at gøre etiketterne modstandsdygtige mod ikke tilladt aftrækning, tillader de ikke genplacering af fejlplacerede etiketter.

Hverken opløsningsmiddelaktiverede eller varmeaktiverede ikke-5 klæbende klæbemidler er praktiske til mange vigtige anvendelser, såsom til at klæbe en formdel på en automobils karosseri, således at man her må benytte trykfølsomme klæbemidler, men for anvendelse, der kræver kraftig permanent binding, kan en fejlplacering hyppigt ikke rettes på en økonomisk måde.

10 Nogle beholdere er tætnet ved anvendelse af varmeaktiverede klæbemidler, f.eks. flige, der kan åbnes ved aftrækning eller -skrælning, og som lukker åbninger i drikkevareindeholdende dåsers låg. Hastigheden med at forsegle sådanne lukker reduceres også ved forsinkelsen til dannelse af binding. Driftshals stigheden for udstyr til varmesammensmeltning af to genstande er ligeledes begrænset ved tidsforsinkelsen ved at smelte materiale. F.eks. er dokumenter, såsom kørekort, hyppigt beskyttet mellem to ved varme sammensvejsbare plastark. Sådant udstyr er dyrt, og dets høje temperaturer medfører en sikker-20 hedsrisiko.

Der kendes copolymerer af acrylonitril, hyppigt kaldt "nitril-gummi", og som sælges af B. F. Goodrich Co. under varemærket "Hycar", såsom "Hycar 1001". Da de er emulsionspolymeriserede, indeholder de spormængder af overfladeaktivt middel, selv ef-25 ter at være vasket af fremstilleren til at fjerne det overfladeaktive middel. Ifølge en 50-siders publikation fra B.F. Goodrich med titlen "Materials for Adhesives" dateret marts 1981, bør nitrilgummi, når det benyttes i et klæbemiddel, kombineres med midler, der gør det klæbrigt, blødgøringsmidler, 30 harpikser, eller andre gummiarter (side 5, 8, 9 og 47} og er hyppigt kombineret med hærdningsmidler (side 6), såsom en iso-cyanatforpolymer (side 11) . Copolymerer af acrylonitril og isopren er også frit til rådighed på markedet, men det antages, som det også fremgår af britisk patentskrift nr. 960.438, DK 167154 Bl

•J 1 IH« iQQ'S

‘ f O u i ivVW' nr.Jffi· Y/3 k at når disse benyttes som klæbemidler, må de også altid kombineres med de oven for nævnte modificerende midler.

Ifølge US-patentskrift nr. 4.212.912 benyttes ved et klæbemid-dellag omfattende en acrylonitril/butadiencopolymer et orga-5 nisk peroxid til at tværbinde copolymeren.

Det ikke-klæbrige, trykfølsomme klæbemiddel ifølge den foreliggende opfindelse er ejendommeligt ved, at klæbemiddellaget omfatter en ikke tværbundet copolymer med et indhold på 10-50 vægt% af acrylonitril, og et indhold på 50-90 vægt% af mindst 10 en forbindelse valgt af gruppen butadien og isopren, hvilken copolymer har en Mooney-viskositet på fra 30 til 95, og hvilket klæbemiddelcopolymerlag har en vandkontaktvinkel på mindst 20°, og at klæbemiddellaget ikke indeholder nogen klæbriggø-rer.

15 Ved den foreliggende opfindelse anvises et klæbebånd, hvis klæbemiddellag er ikke-klæbrigt, men som alligevel på overraskende måde er i stand til under moderat tryk ved almindelig rumtemperatur at binde til mange artikler så effektivt eller aggressivt, at bindingerne kan være stærkere end artiklerne.

20 Skønt bindingerne når fuld styrke hurtigere, når varme påføres, angiver forsøg at en binding, der er indledt ved normal rumtemperatur under moderat tryk, når i det væsentlige den samme styrke i løbet af natten som en binding, der fra først af er påført under påføring af varme. Selv i det tilfælde kan 25 en artikel, såsom en etiket, der er bundet til et underlag, såsom en beholder, nemt genplaceres inden for en rimelig lang tidsperiode, efter at den er formet, hvad enten varme er benyttet eller ikke ved bindingens etablering. Til trods for en sådan genplacerbarhed, har en binding indledt ved rumtempera-30 tur eller ved en moderat forhøjet temperatur under moderat tryk en tilstrækkelig udgangsstyrke til, at der ikke er nogen forsinkelse ved drift af udstyr med stor hastighed (i modsætning til de forsinkelser, der er omtalt oven for i forbindelse med den kendte teknik). Det nye klæbebånd skulle følgelig gøre 35 det muligt at konstruere og fremstille udstyr med større ha- 5 DK 167154 B1 stighed til sådanne formål som forsegling af blære/ bobleemballager, forsegling af beholdere, og påføring af etiketter.

Klæbebåndet ifølge opfindelsen omfatter et baglag med et klæ-bemiddellag (der om ønsket indeholder et fyldstof) på en før-5 ste flade, der efter ønske har (a) en overflade med lille adhæsion, hvorved overføring af klæbemidlet muliggøres, eller (b) ved hjælp af, at klæbemidlet er vokset stærkt sammen med dette. Baglagets anden flade kan efter ønske udstyres med et frigivelseslag. Klæbebåndets klæbemiddellag omfatter en ikke-10 tværbundet copolymer af 10 til 50 vægt% af acrylonitril, og 50 til 90 vægt% af mindst en af butadien og isopren. Copolymeren har en "Mooney" viskositet (ML-4 ved 100°C) på fra 30 til 95, og det klæbende copolymerlag bør have en vandkontaktvinkel på mindst 20°, fortrinsvis mindst 50°. Ellers kan den have en 15 utilstrækkelig adhæsion eller vedhængning. Når vandkontakt-vinklen er mindst 50°, kan klæbebåndet forventes at tilvejebringe en 180°'s aftrækningsværdi (som defineret nedenfor) på mindst 45 N/dm.

Henset til, at sådanne copolymeres producenter anviser, at de 20 skal kombineres med forskellige modificerende midler for at benyttes som klæbemidler, er det overraskende, at klæbemiddel-copolymerlaget for det nye klæbebånd former sådanne stærke bindinger blot ved at påføre et moderat tryk ved almindelig rumtemperatur.

25 Fortrinsvis udgør akrylonitrilmonomer højst 40 vægt% af copolymeren, idet klæbemiddelcopolymerlaget ellers kan være forholdsvis fast, og således gøre det ønskeligt at påføre varme under binding, og dette ville begrænse klæbebåndets alsidighed. Når akrylonitrilmonomeren udgør mindre end 20 vægt% af 30 copolymeren, kan det adhæsive copolymerlag være noget blødt til anvendelse, der kræver bindinger med stor styrke.

Den benyttede copolymer til fremstilling af klæbemiddelcopolymerlaget for det nye klæbebånd kan være hydrogeneret, således DK 167154 B1 6 som det gælder for en kraftigt mættet copolymer på ca. 37 vægtdele af acrylonitril og 63 vægtdele butadien markedsført af Nippon Zeon Co. Ltd., Japan som "Zetpol 2010", der har en Mooney viskositet på 85 og en vandkontaktvinkel på 83° .

5 Det adhæsive copolymerlag til det nye klæbebånd kan indeholde et fyldstof, såsom calciumcarbonat, kønrøg, glasperler eller mikrobobler, korte fibre, såsom glas eller nylon, silica, magniumoxid, talk. Sådanne fyldstoffer har en tendens til at reducere adhæsionen, både over for genstande, hvortil klæbemid-10 dellaget kan bindes, og til artikler, hvormed klæbemiddellaget tilfældigt kommer i berøring. Ved at regulere fyldstofmængden danner det nye klæbebånd genlukkelige bindinger til anvendelse i genlukkelige poser, kasser og postkonvolutter. Da det nye klæbebånds adhæsive copolymerlag har en begrænset adhæsion ov-15 er for polyolefiner, kan det benyttes med disse i genlukkelige produkter, selv om det ikke indeholder et fyldstof.

Til mange anvendelser har det nye klæbebåndsbaglag en overflade med lav adhæsion for at muliggøre, at det adhæsive copolymerlag kan overføres for at binde to artikler sammen. Ved nog-20 le anvendelser kan baglaget være permanent klæbet til det adhæsive copolymerlag for af blive en del af slutproduktet. Når f.eks. baglaget er en transparent plast film, kan det danne det ene overfladelag af et laminat, der beskytter et dokument, såsom et kørekort.

25 Da det nye klæbebånds adhæsive copolymer hæfter kraftigt til polyvinylchlorid, polycarbonat og polystyrenfilm, er disse film særlig nyttige til klæbebånd, der kræver et permanent fastklæbet baglag. De samme polymerer kan benyttes som belægninger for papirbaglag af det nye klæbebånd. Den adhæsive co-30 polymer hæfter også kraftigt til acrylater, såsom polymethyl-methacrylat. Da den adhæsive copolymer ikke hæfter eller binder kraftigt til polyolefinfilm og kun i begrænset omfang til polyesterfilm, kan man først give sådanne film adhæsionsfremkaldende behandlinger, såsom coronaudladning.

7 DK 167154 B1 Når baglag såsom polyvinylchlorid plastificeres, kan deres plastificeringsmidler vandre ind i det adhæsive copolymerlag. Dette har en tendens til at frembringe en væsentlig forøgelse i klæbrighed og adhæsion med en meget lille deraf følgende re-5 duktion i kohæsion.

Det adhæsive copolymerlag kan belægges på eller overføres til at dække hele overfladen af metalfolie- og papirlaminattyper, og tilvejebringer således et klæbebånd ifølge opfindelsen, der er nyttigt til at fremstille medicinkort med pr. pille, et 10 rum, der kan åbnes ved tryk. Flangerne af en multirumsblære-pakning kan klæbes til det adhæsive copolymerlag af et klæbebånd med folie-papirbaglag, ved at påføre et moderat tryk ved rumtemperatur, og således til medicinske produkter tilvejebringe en forsegling, der er modstandsdygtig over for utilladt 15 eller ulovlig adgang. Da det er i det væsentlige ikke-klæb-rigt, bliver det adhæsive copolymerlag ikke kraftigt bundet til pillerne, der følgelig nemt kan udtages fra deres rum, ved at trykke folie-papirlaminatet ud. I modsætning til de hidtil nødvendige, opvarmede pladepresser kan en farmaceut fremstille 20 et medicinkort ganske enkelt, ved at lægge et ark klæbebånd med foliepapirbaglag ifølge opfindelsen hen over en flerrums blære/boblepakning, og forsegle den adhæsive copolymer manuelt til blære/bobleemballagen med en uopvarmet valse.

I stedet for først at påføre et folie-papirbaglag, kan den 25 klæbende copolymer påføres på et stærkt, transparent, termo-plastfilmbaglag, hvoraf blærerne/boblerne skal formes, f.eks. polyvinylchloridfilm. Da dette klæbebånds klæbende copolymer er ikke-klæbrigt, eller i det væsentlige ikke-klæbrigt, kan det direkte bringes i kontakt ved hjælp af de opvarmede plader 30 under varmformningen af den klæbemiddelbærende termoplastiske film. Da den klæbende copolymer er transparent, med mindre den modificeres på en eller anden måde, kan blærerne/ boblerne, formet ud fra det klæbemiddelbærende filmbaglag, være transparente. For at klæbebåndet kan markedsføres i rulleform uden et 35 aftageligt dæklag, kan den anden overflade af filmbaglaget DK 167154 B1 8 være dækket af et tyndt, transparent, termoplastisk frigørelseslag, der er kraftigt klæbende til baglaget, og hvortil klæbemiddellaget hæfter dårligt. Når baglagsfilmen er polyvi-nylchlorid, er et foretrukket frigørelseslag en ethylen/vi-5 nylacetatcopolymer, og af økonomiske grunde er den fortrinsvis meget tynd, f.eks. med en tykkelse fra 0,01 til 0,03 mm. Stykker eller ark dispenseret fra en rulle kan varmeformes for at tilvejebringe flerrumsblære/boblepakninger, som en farmaceut vil bruge til fremstilling af et medicinkort. Efter at anbrin-10 ge kapslerne i rummene, vil farmaceuten dække rummene med et folie-papirlaminat og derpå binde den klæbende copolymer til laminatet manuelt ved hjælp af en uopvarmet valse.

For at undgå overføring af hele det klæbende copolymerlag fra et stykke af det nye klæbebånd, kan det klæbende copolymerlag 15 bestå -af et ordnet mønster af med små mellemrum anbragte segmenter, hvis bredde er lille i forhold til klæbebåndets bredde. Tilsvarende trykfølsomme, klæbende segmenter er beskrevet og illustreret i US-patentskrift nr. 3.741.786. Når man benytter et ark af et på denne måde mønstret klæbebånd til at over-20 føre klæbemiddel til en boble/blæres overflade, overføres kun de segmenter af det klæbende copolymerlag, der berører blærens flanger.

Forskellige udførelsesformer for opfindelsens genstand beskrives nærmere neden for under henvisning til tegningen, hvorpå 25 alle figurer er skematiske, og hvorpå fig. 1 viser et klæbebånd ifølge opfindelsen under udrulning fra en rulleform, fig. 2 i perspektiv viser klæbebånds arket vist i fig. 1 påført på en flerrumsblist/bobleemballage, 30 fig. 3 en genlukkelig beholder, hvor der benyttes en strimmel af et klæbebånd ifølge opfindelsen, 9 DK 167154 B1 fig. 4 et sprængbillede af en flaske, hvis hætte kan forsegles ved hjælp af et stykke klæbebånd ifølge opfindelsen, fig. 5 et tværsnit gennem en væskebeholders forsegling, og hvor der benyttes et stykke af et klæbebånd ifølge opfindel-5 sen, og fig. 6 et forstørret billede set fra enden af et 3-lags sammensat klæbebånd ifølge opfindelsen.

Det i fig. 1 viste klæbebånd 10 omfatter et klæbende copoly-merlag 12 påført på et fleksibelt baglag, der er et laminat 14 10 af metalfolie og papir. Det klæbende copolymerlag 12's anden flade er beskyttet af en aftagelig, bortkastelig, fleksibel bane 16, der har en overflade 18 med lille vedhæftning.

Det i fig. 2 viste klæbebåndsark 10 ses efter at den aftagelige bane 16 er blevet trukket af og bortkastet. Det frilagte, 15 klæbende copolymerlag 12 er ved at blive lagt mod flangerne 20 af en transparent, flerrums blære/boblepakning 22, hvor hvert rum indeholder en kapsel 24. Derpå påføres tryk for at binde eller forsegle klæbemiddellaget til boble/blæreemballagen 22's flanger, hvorved der dannes et medicinkort.

20 Den i fig. 3 viste pung 30 er fremstillet af polyethylenfilm og har en klap 32, hvortil et klæbebånd 34 ifølge opfindelsen er klæbet. Klæbebåndet 34 har et fleksibelt baglag 35, hvis ene flade er belagt med et i det væsentlige ikke-klæbrigt klæbemiddel copolymerlag 36, der omfatter en copolymer af de oven 25 for nævnte monomerer. På baglagsdelen 35's anden side er der påført et aggressivt, trykfølsomt klæbemiddellag 38, der permanent klæber klæbebåndet 34 til klappen 32. Pungen 30 kan lukkes udløseligt og genlukkes momentant ved at påføre et fingertryk til klappen 32, medens den er i berøring med den 30 frie flade af det klæbende copolymerlag 36.

På den i fig. 4 viste polystyrenflaske 40's gevindskårne top DK 167154 B1 10 er der klæbet et stykke 42 af et klæbebånd ifølge opfindelsen. Klæbebåndet har et fleksibelt polymert filmbaglag 44, hvortil et i det væsentlige ikke-klæbrigt, klæbende copolymerlag 46 er permanent klæbet. Når den gevindskårne hætte 48 skrues på fla-5 sken, fremkalder trykket, fremkaldt af hætten 48 ved dennes påskruning, en kraftig binding mellem det klæbende copolymerlag 46 og flasken 40. Når hætten 48 fjernes, modstår filmbag-laget 44 aftagelse uden at brydes.

Det i fig. 5 viste låg 50 af en vinylbelagt metaldåse med en 10 åbning, der er dækket af en trækflig 51, der fortrinsvis omfatter biaksialt orienteret poly(ethylenterephthalat)film 52 med en aluminiumdampbelægning (ikke vist), for at give den et metallisk udseende. Filmen 52's underflade er udstyret med en klæbende belægning 54, der kan være enten et trykfølsomt klæ-15 bemiddel eller en ikke-tværbunden acrylonitril/butadiencopoly-mer, i hvilket tilfælde trækfligen 51 er et klæbebånd ifølge opfindelsen. Hen over åbningens underside er der anbragt et klæbebåndstykke ifølge opfindelsen med et fleksibelt polyvinyl chlor idf i lmbagl ag 56 og et klæbende copolymerlag 58, der 20 omfatter en ikke-tværbunden acrylonitril/butadiencopolymer.

Det foretrækkes, at det klæbende copolymerlag 58 omfatter en flydende acrylonitril/butadiencopolymer for at give den tilstrækkeligt klæbrighed, således at den blotte kontakt mellem laget 58 og begge kanterne af låget 50's åbning og den klæ-25 bende belægning 54 af trækfligen 51 sikrer, at klæbebåndet ikke falder af på grund af tyngdekraften. Tryk kan påføres således, at bindingen hurtigt opbygges for at tilvejebringe en vaesketæt forsegling hen over låget 50's åbning.

Da acrylonitril/butadiencopolymererne er meget modstandsdyg-30 tige over for væsentlige frugtsaftolier, vil klæbebåndene ifølge opfindelsen være særlige nyttige til at forsegle trækflige i frugtsaftdåser og -kartonner.

Det i fig. 6 viste 3-lags sammensatte klæbebånd 60 omfatter et stærkt, transparent termoplastfilmbaglag 62, et transparent, DK 167154 Bl 11 klæbende copolymerlag 64, og et transparent, termoplastisk frigørelseslag 66, der binder kraftigt til filmbaglaget 62, men over for hvilket det klæbende copolymerlag 64 klæber dårligt. Klæbebåndet 60 kan vikles op på sig selv til rulleform 5 for bekvem lagring og forsendelse. Stykker eller ark af det sammensatte klæbebånd 60 kan varmformes til blære/bobleembal-lager med det samme udseende, som blære/bobleemballagen 22 vist i fig. 2.

Vandkontaktvinkel 10 Maksimale fremføringsvinkler for siddende vanddråber (2-mikro-liter) på overfladen af et klæbemiddel lag måles ved hjælp af Zisman-metoden under anvendelse af et NRL-kontaktvinkelgonio-meter fremstillet af Rame Hart Inc. Dråberne undersøges på mindst seks tilfældige steder. Vinklerne måles med nøjagtighed 15 på ± 2°, og gennemsnitsværdierne er anført.

180° aftræknincrsværdi

Forsøgsklæbebånd har som baglagsdele en sammensat biaksial orienteret 0,05 mm film omfattende et 0,04 mm lag af poly-(ethylenterephthalat) , og et amorft lag af en copolymer af 20 ethylenterephthalat og ethylenisophthalat (80/20 molær forhold) . Klæbemidlet, der skal prøves, påføres på copolymerover-fladen og tørres til en tykkelse på ca. 0,01 mm.

For at afprøve et klæbebånd, klæbes en strimmel af uplastifi-ceret polyvinylchlorid (PVC) film (5 x 12,5 cm) til et fladt 25 panel ved hjælp af et lige så stort stykke af dobbeltbelagt, trykfølsomt klæbebånd. En 2,5 cm klæbebåndsstrimmel, der skal afprøves, bindes til PVC-overfladen under vægten af to passager af en 2 kg hårdgummivalse. Efter 10 min. opholdstid, forbindes klæbebåndets frie ende til skalaen af et Instron bin-30 dingsprøveapparat og trækkes fra PVC-filmen under en vinkel på 180° ved en hastighed på 30 cm/min. 180° af træknings værdien for klæbebåndet er gennemsnittet af to målinger, foretaget DK 167154 B1 12 efter at af trækningen er begyndt.

I eksemplerne er alle mængder angivet ved vægt, med mindre andet er anført. I eksemplerne blev følgende copolymerer af acrylonitril og butadien benyttet: 5 vand kontakt

Varemærke_acrylonitril_viskositet vinkel "Hycar 1000x88" 43 95 84° "Hycar 1022" 33 50 75° 10 "Nipol DN-1201L"* 37 46 83° "Nipol N-30L" 32 @ 55° "Hycar 1042F" 33 80 17°

* terpolymer af acrylonitril, butadien og isopren ** ML-4 ved 100°C

15 @ Brookfield viskositet 4500-7500 cps. ved 70°C.

Eksempel 1

Til fremstilling af et medicinkort blev et papirfolielaminat fremstillet af 0,04 mm glittet, bleget kraftpapir, 0,09 mm aluminiumfolie, et tyndt kaseinneoprenklæbemiddel-bindelag til 20 at binde papir og folie sammen og en shellak-belægning hen over foliens fri overflade. Hen over shellak-belægningen blev der ved hjælp af en kniv påført en opløsning af en del af en copolymer af acrylonitril og butadien ("Hycar 1000 x 88") i 4 dele methylethylketon. Belægningen blev tørret i en ovn for at 25 tilvejebringe et papir-folie-baglag-klæbebånd ifølge opfindelsen, hvis tørrede klæbende copolymerlag havde en tykkelse på ca. 0,015 mm.

Uplastificeret polyvinylchloridfilm med en tykkelse på 0,175 mm blev varmf ormet til at tilvejebringe en blære/bobleemballa-30 ge omfattende et antal hulrum, i hver af hvilke der blev ind- DK 167154 B1 13 lagt en gelatinekapsel. Som illustreret i fig. 2 blev der mod blære/bobleemballagens flade påført det klæbende copolymerlag af et papir-folie-baglagsklæbebåndstykke ifølge dette eksempel. Under anvendelse af en hårdgummivalse under moderat hånd-5 tryk ved rumtemperatur blev klæbemiddellaget bundet til blære/bobleemballagens flanger, hvorved der blev tilvejebragt et forseglet medicinkort. Efter udtrykning af papir-folielaminatet forblev nogle af kapslerne klæbende til det rene laminat, hvorfra de meget nemt kunne aftages. En sådan vedhæftning kan 10 anses for at være en fordel, da dette medvirkede til at forhindre, at kapslerne falder på gulvet. De brugere, der kan gøre indvendinger mod en sådan vedhæftning, vil foretrække at eliminere det klæbende lags svage klæbrighed, ved i stedet for at lave et medicinkort som i eksempel 2.

15 Eksempel 2

Et klæbebånd med et papirfoliebaglag blev fremstillet som i eksempel 1 med undtagelse af, at klæbemiddellaget blev påført ud fra en opløsning af:

Dele 20 95 "Hycar 1000x88" copolymer 27 Calciumcarbonat med en gennemsnitlig partikelstørrelse på ca. 1 mm 2,3 Dioctylphthalat 0,35 Hule glas mikrobobler med en gennemsnitlig diameter fra 25 20 til 70 mikrometer 480 Methylethylketon og det tørrede, klæbende copolymerlag havde en tykkelse på ca.

0,02 mm. Et stykke af klæbebåndet blev, ved hjælp af dets klæbende copolymerlag, klæbet til en blære/bobleemballages flan-30 ger som i eksempel 1. Når de individuelle kapsler blev trykket ud, faldt de frit ud fra deres rum.

14 DK 167154 B1

Forsøg på omhyggeligt at trække papir-folielaminaterne fra medicinkortene fremstillet i overensstemmelse med eksempel 1 og 2 medførte, at papir-folielaminaterne splittedes og blev revet, og begge medicinkort blev bedømt til at være meget mod-5 standsdygtige over for beskedne, uautoriserede indgreb.

Eksempel 3

En klæbende copolymeropløsning blev fremstillet af nedenstående ved at blandes i løbet af natten i en laboratorieryster:

Dele 10 100 Copolymer af acrylonitril og butadien, uvalset ("Hycar" 1022) 1.5 UV absorberingsmiddelstabilisator 1.5 Antioxideringsmiddel 461,5 Methylethylketon 15 Opløsningen blev med en kniv påført på et aftageligt/bortka-steligt papirbaglag med en siliconebehandling for lille vedhæftning på begge overflader og derpå ovntørret til en tykkelse på ca. 0,02 mm. Det resulterende klæbebånd ifølge opfindelsen blev viklet på sig selv til en rulleform for lagring og 20 senere viklet ud og skåret op til at tilvejebringe ruller med en bredde på ca. 1 cm.

En blære/bobleemballage med totale dimensioner på ca. 5 cm x 10 cm med 0,63 cm brede flanger ved kanterne blev varmeformet ud fra en 0,175 mm uplastificeret polyvinylchloridfilm. To 25 strimler af 1-cm klæbebåndet ifølge dette eksempel blev påført til de langsgående kantflanger, og efter aftrækning af papir-baglaget blev de frilagte, klæbende copolymerflader anbragt imod trykt karton, hvis overflade havde en tynd, transparent belægning af en copolymer af vinylacetat og vinylchlorid. En 30 hård gummi valse blev manuelt trykket ved rumtemperatur for at binde kartonen til kantflangerne. Det lykkedes ikke at aftræk- DK 167154 B1 15 ke kartonen uden delaminering eller sønderrivning, hvilket viser, at den forseglede blære/bobleemballage var i det væsentlige sikker over for uautoriseret indgreb.

Eksempel 4 5 På en flade af et 0,025 mm biaksialt orienteret poly(ethylen-terephthalat) (polyester) filmbaglag, hvis to flader var blevet koronabehandlet, blev der påført et aggressivt, trykfølsomt klæbemiddellag, nemlig en copolymer af 95,5 dele isooc-tylacrylat og 4,5 dele acrylsyre. Efter at dække det trykføl-10 somme klæbemiddellag med en polyethylenfilm, blev polyester-filmbaglagets anden flade belagt med en opløsning af en acry-lonitril/butadien klæbemiddel copolymer som i eksempel 3, hvorved der tilvejebragtes et dobbeltbelagt klæbebånd ifølge opfindelsen, der blev skåret til 1 cm bredde.

15 Acrylonitril/butadien klæbemiddelcopolymerfladerne af to strimler af den dobbeltbelagte tape blev presset imod de langsgående kantflanger af en blære/bobleemballage som i eksempel 3. Efter aftrækning af polyethylen blev de trykfølsomme klæbemiddelflader trykket imod trykt karton som i eksempel 3 20 med undtagelse af, at kartonen ikke havde en vinylbelægning.

Man foretog uden held forsøg med at trække kartonen af uden delaminering eller sønderrivning, hvilket viser, at den forseglede blære/bobleemballage reelt var sikret mod uautoriseret indgreb.

25 Eksempel 5 På et 0,25 mm uplastificeret polyvinylchloridfilmbaglag blev der ekstruderet et 0,013 mm klæbemiddelcopolymerlag af acrylo-nitril/butadien/isoprenterpolymer ("Nipol DN-1201L") ved en temperatur på 127°C for fremstillingen af klæbebåndet ifølge 30 opfindelsen. Efter at have dækket det klæbende copolymerlag med en bortkastelig eller aftagelig polyethylenfilm, blev helheden viklet op på sig selv for lagring. Dette blev senere DK 167154 Bl 16 viklet af, og efter aftagning af polyethylenfilmen blev et stykke af klæbebåndet varmformet ved en pladetemperatur på 230°-260°C (6 sek. ved 585 kPa) for at tilvejebringe en fler-rums blære/bobleemballage som vist i fig. 2. Blære/bobleem-5 ballagerummenes flanger og indre flader blev belagt med klæbe-middelcopolymerlaget. Blære/bobleemballagens klæbemiddelbæren-de flanger blev anbragt i berøring med et papir/folielaminat svarende til det, der er benyttet i eksempel 1 med undtagelse af, at det i stedet for en shellakbelægning havde en vinyl-10 acetat/vinylchloridcopolymerbelægning. Efter påføring af manuelt tryk med en hårdgummi val se, og lade det resulterende medicinkort hvile over natten ved rumtemperatur, kunne papir-folielaminatet ikke pilles af uden delaminering eller sønderrivning, hvilket angav en god sikkerhed mod uautoriseret indgreb.

15 Individuelle gelatinekapsler trykket ud fra kortet faldt frit ud fra blære/bobleemballagens rum.

Eksempel 6 På en 0,25 mm uplastificeret polyvinylchloridfilm blev der ekstruderet et 0,013 mm klæbemiddelcopolymerlag af acryloni-20 tril/butadien/isoprenterpolymer ("Nipol DN-1201L") ved en temperatur på 127°C. På polyvinylchloridfilmens anden flade blev der ekstruderet et 0,05 mm lag af en copolymer af ethylen og vinylacetat ("Elvax 660" fra E.I. duPont de Nemours) for at tilvejebringe et 3-lags sammensat klæbebånd ifølge opfindel-25 sen, der blev viklet på sig selv for hensigtsmæssig lagring. Klæbemiddelcopolymerlaget blev kun let bundet til ethylen/vi-nylacetatcopolymerlaget efter flere dage i valseform ved 30°C.

Det blev bedømt, at valser af dette 3-lags sammensatte klæbebånd nemt kunne vikles af efter langvarig lagring i rulleform.

30 Et stykke af dette 3-lags sammensatte klæbebånd blev varmformet til at tilvejebringe en flerrums blære/bobleemballage og anbragt i berøring med et papir-folielaminat på samme måde som i eksempel 5. Efter at det resulterende medicinkort havde ligget over natten ved rumtemperatur, kunne papir-folielaminatet DK 167154 B1 17 ikke pilles væk uden delaminering eller sønderrivning. Individuelle gelatinekapsler trykket ud fra kortet faldt frit fra blære/bobleemballagerummene.

Eksempler 7-11 5 Copolymerer med et stort acrylonitrilindhold kan være for faste til at danne gode bindinger uden opvarmning, med mindre de modificeres med en flydende copolymer, såsom "Nipol N-30L". Copolymerer med mindre acrylonitrilindhold, der ikke danner gode bindinger ved rumtemperatur, kan gøres mere anvendelige 10 ved at blandes med en flydende copolymer. Klæbebånd ifølge opfindelsen blev afprøvet som følger:

Eksempel_7_8_9_10_11 "Hycar 1022" 100 95 - "Hycar 1042F" - - 100 95 75 15 "Nipol N-30L" - 5 5 25 180° af trækningsværdi 67 77 3 17 31 (N/dm)

Vandkontaktvinkel 75° 81° 17° 21° 20

Som anført ovenfor måles 180° af trækningsværdien efter 10 min.

20 opholdstid. Når friske strimler af klæbebåndene ifølge eksempel 7, 8 10 og 11 blev afprøvet efter ophold over natten ved rumtemperatur, blev hvert baglag brudt. 180° aftrækningsværdien kan undertiden forbedres ved, et øjeblik at hælde varmt vand (30°C) på klæbemiddelcopolymerlagets flade, og derpå 25 tørre ved 65°C i 30 min., hvorved man fjerner overfladeaktivt middel fra forsøgsklæbebåndenes flade, hvilket resulterer i følgende:

Eksempel_9_10_11_ 180° aftrækningsværdi 30 (N/dm) 32 67 64

Vandkontaktvinkel 56° 65° 71°

Claims (10)

1. Ikke-klæbrigt, trykfølsomt klæbebånd af acrylonitrilcopo-lymertypen, især til lukning af emballage og omfattende et baglag med et klæbemiddellag (der om ønsket kan indeholde et fyldstof) på en første flade, hvilken første flade efter valg 10 har, (a) en overflade med lille vedhæftning for derved at muliggøre overføring af klæbemidlet, eller (b) er kraftigt bundet til klæbemidlet, og hvor den anden flade af baglaget efter valg er udstyret med et frigørelseslag, kendetegnet ved, at klæbemiddellaget omfatter en ikke-tvær bundet copolymer 15 med et indhold på 10-50 vægt% af acrylonitril, og et indhold på 50-90 vægt% af mindst en forbindelse valgt af gruppen buta-dien og isopren, hvilken copolymer har en Mooney-viskositet på fra 30 til 95, og hvilket klæbemiddelcopolymerlag har en vand-kontaktvinkel på mindst 20°, og at klæbemiddellaget ikke inde-20 holder-nogen klæbriggører.

2. Klæbebånd ifølge krav 1, kendetegnet ved, at co-polymeren er hydrogeneret.

3. Klæbebånd ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at klæbemiddelcopolymerlaget er diskontinuert.

4. Klæbebånd ifølge krav 3, kendetegnet ved, at klæbemiddelcopolymerlaget danner et ordnet mønster af med små mellemrum anbragte segmenter, hvis bredder er lille i forhold til båndets bredde.

5. Klæbebånd ifølge et eller flere af de foregående krav, 30 kendetegnet ved, at det er permanent klæbet til en klap, der udløseligt lukker et panel med en åbning. DK 167154 B1

6. Klæbebånd ifølge et eller flere af de foregående krav, kendetegnet ved, at klæbebåndet forsegler åbningen af en beholder formet med en åbning.

7. Klæbebånd ifølge et eller flere af de foregående krav, 5 kendetegnet ved, at baglaget er en kraftig transparent termoplastfilm, hvor klæbemidlet dækker den første flade, og et frigivelseslag er kraftigt bundet til den anden flade.

8. Klæbebånd ifølge krav 7, kendetegnet ved, at filmbaglaget er en vinylfilm, og at frigørelseslaget er en co- 10 polymer af ethylen og vinylacetet.

9. Klæbebånd ifølge krav 7 eller 8, kendetegnet ved, at det er varmformet til en blære/bobleemballage.

10. Klæbebånd i følge krav 9, kendetegnet ved, at den varmformede blære/bobleemballage har et antal rum, og at 15 en membran, der kan åbnes ved tryk, er klæbet til klæbemidlet ved blære/bobleemballagens flanger.