DK166017B - Fremgangsmaade til frembringelse af et meget tyndt metaloxidovertraek paa glas - Google Patents
Fremgangsmaade til frembringelse af et meget tyndt metaloxidovertraek paa glas Download PDFInfo
- Publication number
- DK166017B DK166017B DK008286A DK8286A DK166017B DK 166017 B DK166017 B DK 166017B DK 008286 A DK008286 A DK 008286A DK 8286 A DK8286 A DK 8286A DK 166017 B DK166017 B DK 166017B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- chelate
- aluminum
- process according
- glass
- film
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims description 8
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 aluminum-di (isopropoxide) -acetoacetic acid ester Chemical class 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- JTQPTNQXCUMDRK-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate;titanium(2+) Chemical compound CC(C)O[Ti]OC(C)C JTQPTNQXCUMDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 claims description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxy-3-piperidin-1-ylpropoxy)phenyl]-3-phenylpropan-1-one Chemical compound C1CCCCN1CC(O)COC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001079 Thiokol (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYYABBPXGRZLLZ-UHFFFAOYSA-N [Br].FC(F)F Chemical compound [Br].FC(F)F TYYABBPXGRZLLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000005306 natural glass Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/214—Al2O3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/23—Mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
DK 166017B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til frembringelse af et meget tyndt metaloxidovertræk på glas, der kan anvendes til iridiscensundertrykning. Det iridiscensundertrykkende overtræk er normalt anbragt mellem 5 et glasunderlag og et transparent, funktionelt overtræk såsom et mindre end l Mm tykt lag af et fjernt infrarødt lys reflekterende tinoxidovertræk.
Baggrunden for udviklingen og brugen af iridiscensundertrykning ved anvendelse af ultratynde, ikke-metalliske, 10 høj transparente overtræk er angivet i US patentskrifterne nr. 4.187.336, 4.308.316, 4.206.252 og 4.377.613. Disse patentskrifter indeholder de geometriske og optiske overvejelser, der ligger til grund for udvælgelse af iridiscensundertrykkende overtræk. Et typisk farveundertrykningslag, 15 der er beskrevet i disse patentskrifter, er et transparent lag med en tykkelse på ca. 800 Å og med et brydningsindeks på ca. 1,67, anbragt mellem et glassubstrat og et infrarødt lys reflekterende tinoxidovertræk. Et andet relevant aspekt af det, som angives i US patentskrift nr. 4.187.336, er, at 20 amorfe aluminiumoxidovertræk har værdi til undertrykning af uklarhed, når de anbringes ved overtrækning på et natron-kalk-glasunderlag, og der derpå afsættes et tinoxidlag ovenpå aluminiumoxidet. Disse iridiscensundertrykkende overtræks effektivitet har gjort det ønskeligt at søge efter hurtigere 25 overtrækningsmetoder, således at overtrækkene kan afsættes med hastigheder, som er passende for kommercielle glasfremstillingsoperationer, og med så få særskilte overtrækningszoner som muligt.
I de ovennævnte US patentskrifter fremhæves først og 30 fremmest brugen af gasformige overtrækningssystemer. Andre arbejder, således som de i US patentskrift nr. 4.147.556 og 3.185.586 beskrevne, angiver sprøjtning af flydende sammensætninger ind i glasovertrækningsreaktionszonen. Hidtil har ingen dog endnu foreslået et sprøjteforstøvningssystem, som 35 ville være effektivt til de meget tynde, iridiscensundertrykkende lag som omhandlet i de førstnævnte US skrifter,
DK 166017 B
2 og som kunne opnås med en tilpas hastighed til trods for behovet for at styre både tykkelse og brydningsindeks for de tilvejebragte overtræk.
Bedømmelsen af farve, især iridiscens, er diskuteret 5 i US patentskrifterne nr. 4.187.336 og 4.206.252. Det bemærkes imidlertid også, at det af MacAdam i Applied Optics, bind 10, nr. 1 (januar 1971) fremførte tillige har værdi ved bedømmelsen af små farveforskelle. MacAdams formler blev udviklet på grundlag af iagttagelser gjort af et antal 10 farvenormale observatører og synes at have værdi for dem, der er interesseret i at gøre uønskelige farvevirkninger minimale i "farveløse” glasprodukter.
Ifølge den kendte teknik er aluminiumoxidfilm blevet afsat kemisk fra fire forskellige klasser af aluminiumfor-15 bindeiser.
l) Trialkylaluminiumforbindelser, primært trimethyl-aluminiumdampe, er blevet omsat med nitrogenmonoxid til dannelse af aluminiumoxidfilm således som beskrevet af Hall og Robinette i Journal of Electrochemical Society, bind 118, 20 side 1624-1626 (1971). Denne metode kræver imidlertid kritisk styring af betingelser såsom koncentration og temperatur og tilvejebringer også kun langsomme afsætningshastigheder, selv ved så høje temperaturer som 650“C, at natronkalkglas bliver blødt.
25 2) Dampe af aluminiumtrialkoxider, fortrinsvis alumi- niumtri(isopropoxid), er blevet benyttet til at fremstille aluminiumoxidfilm. Disse forbindelser reagerer ved forholdsmæssigt lave temperaturer såsom 400°C, men det frembragte aluminiumoxid har tendens til at blive porøst og udvise lav 30 densitet, og afsætningshastighederne er temmelig lave. Typiske referencer hertil er US patentskrift nr. 2.989.421 og Aboaf, Journal of Electrochemical Society, bind 114, side 948-952 (1967).
3) Dampafsætning af aluminiumoxid fra aluminium-35 chelater, såsom aluminiumacetylacetonat, er blevet beskrevet i US patentskrift nr. 4.160.061 og i US patentskrift nr.
DK 166017B
3 4.187.336. Dog er den afsætningshastighed, som opnås ved disse fremgangsmåder, temmelig lav, selv ved temmelig høje glastemperaturer såsom 600°C.
4) Aluminiumoxidfilm er blevet afsat ved omsætning 5 af aluminiumchloriddamp med carbondioxid og hydrogen. Henvisninger hertil omfatter Colment m.fl., Journal of Electrochemical Society, bind 129, side 1367-1372 (1982) og de deri anførte referencer. Denne reaktion er meget langsom ved temperaturer under ca. 900eC og kan derfor ikke anvendes 10 til overtrækning af natronkalkglas, som er meget blødt ved så høje temperaturer.
I Chemical Abstracts, vol. 99, nr. 20, 162.813 w (1983) er der beskrevet en metalforbindelse til overtrækning af en glasplade. Denne forbindelse indeholder mindst én 15 oxygen-bærende organisk chelat-ligand og mindst én alkoxy-ligand, og forbindelsen dekomponerer til efterladelse af en tynd metaloxidfilm dannet af et metal og oxygen, der til dels hidrører fra alkoxy- og chelat-liganden, idet metallet er Al, Ti eller Zr. Den afsætningshastighed, der opnås ved 20 dispergering af forbindelsen på en glasplade ved 400*C, er imidlertid også forholdsvis lav.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i det foregående angivne art, er ejendommelig ved følgende trin: en metalforbindelse, som bærer mindst én Ø-diketo-25 nat-chelat-ligand og mindst én alkoxy-ligand, sprøjtefor-støves på en varm glasplade, som holdes på en temperatur fra 500 til 600*C, og forbindelsen dekomponeres, således at der efterlades en tynd, amorf metaloxidfilm dannet ud fra metallet og oxygen, der til dels hidrører fra alkoxy- og chelat-30 -liganderne, ved en afsætningshastighed på mindst 400 Å pr. sekund, hvorhos i det mindste en overvejende andel af metallet er aluminium.
Der tilvejebringes hermed en sikker og hurtig metode til fremstilling af iridiscensundertrykkende glasovertræk.
35 Opfindelsen omfatter anvendelsen af et reaktions system, der let kan modificeres med hensyn til dets støkio-
DK 166017 B
4 metri og brydnings indeks uden væsentlig modifikation af de grundlæggende driftsparametre for det apparatur, i hvilket fremgangsmåden udføres.
Metalkomplekserne indeholdende alkoxy- og /3-diketonat-5 -ligander betegnes i det følgende som "alkoxy-chelater".
De metalbærende alkoxy-chelat-reaktanter kan bæres af et ikke-brændbart, ikke-toksisk, vandfrit, flydende system. Reaktanternes metalatomer oxideres på glassubstratet til dannelse af det ønskede iridiscensundertrykkende over-10 træk. Afsætningen af overtræksmaterialet kan ske i en fuldstændig oxygenfri atmosfære, fordi reaktanterne selv på ønskelig måde vælges således, at de har en mængde tilgængeligt oxygen, der er tilstrækkelig til at oxidere metallerne under overtrækningsbetingelserne.
15 I konsekvens heraf ligger det indenfor den forelig gende opfindelses ramme at tilvejebringe ultratynde oxidovertræk ved at omsætte blandinger af alkoxy-chelater omfattende et andet metal eller metaller ud over aluminium til opnåelse af de ønskede egenskaber med hensyn til amorft 20 oxid.
En anden fordel ved alkoxy-chelater anvendt ifølge opfindelsen, sammenlignet med alkoxyreaktanter som beskrevet i den kendte teknik, er de førstnævntes større modstandsdygtighed mod angreb fra fugt, som utilsigtet kan være til 25 stede i reakt ions zonen. Desuden'gør alkoxy-chelatemes væskeform eller flydende tilstand det også muligt, at de kan sprøjteforstøves i forholdsvis koncentrerede opløsninger eller endog påføres som spray med kun ringe eller slet ingen fortynding på det varme glasunderlag. De fleste af de fore-30 trukne rene alkoxy- eller rene chelat-materialer, som er blevet foreslået i den kendte teknik, er faststoffer, som har skullet anvendes i sammenhæng med en betydelig mængde opløsningsmiddel, hvis de i øvrigt har været velegnet til brug ved en fremgangsmåde af spraytypen.
35 Ved udnyttelse af overtrækningsfremgangsmåden på varme, transparente glasunderlag skal glasset have en tempe-
DK 166017B
5 ratur på 500°C til 600*C. Det er således særlig værdifuldt af finde alkoxy-chelat-forbindelser, der reagerer fuldstændigt og hurtigt indenfor dette temperaturområde, som er lavt nok til, at glasset ikke vil blive blødt, men dog er 5 højt nok til at opnå hurtig afsætning af det ønskede overtræk uden rekondensation, dannelse af pulverafsætninger og andre problemer.
En essentiel reaktant ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er en aluminiumholdig alkoxy-chelat-forbindelse, 10 der binder aluminiumatomet til én eller flere alkoxygrupper og til én eller flere β-diketonat-ligander, f.eks. et materiale såsom aluminium-di(isopropoxid)-acetoeddikesyreester-chelat, dvs. med formlen 15 A1[(CH3)2CH0]2(C6H903)
Denne forbindelse er letopløselig i hensigtsmæssige organiske opløsningsmiddelsystemer og dekomponerer således, at der efterlades et amorft aluminiumoxidovertræk ved pas-20 sende høje temperaturer. Alternativt kan den rene væske sprøjteforstøves direkte på underlaget, som skal overtrækkes, hvis der anvendes et hensigtsmæssigt sprøjteforstøvningsapparat, der effektivt kan dispergere denne viskose væske.
Når forbindelsen anvendes alene, vil den danne et 25 fremragende, uklarhedsundertrykkende spærrelag på natronglas.
Ved de fleste anvendelser som iridiscensundertrykkende overtræk anbragt imellem et glasunderlag og et halvledende overlejret overtræk vil man tilsætte endnu en reaktant til frembringelse af en samtidigt fældet (copræcipiteret) oxidfilm, 30 som har det nøjagtige brydnings indeks, som er velegnet eller hensigtsmæssigt til den specifikke anvendelse. Det har f.eks. vist sig, at brydningsindekset for aluminiumoxidfilm dannet ud fra aluminium-di (isopropoxid)-acetoeddikesyreester-chelat har et brydningsindeks på under 1,67. Et samtidigt afsat 35 oxid med et brydningsindeks på over 1,67 såsom titaniumoxid er derfor til hjælp ved at hæve brydnings indekset til det interval, der kræves for at undertrykke iridiscens hos en derefter afsat tinoxidfilm. En overtrukket metaloxidfilm
DK 166017 B
6 med en tykkelse på ca. 800 Å og et brydnings indeks på ca.
1,67 har vist sig at være særlig fordelagtig.
Et materiale, som er særlig anvendeligt sammen med aluminium-chelat-reaktanten, er den titaniumoxidydende for-5 bindelse titanium-di(isopropoxid)-bis(acetylacetonat), som har formlen
Ti[(CH3)2CH0]2(C5H702)2 10 Andre forbindelser, som kan anvendes, er de analoge zirconium- og hafniumforbindelser.
Man kan benytte et enkelt sprøjteforstøvningshovede (med spraydyse), der forsynes med disse alkoxy-chelat-reak-tanter, til at behandle et varmt glasunderlag ved så høje 15 hastigheder som ca. 12,7 m/minut eller mere under tilvejebringelse af et overtræk på ca. 800 Å. Det er overraskende, at så høje væksthastigheder nu kan opnås, eftersom dette ikke har kunne gennemføres med nogen af afsætningsmetoderne ifølge den kendte teknik. Afsætningshastigheder på mindst 20 400 Å pr. sekund kan opnås. Overtrækkene vil sædvanligvis have en tykkelse på under 1000 Å, idet de typisk vil afsættes indenfor ca. 1 sekund.
Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksemp ler.
25
Eksempel 1
En opløsning fremstilles ved at opløse 275 g aluminium-di (isopropoxid)-acetoeddikesyreester-chelat, 30 Al [ (CH3 ) 2CH0] 2 (C6H903), og 91 g titanium-di(isopropoxid)-bis(acetylacetonat),
Ti[(CH3)2CH0]2(C5H702)s 35 i tilstrækkelig tør methylendichlorid, CH2C12, til frembringelse af 1 liter opløsning. Natronkalkglas opvarmes til 593° C og sprøjteforstøves med atomiserede smådråber af sprayopløsningen under anvendelse af en sprøjtepistol med kompri-40 meret luft, hvis sprøjtedyse er anbragt i en afstand på ca.
DK 166017 B
7 20 cm fra glasoverfladen og hælder således, at sprøjteforstøvningen rammer glasoverfladen i en vinkel på ca. 30° fra den vandrette glasoverflade. Den pågældende spray opererer i ca. 1 sekund over det areal, der overtrækkes.
5 Den sprøjtede del af glasoverfladen viser sig at have et klart, transparent overtræk, der kun kan konstateres med øjet i kraft af sin svagt forøgede reflektivitet af synligt lys. Ellipsometrisk måling viser, at overfladen af det direkte sprøjtede areal er dækket med en film med en 10 tykkelse på ca. 800 Å, som antages at være amorf, og som har et brydningsindeks på ca. 1,67.
Glasset overtrækkes derefter med et infrarødt-reflek-tivt, elektrisk ledende, transparent overtræk af fluor-dopet tinoxid, hvilket er velkendt indenfor teknikken, ved opvarm-15 ning af det overtrukne glas til 593°C og kontakt mellem dette og en gasblanding indeholdende 1,5% tetramethyltin, 2% bromtrifluormethan og resten tør luft i 10 sekunder. Den overtrukne prøve har et farveløst, dvs. iridiscensfrit udseende i både reflekteret og transmitteret lys. Den har lav 20 varmeudsendelse (termisk emissivitet) på ca. 0,1 og lav elektrisk flademodstand på ca. 10 ohm pr. kvadrat.
Aluminium- og titaniumforbindelserne som ovenfor beskrevet fås fra ALFA Products, som er en del af the Ventron Division i Thiokol Corporation, under katalognumrene hhv.
25 89350 og 89360.
Eksempel 2 og 3
Eksempel 1 gentages, idet man enten anvender hafnium eller zirconium i stedet for titanium i metalchelatet. De 30 øvrige betingelser er som anført i eksempel 1, og der opnås film med nogenlunde samme kvalitet som tilvejebragt ifølge eksempel 1.
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til frémbringelse af et meget tyndt metaloxidovertræk på glas, kendetegnet ved følg-5 ende trin: en metalforbindelse, som bærer mindst én j3-diketo-nat-chelat-ligand og mindst én alkoxy-ligand, sprøjtefor-støves på en varm glasplade, som holdes på en temperatur fra 500 til 600"C, og forbindelsen dekomponeres, således at der efterlades en tynd, amorf metaloxidfild dannet ud fra metal-10 let og oxygen, der til dels hidrører fra alkoxy- og chelat--liganderne, ved en afsætningshastighed på mindst 400 Å pr. sekund, hvorhos i det mindste en overvejende andel af metallet er aluminium.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at metaloxidfilmen dannes ud fra en blanding af aluminium- og titaniumoxider.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kende-20 tegnet ved, at alkoxy-chelat-forbindelsen er aluminium- -di(isopropoxid)-acetoeddikesyreester-chelat.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at aluminium- og titaniumoxiderne er dekompone- 25 ringsrester af en blanding af aluminium-di (isopropoxid) -acetoeddikesyreester-chelat og titanium-di(isopropoxid)-bis-(acetylacetonat)-chelat.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående 30 krav, kendetegnet ved, at filmen har en tykkelse på fra 400 til 1000 Å.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at forbindelsernes andele er udvalgt således, 35 at de giver en film på glasset, hvilken film er ca. 800 Å tyk og har et brydningsindeks på ca. 1,67. DK 166017B
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at et lag af et fjernt infrarødt lys reflekterende materiale påføres på det alumi-niumoxidholdige lag, hvorhos tykkelsen af dette lag eller 5 det reflekterende materiale andrager mindre end 1 Mm.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at det infrarødt lys reflekterende materiale er tinoxid.
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at filmen afsættes med en hastighed på mindst 800 Å pr. sekund.
10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående 15 krav, kendetegnet ved, at filmen afsættes med en hastighed på fra 400 til 1000 Å pr. sekund.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60958784A | 1984-05-14 | 1984-05-14 | |
| US60958784 | 1984-05-14 | ||
| US8500821 | 1985-05-06 | ||
| PCT/US1985/000821 WO1985005292A1 (en) | 1984-05-14 | 1985-05-06 | Color suppressing process |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK8286D0 DK8286D0 (da) | 1986-01-08 |
| DK8286A DK8286A (da) | 1986-01-08 |
| DK166017B true DK166017B (da) | 1993-03-01 |
| DK166017C DK166017C (da) | 1993-07-12 |
Family
ID=24441424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK008286A DK166017C (da) | 1984-05-14 | 1986-01-08 | Fremgangsmaade til frembringelse af et meget tyndt metaloxidovertraek paa glas |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0183770B1 (da) |
| JP (1) | JP2589291B2 (da) |
| AU (1) | AU575648B2 (da) |
| BE (1) | BE902396A (da) |
| BR (1) | BR8506735A (da) |
| CA (1) | CA1235962A (da) |
| DE (1) | DE3566359D1 (da) |
| DK (1) | DK166017C (da) |
| ES (1) | ES8606218A1 (da) |
| FR (1) | FR2564088B1 (da) |
| GB (1) | GB2172901B (da) |
| IT (1) | IT1187818B (da) |
| MX (1) | MX170193B (da) |
| WO (1) | WO1985005292A1 (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2202865A (en) * | 1987-03-26 | 1988-10-05 | Plessey Co Plc | Thin film deposition process |
| US5348805A (en) * | 1990-07-05 | 1994-09-20 | Saint-Gobain Vitrage International | Formation of a layer of aluminum and tin or titanium oxides on a glass substrate |
| ES2082164T3 (es) * | 1990-07-05 | 1996-03-16 | Saint Gobain Vitrage | Procedimiento de formacion de una capa de oxidos de aluminio y de titanio sobre vidrio, cristal que comprende el vidrio y capa semiconductora. |
| FR2664259A1 (fr) * | 1990-07-05 | 1992-01-10 | Saint Gobain Vitrage Int | Procede pour former une couche d'oxydes d'aluminium et de titane sur du verre, produit obtenu et son utilisation comme verre de couleur neutre en reflexion. |
| FR2670200B1 (fr) * | 1990-12-06 | 1993-05-28 | Saint Gobain Vitrage Int | Procede de formation d'une couche semi-conductrice d'oxyde de zinc dope a l'aluminium sur du verre, vitrage ainsi obtenu. |
| GB9304575D0 (en) * | 1993-03-05 | 1993-04-21 | Glaverbel | Coated glass and method of manufacturing same |
| DE4433206A1 (de) * | 1994-09-17 | 1996-03-21 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur pyrolytischen Beschichtung von Glas-, Glaskeramik- und Emailprodukten |
| DE19736925A1 (de) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Central Glass Co Ltd | Hydrophiler Film und Verfahren zur Erzeugung desselben auf einem Substrat |
| AU2003270193A1 (en) * | 2002-09-14 | 2004-04-08 | Schott Ag | Layer system comprising a titanium-aluminium-oxide layer |
| TWI352071B (en) * | 2003-01-28 | 2011-11-11 | Koninkl Philips Electronics Nv | Transparent titanium oxide-aluminum and/or aluminu |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4160061A (en) * | 1975-03-29 | 1979-07-03 | Central Glass Company, Limited | Heat-reflecting glass plate and method of producing same |
| FR2366230A1 (fr) * | 1976-06-15 | 1978-04-28 | Saint Gobain | Application de nouvelles molecules hybrides a la realisation de vitrages semi-reflechissants |
| JPS5841724A (ja) * | 1981-09-02 | 1983-03-11 | Nippon Soda Co Ltd | 金属酸化被膜形成組成物 |
| JPS5841720A (ja) * | 1981-09-02 | 1983-03-11 | Nippon Soda Co Ltd | 金属酸化被膜形成組成物 |
| US4391743A (en) * | 1981-11-30 | 1983-07-05 | Nippon Soda Company Limited | Composition for depositing metallic oxide film coatings |
| GB2150044B (en) * | 1983-12-22 | 1986-12-17 | Glaverbel | Coated glazing material |
-
1985
- 1985-05-06 EP EP85902753A patent/EP0183770B1/en not_active Expired
- 1985-05-06 JP JP60502185A patent/JP2589291B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-06 DE DE8585902753T patent/DE3566359D1/de not_active Expired
- 1985-05-06 GB GB08530086A patent/GB2172901B/en not_active Expired
- 1985-05-06 BR BR8506735A patent/BR8506735A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-05-06 WO PCT/US1985/000821 patent/WO1985005292A1/en not_active Ceased
- 1985-05-06 AU AU42992/85A patent/AU575648B2/en not_active Ceased
- 1985-05-10 FR FR8507104A patent/FR2564088B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-10 BE BE0/214994A patent/BE902396A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-05-13 IT IT67436/85A patent/IT1187818B/it active
- 1985-05-13 ES ES543089A patent/ES8606218A1/es not_active Expired
- 1985-05-13 CA CA000481380A patent/CA1235962A/en not_active Expired
- 1985-05-13 MX MX205278A patent/MX170193B/es unknown
-
1986
- 1986-01-08 DK DK008286A patent/DK166017C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2564088A1 (fr) | 1985-11-15 |
| GB2172901A (en) | 1986-10-01 |
| EP0183770B1 (en) | 1988-11-23 |
| BR8506735A (pt) | 1986-09-23 |
| IT8567436A0 (it) | 1985-05-13 |
| ES543089A0 (es) | 1986-04-16 |
| AU575648B2 (en) | 1988-08-04 |
| DE3566359D1 (en) | 1988-12-29 |
| CA1235962A (en) | 1988-05-03 |
| EP0183770A4 (en) | 1986-07-08 |
| EP0183770A1 (en) | 1986-06-11 |
| BE902396A (fr) | 1985-11-12 |
| GB8530086D0 (en) | 1986-01-15 |
| WO1985005292A1 (en) | 1985-12-05 |
| ES8606218A1 (es) | 1986-04-16 |
| FR2564088B1 (fr) | 1993-04-09 |
| MX170193B (es) | 1993-08-10 |
| JPS61502121A (ja) | 1986-09-25 |
| DK166017C (da) | 1993-07-12 |
| AU4299285A (en) | 1985-12-13 |
| DK8286D0 (da) | 1986-01-08 |
| IT1187818B (it) | 1987-12-23 |
| DK8286A (da) | 1986-01-08 |
| GB2172901B (en) | 1987-11-18 |
| JP2589291B2 (ja) | 1997-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2233812C2 (ru) | Лист из прозрачного стекла с покрытием, способ его получения, стеклянная панель | |
| RU2159158C2 (ru) | Нейтральное покрытое изделие с низкой излучательной способностью и способ его получения | |
| JPS6210943B2 (da) | ||
| JP4441741B2 (ja) | 高い反射率を有する被覆基体 | |
| DK166017B (da) | Fremgangsmaade til frembringelse af et meget tyndt metaloxidovertraek paa glas | |
| US4857361A (en) | Haze-free infrared-reflecting coated glass | |
| US4743506A (en) | Tin oxide coated article | |
| US5730771A (en) | Method of manufacturing a corrosion resistant pyrolytically coated glass | |
| US4788079A (en) | Method of making haze-free tin oxide coatings | |
| US4731256A (en) | Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings | |
| US4308319A (en) | Pyrolytic deposition of a cobalt/tin oxide spinel film | |
| JPS62502811A (ja) | 透明な曇りのない酸化すず被膜の形成方法 | |
| EP0158399B1 (en) | Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings | |
| AU576676B2 (en) | Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings | |
| KR920001372B1 (ko) | 흐림현상이 없는 적외선반사 도장 유리 | |
| JP2002509515A (ja) | 高反射率を有する太陽光制御被覆基体 | |
| JPS61586A (ja) | 高品質高性能フツ素ド−プ酸化錫コ−チング製造用の液体コ−チング組成物 | |
| CA2053018A1 (en) | Zinc oxide film having improved chemical durability | |
| CA1146702A (en) | Pyrolytic deposition of a cobalt/tin oxide spinel film | |
| JPS58125613A (ja) | 酸化錫膜の形成方法 | |
| CN1038260A (zh) | 不混浊的红外线反射涂层玻璃 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |