DK166362B - Flydende overtraeksmateriale, haerdeligt ved omgivelsernes temperatur, og baseret paa en forbindelse med en aktiveret ch-gruppe og en alfa,beta-aetylenisk umaettet karbonylforbindelse - Google Patents

Flydende overtraeksmateriale, haerdeligt ved omgivelsernes temperatur, og baseret paa en forbindelse med en aktiveret ch-gruppe og en alfa,beta-aetylenisk umaettet karbonylforbindelse Download PDF

Info

Publication number
DK166362B
DK166362B DK139485A DK139485A DK166362B DK 166362 B DK166362 B DK 166362B DK 139485 A DK139485 A DK 139485A DK 139485 A DK139485 A DK 139485A DK 166362 B DK166362 B DK 166362B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
compound
coating material
activated
weight
Prior art date
Application number
DK139485A
Other languages
English (en)
Other versions
DK139485D0 (da
DK139485A (da
DK166362C (da
Inventor
Jaap Michiel Akkerman
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Publication of DK139485D0 publication Critical patent/DK139485D0/da
Publication of DK139485A publication Critical patent/DK139485A/da
Publication of DK166362B publication Critical patent/DK166362B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166362C publication Critical patent/DK166362C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C09D201/08—Carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Fluid-Pressure Circuits (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

DK 166362B
Den foreliggende opfindelse angår et flydende overtræksmateriale baseret på en forbindelse med en aktiveret CH-gruppe og en a, β-ætylenisk umættet karbonylforbindelse.
5 Et overtræksmateriale af denne type er kendt fra blandt andet tysk patentskrift nr. 835.809. Som forbindelser indeholdende en aktiveret CH-gruppe foreslår skriftet acetoacetater, acetoacetamider og cyanoacetater.
Eksempler på egnede α,β-ætylenisk umættede karbonyΙ-ΙΟ forbindelser er blandt andet akryl- og metakrylsyreestere og -amider. I praksis har det imidlertid vist sig at velkendte præparater generelt kun kan hærdes utilstrækkeligt ved stuetemperatur, og der må derfor tages særlige skridt for at den med et sådant præparat overtrukne genstand kan 15 opvarmes til de ønskede forhøjede temperaturer. Dette er en ulempe særlig i tilfælde af fx store stålstrukturer.
Det skal bemærkes at også et overtrækspræparat som er baseret på en epoxyharpiks til hærdning med en polyamin er hærdeligt ved stuetemperatur, men det resulterende over-20 træk udviser utilstrækkelig glansstabilitet når det udsættes for vejrliget udendørs.
Endvidere hærdner også præparater baseret på et po-lyisocyanat og en passende hydroxyforbindelse ved stuetemperatur, men polyisocyanater kan skade helbredet og kan der-25 for kun bruges når der tages visse særlige forholdsregler.
Ved den foreliggende opfindelse er der tilvejebragt præparater som kan bruges uden at man tager særlige sikkerhedsforholdsregler og som udmærket kan hærdes ved omgivelsernes eller endog lavere temperatur og føre til overtræk 30 som udviser gunstige egenskaber såsom bevarelse af glans, hårdhed og flexibilitet.
Overtrækspræparatet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i krav 11 s kendetegnende del angivne. Den forbindelse som indeholder en aktiveret CH-gruppe er altså 35 en forbindelse med en molekylvægt på 250-50000 og formlen R10 - C - CHR3 - C- O - -R4 - 0 - C - CHR3 - C - O R-
II II II II
o o L O O Jn
DK 166362B
2 12 3 4 hvor R , R , R og R har de i krav 11 s kendetegnende del angivne betydninger.
Forbindelserne, der anvendes i overtræksmateria-lerne ifølge opfindelsen, indeholdende en aktiveret CH- 5 gruppe omtales i det følgende som malonatforbindelser.
Egnede oligomere eller polymere malonatforbindelser er polyuretaner, polyestere, polyakrylater, epoxyharpikser, polyamider og polyvinylharpikser indeholdende malonatgrupper, enten i hovedkæden eller i sidekæden 10 eller begge steder.
Egnede malonatgruppeholdige polyuretaner kan fx vindes ved at man bringer et polyisocyanat til reaktion med en hydroxylgruppeholdig ester af en polyol og malonsy-re, ved forestring eller transforestring af et hydroxyfunk-15 tionelt polyuretan med malonsyre og/eller et dialkylmalonat. Eksempler på egenede polyisocyanater er bl.a. hexametylendiisocyanat, isoforondiisocyanat, toluen-diisocyanat og additionsprodukter af en polyol med et diisocyanat såsom produktet af trimetylolpropan og hexa-20 metylendiisocyanat, isocyanurater vundet ud fra 3 molekyler diisocyanat såsom hexametylendiisocyanat eller isoforondiisocyanat, og biureter vundet ud fra 3 molekyler-diisocyanat såsom hexametylendiisocyanat og 1 molekyle vand.
Eksempler på egnede hydroxyfunktionelle polyuretaner 25 er bl.a. additionsprodukter af et polyisocyanat med di- eller polyvalente hydroxyforbindelser såsom neopentyl-glykol, dimetylolcyklohexan, trimetylolpropan, 1,6-hexan-diol og polyæterpolyoler, polyesterpolyoler eller poly-akrylatpolyoler.
30 Egnede maloniske polyestere kan vindes fx ved poly- kondensation af malonsyre, en alkylmalonsyre såsom ætyl-malonsyre, en mono- eller dialkylester af en sådan karboxylsyre eller reaktionsproduktet af en malonsyre-
DK 166362B
3 ester og et alkyl- (met)-akrylat, eventuelt blandet med andre di- eller polykarboxylsyrer, med en eller flere di- og/eller højere funktionelle hydroxyforbindelse, i kombination eller ikke i kombination med monofunktionel-5 le hydroxyforbindelser og/eller karboxylforbindelser. Som eksempler på egnede polyhydroxyforbindelse kan nævnes forbindelser indeholdende 2-6 hydroxygrupper og 2-20 kulstofatomer såsom ætylenglykol, diætylenglykol, propylenglykol, trimetylolætan, trimetylolpropan, glycerol, pentaerytritol 10 eller sorbitol.
Egnede malonatgruppeholdige polymerer kan også fremstilles ved transforestring af overskud af et dialkylmalo-nat ved en hydroxyfunktionel polymer såsom en vinylalkohol-styren-copolymer. På denne måde dannes der polymerer med 15 malonatgrupper i sidekæderne. Efter reaktionen kan overskud af dialkylmalonat eventuelt fjernes under nedsat tryk eller anvendes som reaktivt opløsningsmiddel.
Egnede malonsyreepoxyestere kan fremstilles ved forestring af en epoxyharpiks med malonsyre eller en ma-20 lonsyremonoester, eller ved transforestring med et dialkylmalonat, eventuelt i nærværelse af en eller flere andre karboxylsyrer eller derivater deraf.
Egnede polyamider kan vindes på samme måde som polyestere, idet i det mindste en del af hydroxyforbindelsen 25 eller -forbindelserne udskiftes med en mono- eller polyvalent primær og/eller sekundær amin såsom cyklohexyl-amin, ætylendiamin, isoforondiamin, hexametylendiamin eller diætylentriamin. De foran angivne reaktioner er velkendte for de sagkyndige på området og behøver ikke yder-30 ligere beskrivelse her.
De fortrinsvis anvendte malonatforbindelser er malonatgruppeholdige oligomere estere, polyestere, polyure-taner og epoxyestere med 2-100, fortrinsvis 2-20 malonatgrupper pr. molekule. Det foretrækkes at malonatforbindel-35 serne har en talgennemsnitlig molekylvægt i området 250-30000 og et syretal på ikke over 5, fortrinsvis ikke over 2. Eventuelt kan der anvendes malonatforbindelser hvor malonsyre-strukturenheden er ringsluttet med formaldehyd,
DK 166362B
4 acetaldehyd, acetone eller cyklohexanon.
Den α,β-ætylenisk umættede -karbonylforbindelser der bruges som anden komponent kan generelt være en hvilken som helst ætylenisk umættet forbindelse hvor en C=C dob-5 beltbinding er aktiveret med en karbonylgruppe i a-stil-lingen. Som eksempel på repræsentative grupper.forbindelser kan nævnes akrylsyre- og metakrylsyreestere af hydroxy-forbindelsér med 1-6 OH-grupper og 1-20 kulstofatomer. Estrene kan eventuelt indeholde hydroxygrupper. Eksempler 10 på egnede estere er hexandioldiakrylat, trimetylolpropan-triakrylat og pentaerytritoltriakry-lat. I stedet for eller foruden akrylsyren eller metakrylsyren kan der fx bruges crotonsyre eller kanelsyre. Som et eksempel på en anden klasse forbindelser kan nævnes de polyestere som er 15 baseret på maleinsyre eller anhydridet deraf, fumarsyre og/eller itakonsyre, og en di- eller polyvalent hydroxy-forbindelse, og eventuelt en monovalent hydroxy- og/eller karboxyforbindelse. Andre egnede klasser forbindelser er akrylsyregruppeholdige og/eller metakrylsyregruppeholdige 20 polyesterharpikser og alkydharpikser. Eksempler på andre egnede forbindelser er bl.a. uretanakrylater og uretan-metakrylater vundet ved omsætning af et polyisocyanat med en akrylsyreester eller metakrylsyreester som indeholder fri hydroxygrupper og vundet ved fx forestring af en hy-25 droxyforbindelse med en substøkianetrisk mængde akrylsyre eller metakrylsyre; polyæterakrylater og polyætermetakrylater vundet ved forestring af en hydroxygruppeholdig polyester med akrylsyre eller metakrylsyre? polyfunktionelle akrylater og metakrylater vundet ved omsætning af et hy-30 droxyalkylakrylat eller hydroxyalkylmetakrylat med en di-karboxylsyre, med en glycidylgruppeholdig forbindelse eller med en aminoharpiks? polyakrylater eller polymetakrylater vundet ved omsætning af akrylsyre eller metakrylsyre eller et anhdyrid deraf med en epoxyharpiks? produkter vundet 35 ved omsætning af en polykaprolaktondiol eller -polyol med et polyisocyanat og med et hydroxyalkylakrylat eller -metakrylat. Alle disse typer forbindelser er kendte for
DK 166362 B
5 de sagkyndige og behøver ikke yderligere beskrivelse her.
Det foretrækkes at der anvendes en akrylsyregruppeholdig eller metakrylsyregruppeholdig polyolester, polyuretan, polyakrylat eller aminoharpiks med en funktionalitet på 5 2-10 og et syretal på ikke over 1.
De to foran beskrevne komponenter reagerer med hinanden ved en såkaldt Michael addition, hvor malonatanionen fra den første komponent adderes til et af kulstofatomerne i den ætylenisk umættede gruppe i den anden komponent.
10 De to komponenter forefindes fortrinsvis i præparatet i et sådant mængdeforhold at forholdet mellem malonatgrupper i den første komponent på den ene side og antallet af dobbelte C=C indinger i den anden komponent ligger i området fra 1/4 til 4, fortrinsvis 1/2 til 2.
15 Skønt der i det foregående er omtalt separate malo- natforbindelser og α,B-ætylenisk umættede karbonylforbin-delser, muliggør opfindelsen også anvendelse af forbindelser hvor malonatgruppen og den ot, S-ætylenisk umættede karb-onyl-strukturenheder er til stede i én forbindelse.
20 En forbindelse der belyser dette forhold kan fx vindes ved at man behandler en hydroxy li sk malonsyrepoly-ester med fx et diisocyanat hvor en isocyanatgruppe allerede har reageret med et hydroxyalkylakrylat eller -meta-krylat. Polyesteren kan fx bringes til reaktion med adduk-25 tet af et mol isoforondiisocyanat og 1 mol hydroxyætyl-akrylat. De valgte mængder af udgangsforbindelserne bestemmer simpelthen mængdeforholdet mellem malonatgrupper og ætylenisk umættede karbonylgrupper.
Overtrækspræparatet indeholder fortrinsvis også en 30 katalysator for reaktionen mellem de to foran Hævnte komponenter eller strukturenheder. Eksempler på egnede katalysatorer er elektrisk neutrale baser såsom aminer og derivater deraf. Det foretrækkes at anvende en base hvis konjugerede syre har en pKa på mindst 12, fx aminer af 35 amidintypen som fx tetrametylguanidin, 1,4-dihydropyrimi-diner, 1,8-diaza-[5,4,0]-bicykloundecen og 2-alkyl-N-alkyl-imidazolin.
DK 166362B
6
Aminer såsom triætylamin, dibutylamin, 1,4-diaza-[2,2,2]-bicyklooktan katalyserer ikke tværbindingsreaktionen før der er opnået en temperatur på ca. 150°C. En anden klasse egnede elektrisk neutrale baser er uædle me-5 taller såsom litium, natrium og kalium.
Ifølge opfindelsen udgør elektrisk ladede baser også egnede katalysatorer forudsat at den konjugerede syre dertil har en pKa-værdi på 5-45, fortrinsvis 9-19.
Som eksempler på repræsentative baser kan nævnes metal-10 baser og kvaternære ammoniumbaser. Eksempler på egnede baser er metaloxyder såsom natriummetanolat, metalhydrox-yder såsom kaliumhydroxyd; metalfenoxyder såsom natrium-fenolat; metalkulbrinteforbindelser såsom n-butyllitium; metalhydrider såsom natriumhydrid; metalamider såsom ka-15 liumamid; metalkarbonater såsom kaliumkarbonat; kvaternære ammoniumhydroxyder såsom tetrabutylammoniumhydroxyd; kvaternære ammoniumalkoxyder såsom benzyltrimetylammonium-metoxyd og kvaternære ammoniumkarbanioner såsom benzyl-trimetylammoniumacetylacetat.
20 Katalysatoren indgår i almindelighed i materialet i en mængde på 0,1-10 ækvivalent%, fortrinsvis 0,5-5 ækvivalent% pr. ækvivalent malonat.
Eventuelt kan indvirkningen af katalysatoren forsinkes eller nedsættes ved at den blandes med et protisk 25 additivt opløsningsmiddel med en pKa-værdi på 5-14, fortrinsvis 9-11 såsom acetylacetone, acetylbutyrolakton, ætylacetoacetat eller dimetylmalonat.
Eventuelt og i afhængighed af det påtænkte anvendelsesområde kan overtræksmaterialet indeholde et eller 30 flere pigmenter, farvestoffer og sædvanlige hjælpemidler, additiver og opløsningsmidler. Eksempler på egnede inerte organiske opløsningsmidler er ketoner, estere og aromatiske og alifatiske kulbrinter; som eksempler på egnede reaktive organiske opløsningsmidler kan nævnes dimetyl-35 malonat, diætylmalonat og 2-ætylhexylakrylat.
Overtræksmaterialet kan påføres på underlaget på· en hvilken som helst hensigtsmæssig måde, fx ved pensling
DK 166362 B
7 sprinkling, sprøjtning eller dypning. Egnede underlag .er fx underlag af metaller, træ, syntetiske materialer, papir og læder. Hærdning af det påførte overtræk kan udføres på meget hensigtsmæssig måde ved en temperatur på 5 fx 0-30°C. Eventuelt kan der anvendes en højere hærdningstemperatur end 30°C, hvorved hærdningstiden kan forkortes.
Fremstilling af malonatharpiks A. I en reaktor opvarmedes en blanding af 495 vægtdele 10 1,6-hexandiol, 503 vægtdele dimetylmalonat og 2 vægtdele dibutyltinoxyd under omrøring og under en nitrogenstrøm til en temperatur på 105°C, stigende til 200°C. Efter tilsætning af 20 vægtdele hexan fjernedes den tilbageværende metanolmængde azeotropt. Derefter nedsattes temperaturen 15 til 160°C og der sattes 167 vægtdele xylen til den vundne harpiks, som følge af hvilket der vandtes en 79,4 vægtis harpiksopløsning med en viskositet på 65 cPa see. Den fremstillede malonatharpiks A havde et syretal på 0,1, et hy-droxyltal på 62, en talgennemsnitlig molekylvægt på 2450 20 og en ækvivalentvægt på 250, regnet på harpiksopløsningen.
B. I en reaktor opvarmedes en blanding af 392 vægtdele dimetyleyklohexan, 110 vægtdele trimetylolpropan, 297 vægtdele dimetylmalonat, 199 vægtdele dimetylhexahydroteref- 25 talat og 2 vægtdele dibutyltinoxyd under omrøring og under en·nitrogenstrøm til en temperatur på 200°C. Efter 2 timer tilsattes der langsomt 90 ml hexan og den tilbageværende metanol fjernedes azeotropt. Til slut underkastedes polykondensationsblandingen vakuumdestillation ved 30 200°C. Efter afkøling sattes der 339 vægtdele xylen til den fremstillede harpiks, og som resultat heraf vandtes der en 69,0 vægtis harpiksopløsning med en viskositet på 210 cPa see. Den fremstillede malonatharpiks B havde et syretal på 0,23, et hydroxyltal på 110, en talgennemsnit-35 lig molekylvægt på 2150 og en ækvivalentvægt på 503, regnet på harpiksopløsningen.
DK 166362B
8 C. I en reaktor opvarmedes en blanding af 330 vægtdele dimetylmalonat, 470 vægtdele dimetylolcyklohexan, 35 vægtdele trimetylolpropan, 2 vægtdele dibutyltinoxyd og 33 vægtdele xylen under omrøring og under en nitrogenstrøm til en temperatur på 200°C. Efter 2 timer tilsattes der 5 langsomt 55 vægtdele xylen og tilbagværende metanol afde-stilleredes i løbet af 2 tårner. Efter afkøling tilsattes der 173 væg'tdele 2-acetoxy-l-metoxypropan. Derefter sattes der 163 vægtdele isoforon-diisocyanat opløst i 173 dele xylen til blandingen- i løbet af en periode på 1 time ved 10 80°C, hvorpå reaktionen fortsattes i 1 time ved 100°C.
Efter afkøling vandtes der en 66 vægt%s opløsning med en viskositet på 450 cPa see. Den vundne malonatharpiks C havde et syretal på 0,22, et OH-tal på 65, en talgennemsnitlig molekylvægt på 2800 og en ækvivalentvægt på 506, 15 regnet på harpiksopløsningen.
D. I en reaktor opvarmedes en blanding af 194 vægtdele dimetylolcyklohexan, 173 vægtdele isoftalsyre, 109 vægtdele trimetylolpropan, 2 vægtdele dibutyltinoxyd og 27 vægt- 20 dele xylen under omrøring under nitrogen til en temperatur på 200°C. Efter 2 timer afkøledes blandingen til 100°C og der tilsattes 229 vægtdele isoforondiamin og 329 vægtdele dimetylmalohat hvorpå blandingen opvarmedes til en temperatur på 200°C. Efter 2 timer tilsattes der langsomt 25 56 vægtdele xylen og tilbageværende metanol afdestilleredes i løbet af 2 timer. Efter afkøling og påfølgende tilsætning af 234 vægtdele xylen og 234 vægtdele 2-acetoxy-l-metoxypropan vandtes der en 60%s harpiksopløsning med en viskositet på 510 cPa see. Den fremstillede malo-30 natharpiks D havde et syretal på 0,56, et OH-tal på 85, en talgennemsnitlig molekylvægt på 1500 og en ækvivalentvægt på 540 regnet på harpiksopløsningen.
DK 166362 B
9
Eksempel 1
Der fremstilledes et overtræksmateriale ved at man successivt blandede 10 vægtdele af opløsningen af malo-natharpiks A, 2 vægtdele n-butanol, 0,2 vægtdele 40%s 5 benzyltrimetylammoniummetoxyd og 4,2 vægtdele trimetylol-propantriakrylat. Det resulterende materiale påførtes en stålplade (.Bonder Nr. 120) i en overtræks tykkelse på 60 μπι efter tørring, hvorpå pladen holdtes på en temperatur på 20°C. Efter 7 dage havde overtrækket en Persoz-10 hårdhed på 40 sekunder. Det vundne præparat havde en geltid på 5 minutter.
Eksempel 2
Der fremstilledes et overtræksmateriale ved at man 15 successivt sammenblandede 7,2 vægtdele opløsning af malonatharpiks A, 0,15 vægtdele 40 vægt%s opløsning i metanol af benzyltrimetylammoniummetoxyd og 19 vægtdele af adduktet af 1 mol isoforondiisocyanaf og 2 mol hydroxy-propylakrylat. Det resulterende materiale påførtes på en 20 stålplade (Bonder nr. 120) i en overtrækstykkeIse på 60 μπι efter tørring. Efter 2 timer ved 18°C var overtrækket tilstrækkeligt hærdet (Persoz-hårdhed på 70 sekunder) og var resistent mod opløsningsmidler som xylen og metylætylketon. Det resulterende præparat havde en geltid 25 på 8 minutter.
Eksempel 3
Der fremstilledes et overtræksmateriale ved at man successivt sammenblandede 0,5 vægtdele acetylacetone, 30 4,5 vægtdele xylen, 0,1 vægtdel 40 vægt%s opløsning i metanol af benzyltrimetylammoniummetoxyd, 15,9 vægtdele af opløsningen af malonatharpiks B og 3,0 vægtdele tri-metylolpropantriakrylat. Det resulterende materiale, der havde en geltid på 30 timer, påførtes en stålplade (Bon-35 der 120) med en overtrækstykkelse på 60 μπι efter tørring;
DK 166362B
10 efter 7 dage ved en temperatur på 20°C var overtrækket tilstrækkeligt hærdet (Persoz-hårdhed på 80 sekunder) og var resistent mod xylen og metylætylketon.
5 Eksempel 4
Eksempel 3 blev gentaget med den forskel at acetylacetonen og benzyltrimetylammoniummetoxyd under ét blev udskiftet med 0,22 vægtdele tetrametylguanidin. Materialet, der havde en geltid på 1 time, gav et overtræk med iden-10 tiske egenskaber.
Eksempel 5
Eksempel 4 blev gentaget med den forskel at tetra-metylguanidinet blev udskiftet enten med 0,16 vægtdele 15 1,4-diaza-[2,2,2]-bicykloisooktan (DABCO) eller med 0,16 vægt dele dibutylamin. De fremstillede materialer havde en geltid på over 3 måneder og ved en temperatur på 180°C gav de tilstrækkeligt hærdede overtræk som var resistente mod metylætylketon.
20
Eksempel 6
Der fremstilledes et overtræksmateriale ved at man successivt sanrnenblandede 0,6 vægtdele acetylacetone, 0,22 vægtdele 40 vægt%s opløsning i metanol af benzyltrimetyl-25 ammoniummetoxyd, 4,9 vægtdele xylen, 20,0 vægtdele harpiksopløsning C og 5,1 vægtdele trimetylenpropantriakrylat.
Det dannede materiale var stabilt i 2 timer og påførtes en stålplade (Bonder 120) i en overtrækstykkelse på 60 μια efter tørring. Efter 7 dage ved en temperatur på 20°C 30 var overtrækket tilstrækkeligt hærdet (Persoz-hårdhed på 70 sekunder) og var resistent mod xylen og metylætylketon.
Eksempel 7
Eksempel 6 blev gentaget med den forskel at trime-35 tylolpropantriakrylat udskiftedes med 9,0 vægtdele 75%s

Claims (8)

10 P_a_t_e_n_t_k_r_a_v
1. Flydende overtræksmateriale baseret på en for bindelse med en aktiveret CH-gruppe og en a,β-ætylenisk umættet karbonylforbindelse, kendetegnet ved at forbindelsen med en aktiveret CH-gruppe er en for-15 bindelse med formlen R10 - C - CHR3 - C - O -- R4 - O - C - CHR3 - C - O --R2 Il It il il O OL o O in 20 1 2 4 hvor R , R og R uafhængigt af hverandre er valgt blandt organiske grupper af oligomert eller polymert polyuretan, polyester, polyakrylat, epoxyharpiks, poly- 3 amid og polyvmylharpiks, R er et hydrogenatom, en 5 fi R 25 gruppe R eller en gruppe med formlen -CH0-CHR -C00R , 5 ^6 hvor R er en alkylgruppe med 1-18 kulstofatomer og R er et hydrogenatom eller en methylgruppe, og hvor n er et tal mindst 1, hvilken forbindelse har en molekylvægt i området 250-50000.
2. Overtræksmateriale ifølge krav 1, kende tegnet ved at forbindelsen med en aktiveret CH-gruppe er en oligomer eller polymer malonatforbindelse.
3. Overtræksmateriale ifølge krav 1, kende tegnet ved at forbindelsen med en aktiveret CH-35 gruppe er en malonatholdig oligomer ester, polyester, polyuretan eller epoxyester med 2-100 malonatgrupper pr. molekule. DK 166362B
4. Overtræksmateriale ifølge krav 1, kendeteg net ved at forbindelsen med en aktiveret CH-gruppe har en talgennemsnitlig molekylvægt på 250-30000 og et syretal på ikke over 5.
5. Overtræksmateriale ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4·, kendetegnet ved at det også indeholder en katalysator for reaktionen mellem forbindelsen med en aktiveret CH-gruppe og den α, β-ætylenisk umættede karbonylforbindelse. 10 6· Overtræksmateriale ifølge krav 5, kendetegnet ved at katalysatoren er en elektrisk neutral base hvis konjugerede syre har en pKa-værdi på mindst 12.
7. Overtræk smateriale ifølge krav 5, kendetegne t ved at katalysatoren er en elektrisk ladet base 15 hvis konjugerede syre har en pKa-værdi på 5-45.
8. Overtræksmateriale ifølge et hvilket som helst af kravene 5-7, kendetegnet ved at katalysatoren er til stede i en mængde på 0,1-10 ækvivalent% pr. ækvivalent forbindelse med en aktiviseret CH-gruppe.
DK139485A 1984-03-29 1985-03-28 Flydende overtraeksmateriale, haerdeligt ved omgivelsernes temperatur, og baseret paa en forbindelse med en aktiveret ch-gruppe og en alfa,beta-aetylenisk umaettet karbonylforbindelse DK166362C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8401007 1984-03-29
NL8401007 1984-03-29

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK139485D0 DK139485D0 (da) 1985-03-28
DK139485A DK139485A (da) 1985-09-30
DK166362B true DK166362B (da) 1993-04-13
DK166362C DK166362C (da) 1993-09-06

Family

ID=19843724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK139485A DK166362C (da) 1984-03-29 1985-03-28 Flydende overtraeksmateriale, haerdeligt ved omgivelsernes temperatur, og baseret paa en forbindelse med en aktiveret ch-gruppe og en alfa,beta-aetylenisk umaettet karbonylforbindelse

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4602061A (da)
EP (1) EP0161697B1 (da)
JP (1) JPH0662743B2 (da)
AT (1) ATE32910T1 (da)
AU (1) AU576837B2 (da)
BR (1) BR8501408A (da)
CA (1) CA1252240A (da)
DE (1) DE3561824D1 (da)
DK (1) DK166362C (da)
FI (1) FI81372C (da)
GR (1) GR850785B (da)
NO (1) NO166492C (da)
ZA (1) ZA852044B (da)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3733182A1 (de) * 1987-10-01 1989-04-20 Hoechst Ag Haertungskomponente und deren verwendung
ATE87320T1 (de) * 1988-02-01 1993-04-15 Rohm & Haas Verfahren zum reagieren von zwei komponenten, zusammensetzungen, beschichtungszusammensetzungen und verwendung davon.
US5177152A (en) * 1988-08-09 1993-01-05 Akzo N.V. Water-dilutable, crosslinkable binder resin
EP0355892B1 (en) * 1988-08-09 1995-01-18 Akzo Nobel N.V. Coating composition
EP0448154A1 (en) * 1990-03-20 1991-09-25 Akzo Nobel N.V. Coating composition including a blocked basic catalyst
CA2032219A1 (en) * 1990-10-01 1992-04-02 Jim D. Elmore Two package ambient temperature curing coating composition
US5589534A (en) * 1990-10-16 1996-12-31 Akzo Nobel N.V. Aqueous coating compositions including a reactive emulsifier
MY108731A (en) * 1992-04-16 1996-11-30 Akzo Nv Aqueous coating compositions
BE1005775A3 (nl) * 1992-04-29 1994-01-25 Dsm Nv Bindmiddelsamenstelling voor oplosmiddel- of watergebaseerde coatings.
AU672337B2 (en) * 1993-10-27 1996-09-26 Nippon Paint Co., Ltd. Curable resin composition for coating uses
DE69601455T2 (de) * 1995-11-22 1999-07-08 Akzo Nobel N.V., Arnheim/Arnhem Feuchtigkeitshärtende Beschichtungszusammensetzung
CA2205765A1 (en) * 1996-05-22 1997-11-22 Nippon Paint Co., Ltd. Curable resin composition for coating use
US6204343B1 (en) 1996-12-11 2001-03-20 3M Innovative Properties Company Room temperature curable resin
EP0944664B1 (en) * 1996-12-11 2002-03-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Room temperature curable resin
ES2181162T3 (es) 1997-01-22 2003-02-16 Ciba Sc Holding Ag Bases fotoactivables que contienen nitrogeno, basadas en alfa-amino-cetonas.
GB2323599A (en) 1997-03-18 1998-09-30 Courtaulds Plc Compositions curable by a Michael reaction
US5945489A (en) * 1997-09-19 1999-08-31 Ashland, Inc. Liquid oligomers containing unsaturation
RU2002128750A (ru) * 2000-03-28 2004-02-27 Акцо Нобель Н.В. (NL) Фотоактивируемая композиция для покрытия и ее применение для получения покрытий с быстро обрабатываемой при температуре окружающей среды поверхностью
RU2275403C2 (ru) 2000-10-25 2006-04-27 Акцо Нобель Н.В. Фотоактивируемая кроющая композиция на водной основе
AU4885002A (en) * 2001-07-03 2003-01-09 Rohm And Haas Company Composition method of making and method of using adhesive composition
US20030165701A1 (en) * 2001-12-13 2003-09-04 Straw Thomas Allen Water borne ambient temperature curable coating composition
EP1371689A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-17 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Storage stable curable coating compositions
US8013068B2 (en) * 2003-01-02 2011-09-06 Rohm And Haas Company Michael addition compositions
EP1640388B1 (en) * 2004-09-24 2015-02-25 Rohm and Haas Company Biomass based Michael addition composition
DE102006055944A1 (de) * 2006-11-24 2008-05-29 Henkel Kgaa Vernetzende Folienklebstoffe
EP2467755B1 (en) 2009-08-21 2016-10-12 Basf Se Method for a sub microscopic and optically variable image carrying device
EP2374836A1 (en) 2010-04-07 2011-10-12 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst.
JP6194448B2 (ja) * 2011-10-07 2017-09-13 オールネックス・ネザーランズ・ビー．ブイ．Ａｌｌｎｅｘ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ． 架橋性組成物
CN105324426B (zh) 2013-04-08 2018-07-03 欧尼克斯荷兰有限公司 通过真实迈克尔加成(rma)反应而可交联的组合物
US9023976B2 (en) 2013-05-01 2015-05-05 Robert Bernard Login Amide-imide compounds and their corresponding polymers
CA2982864C (en) 2015-04-17 2022-06-14 Allnex Netherlands B.V. Floor coating compositions
WO2016166334A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Nuplex Resins B.V. Process for the manufacture of a crosslinkable composition
JP6914850B2 (ja) 2015-04-17 2021-08-04 オールネックス・ネザーランズ・ビー．ブイ．Ａｌｌｎｅｘ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ． Ｒｍａ架橋性樹脂コーティングを硬化する方法、ｒｍａ硬化性組成物、およびその中で使用される樹脂
CA2983150C (en) 2015-04-17 2022-06-07 Allnex Netherlands B.V. Adhesion promotor for real michael addition crosslinkable compositions
PL3085748T3 (pl) 2015-04-20 2018-07-31 Jotun A/S Powłoki
ES2859683T3 (es) 2016-06-30 2021-10-04 Elementis Specialties Inc Composiciones de recubrimiento reticulables formuladas con iniciador de carbamato latente
US20180355105A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-13 Eastman Chemical Company Self-cureable and low temperature cureable polyesters
US10563040B2 (en) 2017-06-13 2020-02-18 Eastman Chemical Company Low-temperature curable compositions
CA3065564A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 Elementis Specialties, Inc. Coating system
US11732165B2 (en) 2017-06-13 2023-08-22 Eastman Chemical Company Low-temperature curable compositions
US11920058B2 (en) 2018-01-26 2024-03-05 Allnex Netherlands B.V. Powder coating composition
AR115082A1 (es) 2018-05-07 2020-11-25 Swimc Llc Composición de recubrimiento superior e imprimación resistente a la corrosión
CN112912451B (zh) 2018-09-26 2023-09-15 Swimc有限公司 可固化涂料组合物
EP3663326A1 (en) 2018-12-04 2020-06-10 Allnex Netherlands B.V. Rma crosslinkable polymer
CN113242898B (zh) 2018-12-11 2023-09-26 伊士曼化工公司 自固化和低温固化的可固化涂料组合物
WO2020123278A1 (en) 2018-12-11 2020-06-18 Eastman Chemical Company Curable coating compositions
US20200181338A1 (en) 2018-12-11 2020-06-11 Eastman Chemical Company Bis-primary amines as cross-linkers for the curing of acetoacetylated resin compositions
KR102886123B1 (ko) 2019-02-01 2025-11-13 알넥스 오스트리아 게엠베하 수성 코팅 조성물에 대한 결합제
EP3689986A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 ALLNEX AUSTRIA GmbH Binder for aqueous coating compositions
EP3712190A1 (en) 2019-03-18 2020-09-23 ALLNEX AUSTRIA GmbH Binder for an aqueous coating composition
CN110105799B (zh) 2019-05-07 2021-10-01 广东华润涂料有限公司 木器用涂料组合物以及由其制成的木制品
MX2022002557A (es) 2019-09-18 2022-03-22 Swimc Llc Composiciones y metodos de recubrimiento con sal de carbamato polifuncional.
DE102020128717A1 (de) 2019-12-04 2021-06-10 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Michael-Additions-härtendes Kunstharz für die chemische Befestigungstechnik
JP7778075B2 (ja) 2019-12-19 2025-12-01 オルネクス ネザーランズ ビー．ヴイ． 非水性架橋性組成物
CA3214564A1 (en) 2021-04-28 2022-11-03 Elwin Aloysius Cornelius Adrianus DE WOLF Process for overspray-free application of a resin composition and resin compositions for use in the process
WO2022236519A1 (en) 2021-05-10 2022-11-17 Allnex Resins (Shanghai) Co., Ltd. Powder coating compostion blend
BR112023025747A2 (pt) 2021-06-22 2024-02-27 Allnex Netherlands Bv Composto particulado de poliureia a2), composição de resina a, composição reticulável, processo para revestir um artigo ou um substrato, e, substrato
EP4367160B1 (en) 2021-07-05 2025-07-16 Allnex Netherlands B.V. Powder coating precursor catalyst
CN117730112A (zh) 2021-07-05 2024-03-19 湛新荷兰有限公司 粉末涂料和结晶供体和/或受体
JP7518128B2 (ja) * 2021-09-22 2024-07-17 三洋化成工業株式会社 ポリエステル樹脂及び樹脂粒子の製造方法
JP7679271B2 (ja) * 2021-09-28 2025-05-19 三洋化成工業株式会社 樹脂粒子の製造方法
KR20250102030A (ko) 2022-11-07 2025-07-04 알넥스 네덜란드 비. 브이. 분리된 촉매 시스템을 갖는 2성분 분말 코팅 조성물
WO2025153683A1 (en) 2024-01-19 2025-07-24 Jotun A/S Intumescent coating composition
WO2025153696A1 (en) 2024-01-19 2025-07-24 Jotun A/S Intumescent coating composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE835809C (de) * 1950-02-28 1952-04-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten
US4006122A (en) * 1974-03-11 1977-02-01 The Upjohn Company Polyester-amides prepared from polymalonates and isocyanates

Also Published As

Publication number Publication date
AU4045885A (en) 1985-10-03
JPS60223816A (ja) 1985-11-08
FI81372C (fi) 1990-10-10
GR850785B (da) 1985-11-25
EP0161697B1 (en) 1988-03-09
NO166492B (no) 1991-04-22
ZA852044B (en) 1985-11-27
CA1252240A (en) 1989-04-04
NO851266L (no) 1985-09-30
EP0161697A1 (en) 1985-11-21
DE3561824D1 (en) 1988-04-14
FI81372B (fi) 1990-06-29
NO166492C (no) 1991-07-31
US4602061A (en) 1986-07-22
BR8501408A (pt) 1985-11-26
AU576837B2 (en) 1988-09-08
DK139485D0 (da) 1985-03-28
ATE32910T1 (de) 1988-03-15
FI851258L (fi) 1985-09-30
FI851258A0 (fi) 1985-03-28
DK139485A (da) 1985-09-30
JPH0662743B2 (ja) 1994-08-17
DK166362C (da) 1993-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK166362B (da) Flydende overtraeksmateriale, haerdeligt ved omgivelsernes temperatur, og baseret paa en forbindelse med en aktiveret ch-gruppe og en alfa,beta-aetylenisk umaettet karbonylforbindelse
EP0280815B1 (en) Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof
US5134205A (en) Certain hydroxyalkyl carbamate compounds, homopolymers and copolymers thereof and uses thereof
JP3537955B2 (ja) 超分枝ポリアスパラギン酸エステル及びその調製方法
US3743626A (en) Hydrocurable oxazolidine-isocyanate compositions
KR100293600B1 (ko) 경화성카바메이트-작용기중합체
CA2303931C (en) Powder paint binder composition
US4009307A (en) Polyurea-urethane coatings
TW201120079A (en) Tin-free aqueous polyurethane dispersions
JPH0343472A (ja) ポリウレタン被膜を作る方法
EP0141025B1 (en) Storage stable one component urethane compounds and method for making and using same
CZ14693A3 (en) Coating compositions, process of their preparation and their use for producing coating
EP0257848A2 (en) Certain carbamates, processes for preparing same and use thereof
EP0372264A1 (en) High performance one-component urethane compositions with excellent weathering properties and method for making and using same
US3793417A (en) Novel ketimine-containing coating compositions
JPH04226578A (ja) 焼付ラッカー用の結合剤組成物およびそれからのコーチングの作成方法
JPS61113658A (ja) 硬化性塗料組成物
CA1302617C (en) Transesterification catalysts
JP2012527516A (ja) ウレトジオン構造を有するオリゴマー、その製造方法、それを被覆する被覆組成物、及びそれらの硬化被覆
ES2206634T3 (es) Combinacion acuosa de aglutinantes compuesta de poliaminas, procedimiento para su fabricacion y su uso en barnices y recubrimientos.
US5902897A (en) Polyamines and their use in coating compositions
CZ196495A3 (en) (poly)anhydride-modified polyisocyanates of dicarboxylic acids
SU784790A3 (ru) Способ получени термоотверждаемого св зующего дл покрыти , осаждаемого на катоде
EP1781722A1 (en) Polymers and their use as coatings
EP0847310A1 (en) Polyester oligomer acrylates

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK