DK165555B - Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-oe3,4-caa-pyrrol-pigmenter samt anvendelse deraf til pigmentering af hoejmolekylaert organisk materiale - Google Patents

Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-oe3,4-caa-pyrrol-pigmenter samt anvendelse deraf til pigmentering af hoejmolekylaert organisk materiale Download PDF

Info

Publication number
DK165555B
DK165555B DK511585A DK511585A DK165555B DK 165555 B DK165555 B DK 165555B DK 511585 A DK511585 A DK 511585A DK 511585 A DK511585 A DK 511585A DK 165555 B DK165555 B DK 165555B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
pigment
bcn
nitrile
mixture
Prior art date
Application number
DK511585A
Other languages
English (en)
Other versions
DK511585A (da
DK511585D0 (da
DK165555C (da
Inventor
Abul Iqbal
Johannes Pfenninger
Alain Claude Rochat
Fridolin Baebler
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK511585D0 publication Critical patent/DK511585D0/da
Publication of DK511585A publication Critical patent/DK511585A/da
Publication of DK165555B publication Critical patent/DK165555B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165555C publication Critical patent/DK165555C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DK 165555B
i
Den foreliggende opfindelse angår en pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-f 3,4-c ]-pyrrolpigmenter.
5 Fra US-patentskrift nr. 4.415.685 kendes pigmenter af denne art. Fra US-patentskrift nr. 4.579.949 kendes endvidere pigmentblandinger indeholdende pigmenter af den ovenfor omtalte art. De kendte pigmenter og pigmentblandinger har imidlertid ikke tilfredsstillende egenskaber, 10 især med hensyn til farverenhed og transparens.
Det har nu vist sig, at pigmentblandinger af den ovenfor omtalte art fremstillet ud fra de nedenfor angivne udgangsmaterialer i de angivne specifikke molforhold giver en uventet god farverenhed og transparens i forhold til de 15 kendte pigmentblandinger, hvilket forklares nærmere i det følgende.
Pigmentblandingen ifølge opfindelsen indeholder mindst to forskellige 1,4-diketo-pyrrolo-[ 3,4-c ]-pyrrol-pigmenter med formlen t ? h/ Y Yh (I) \a/
8 I
og den er ejendommelig ved, at den kan fremstilles ved omsætning af 1 mol af en ravsyrediester med 1,75-1,998 mol nitril med formlen ACN og 0,002-0,25 mol nitril med formlen BCN eller en blanding af flere nitriler med formlen 25 BCN, hvor grupperne B er forskellige fra A, i et organisk opløsningsmiddel i nærværelse af en stærk base ved forhøjet temperatur og efterfølgende hydrolyse af det dannede reaktionsprodukt, i hvilke formler grupperne A og B hver for sig har formlen
DK 165555 B
2 Χί-/-\- , .f\- , CH.-.f).- eller <“>- ♦«· ·*· ·· ·β· h &h3 h hvori Xi betyder hydrogen, methyl, isobutyl, tert-butyl, phenyl, chlor, brom, methoxy, phenoxy eller cyan, X2 bety-5 der methyl, chlor eller cyan, og X3 betyder methyl eller chlor, eller A eller B betyder (5- eller γ-pyridylgrupper.
Opfindelsen angår tillige anvendelse af pigmentblandingen ifølge opfindelsen til pigmentering af højmolekylært organisk materiale.
10 Fortrinsvis anvendes som udgangsstoffer især nitriler, hvori A betyder en phenyl-, 4-chlorphenyl- eller 4-bis-phenyl-gruppe, og B betyder en phenyl-, 3- eller 4-chlor-phenyl-, 4-methylphenyl-, 4-isobutylphenyl-, 4-biphenyl-yl- eller 3-cyanphenyl-gruppe. Som eksempler på udgangs-15 forbindelser kan nævnes følgende nitriler: benzonitril, o-, m- eller p-chlorbenzonitril, o-, m- eller p-methyl-benzonitril, p-tert-butylbenzonitril, p-phenylbenzo- nitril, p-methoxybenzonitril, p-phenoxybenzonitril eller 3,4-dimethylbenzonitril.
20 Man anvender hensigtsmæssigt 1,8-1,99, især 1,9-1,98 mol nitril med formlen ACN og 0,01-0,2, især 0,02-0,1 mol nitril med formlen BCN eller en blanding af flere nitriler, som er forskellige fra ACN.
Nitrilerne ACN og BCN kan være indbyrdes forskellige både 25 på grund af ringenes art og på grund af arten og/eller stillingen af eventuelle substituenter.
3
DK 165555B
De anvendte ravsyrediestere kan være dialkyl-, diaryl- eller monoalkylmonoarylestere, hvor ravsyredialkyl- og -diarylestre-ne kan være usymmetriske. Man anvender imidlertid fortrinsvis symmetriske ravsyrediestere, især symmetriske ravsyredialkyl-5 estere. I tilfælde af en ravsyrediaryl- eller -monoaryl-mono-alkylester, betyder aryl især usubstitueret eller med halogen, såsom chlor, C-^-Cg-alkyl, såsom methyl, ethyl, isopropyl eller tert” butyl, eller C-^-Cg-alkoxy, såsom methoxy eller ethoxy, substitueret phenyl. Aryl betyder fortrinsvis usubstitueret 10 phenyl.1 Når der anvendes en ravsyredialkyl- eller -monoalkyl-monoarylester, kan alkyl være uforgrenet eller forgrenet, fortrinsvis forgrenet, og indeholder fortrinsvis 1-18, især 1-12, først og fremmest 1-8 og i første række 1-5 carbonatomer. Forgrenet alkyl er fortrinsvis sek- eller tert -alkyl, som 15 f.eks. sek-butyl, tert- butyl eller tert-amyl.
Som eksempler på ravsyrediestrene kan nævnes ravsyre-dimethyl-ester, -diethylester, -dipropylester, -dibutylester, -dipen-tylester, -dihexylester, -diheptylester, -dioctylester, -di-isopropylester, -di-sek - butylester, -di-tert - butylester, 20 -di-tert - amylester,-di-[1,1-dimethylbutyl]-ester, -di-[1,1,3,3-tetramethylbutyl]-ester,-di-[1,1-dimethylpentyl]-ester, -di-[l-methyl-l-ethyl-butyl]-ester,-di-[l,l-diethyl-propyl]-ester, -diphenylester, -di-[4-methylphenyl]-ester, -di-[2-methylphenyl]-ester, -di-[4-chlorphenyl]-ester og 25 -monoethyl-monophenylester.
Ravsyrediestrene og nitrilerne med formlen ACN og BCN er kendte forbindelser og kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder.
Omsætningen af ravsyrediesteren med nitrilerne gennemføres i et organisk 30 opløsningsmiddel. Som opløsningsmiddel anvendes eksempelvis primære 4
DK 165555 B
sekundære eller tertiære alkoholer med 1-10 carbonatomer, såsom methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sek- butanol, tert - butanol, n-pentanol, 2-methyl-2-butanol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-2-hexanol, 5 3-ethyl-3-pentanol eller 2,4,4-trimethyl-2-pentanol, glykoler, såsom ethylenglykol eller diethylenglykol, endvidere ethere, såsom tetrahydrofuran eller dioxan eller glykolethere, såsom ethylenglykol-methylether, ethylenglykol-ethyl-ether, dieth-ylenglykol-monomethylether eller diethylenglykol-monoethyl-10 ether, tillige dipolære-aprotiske opløsningsmidler, såsom acetonitril, benzonitril, dimethylformamid, N,N-dimethylacet-amid, nitrobenzen eller N-methylpyrrolidon, aliphatiske eller aromatiske carbonhydrider, såsom benzen eller med alkyl, al-koxy eller halogen substitueret benzen, såsom toluen, xylen, 15 anisol eller chlorbenzen, eller aromatiske N-heterocycler, såsom pyridin, picolin eller quinolin. Det er tillige også muligt at anvende nitrilet med formlen ACN eller BCN, som skal omsættes, som opløsningsmiddel, såfremt det er flydende i det temperaturområde, hvori omsætningen foregår. De nævnte 20 opløsningsmidler kan også anvendes som blandinger. Man anvender hensigtsmæssigt 5-20 vægtdele opløsningsmiddel pr. vægtdel reaktant. Som opløsningsmiddel anvendes fortrinsvis en alkohol, især en sekundær eller tertiær alkohol. Foretrukne tertiære alkoholer tert - butanol og tert - amylalkohol.
25 Omsætningen gennemføres i nærværelse af en stærk base. Som eksempler på egnede stærke baser kan nævnes alkalimetalhydr-oxider, såsom natrium-, kalium- eller lithiumhydroxid, eller jordalkalimetalhydroxider, såsom calcium- eller magnesiumhydroxid, eller alkalimetalamider, såsom lithium- eller natrium-30 amid, eller alkalimetalhydrider, såsom lithiumhydrid eller natriumhydrid, eller jordalkalimetal- eller alkalimetalalko-holater, som især er afledt af primære, sekundære eller tertiære aliphatiske alkoholer med 1-10 carbonatomer, som f.eks. natrium-, kalium- eller lithiummethylat, -ethylat, -n-propylat, -iso-35 propylat,-n-butylat, -sek - butylat, -tert - butylat, -2-meth- 5 yl-2-butylat, -2-methyl-2-pentylat, -3-methyl-3-pentylat, -3-ethyl-3-pentylat, eller jordalkalimetal- eller alkali-metalphenolater eller o-alkylsubstituerede -phenolater, såsom natrium- eller kalium-o-kresolat. Man kan imidlertid også an-5 vende en blanding af de nævnte baser.
Som stærk base anvender man fortrinsvis alkalimetalalkohola-ter, især natrium- eller kaliumalkoholater, og alkoholatet er fortrinsvis afledt af en sekundær eller tertiær alkohol. Særligt foretrukne stærke baser er derfor f.eks. natrium-10 eller kalium-isopropylat, -sek- butylat, -tert- butylat og -tert - amylat.
Den stærke base kan anvendes i en mængde især på fra 0,1 til 4 mol, fortrinsvis fra 1,9 til 2,2 mol, beregnet på reaktanten ravsvrediester. Afhængigt af reaktionsdel- 15 tager og fremgangsmådens gennemførelse, som f.eks. ved recyc-lisering, kan mindre basemængder absolut have en fordelagtig virkning på udbyttet. På den anden side kan et overskud af base i visse tilfælde have gunstig indflydelse på udbyttet. I reglen er det dog tilstrækkeligt at anvende støkiometriske mæng-20 der baser.
De nævnte stærke baser kan anvendes sammen med en faseovergang skatalysator. Dette er især fordelagtigt, når opløseligheden af en bestemt base i et bestemt opløsningsmiddel er lav. Faseovergangskatalysatorerne kan anvendes i en mængde 25 på fra 0,001 til 50 mol%, fortrinsvis 0,01 til 0,3 mol%, beregnet på reaktanten ravsyrediester. Egnede faseovergangskatalysatorer er de almindelige i litteraturen beskrevne faseovergangskatalysatorer, som f.eks. er anført i CHEMTECH, februar 1980, side 111, tabel 1, nemlig eksempelvis kvaternære 30 salte, cycliske polyether$ åbenkædede polyethere, N-alkyl-phosphoramider eller phosphor- eller svovloxider med methyl-enbrodannelse.
Man arbejder især ved en temperatur på 60-140°C, fortrinsvis 80-120°C.
6
DK 165555B
Til omsætning af ravsyrediesteren med nitrilerne er det principielt muligt at tilføre alle komponenterne ved lavere temperatur og derpå at opvarme blandingen til reaktionstemperaturområdet eller at sætte de enkelte komponenter til hinanden 5 i vilkårlig rækkefølge i reaktionstemperaturområdet.
En foretrukken udførelsesform, der i reglen har særlig gunstig indvirkning på udbyttet, består i, at man danner en blanding af nitrilet med formlen ACN med BCN eller en blanding af flere fra ACN forskellige nitriler samt basen og tilsætter 10 ravsyrediesteren i reaktionstemperaturområdet.
Især ved ravsyrediestere med lavere alkylgrupper og ved alko-holater, som er afledt af lavere alkoholer, som f.eks. methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol eller tert-butanol, kan det være nødvendigt at fjerne det med omsætningen dannede lav-15 alkohol kontinuerligt fra reaktionsblandingen for at opnå højere udbytter.
Når man som opløsningsmiddel anvender en alkohol og som ba.se et alkoholat, kan det være fordelagtigt at vælge en alkohol og et alkoholat med samme alkyIdele. Det kan endvidere være 20 fordelagtigt når yderligere også ravsyrediesteren indeholder sådanne alkylgrupper.
Til hydrolyse af kondensationsproduktet kan man anvende en syre, en alkohol med 1-4 carbonatomer, såsom methanol eller ethanol, fortrinsvis dog vand. Som syrer kan eksempelvis an-25 vendes aliphatiske eller aromatiske carboxylsyrer eller sul-fonsyrer, som f.eks. myresyre, eddikesyre, propionsyre, oxalsyre, benzoesyre eller benzensulfonsyre. Som syrer kan desu- den også anvendes minera1syrer, såsom hydrogenchloridsyre, vandige opløsninger deraf samt kulsyre, fortyndet svovlsyre og fortyndet phosphorsyre.
7
DK 165555 B
Pigmentblandingen udfældes ved hydrolysen og kan isole-5 res ved filtrering.
Til yderligere forbedring af pigmentformen kan de omhandlede pigmentblandinger efter hydrolysen i reaktionsblandingen eller efter pigmentisoleringen efterbehandles i vand eller et organisk opløsningsmiddel, eventuelt under tryk. Man anvender 10 fortrinsvis sådanne opløsningsmidler, som koger over 80°c.
Særligt velegnede opløsningsmidler er med halogenatomer, alkyl- eller nitrogrupper substituerede benzener, såsom xylener, chlorbenzen, o-dichlorbenzen eller nitrobenzen, samt pyridin-baser, såsom pyridin, picolin eller quinolin, endvidere keto-15 ner, såsom cyclohexanon, ethere, såsom ethylenglykolmonometh-yl- eller -monoethylether, amider, såsom dimethylformamid eller N-methylpyrrolidon, samt dimethyl sul f oxid eller sulfolan. Efterbehandlingen kåm også gennemføres i vand i nærværelse af organiske opløsningsmidler og/eller med tilsætning af overfla-20 deaktive stoffer.
Man opnår særlig transparente pigmentformer, når de dannede pigmentblandinger underkastes en efterfølgende findeling, f.eks. vandig vådformaling.
Den fremstillede pigmentblanding er .ny og anvendes ifølge opfin-25 delsen til pigmentering af højmolekylært organisk materiale, eksempelvis celluloseethere og -estere, såsom ethylcellulose, nitrocellulose, celluloseacetat, cellulosebutyrat, naturlige harpikser eller kunstharpikser, såsom polymerisationsharpikser eller kondensationsharpikser, aminoplaster, især urinstof- og 30 melamin-formaldehydharpikser, alkydharpikser, phenoplaster, polycarbonater, polyolefiner, polystyren, polyvinylchlorid, polyamider, polyurethaner, polyestere, gummi, casein, silikone og silikoneharpikser, enten enkeltvis eller i blanding.
DK 165555B
8
De nævnte højmolekylære organiske forbindelser kan anvendes enkeltvis eller i blandinger som plastiske masser, smelter eller i form af spinopløsninger, lakker, malinger eller trykfarver. Afhængigt af anvendelsesområdet er det fordelagtigt 5 at anvende de omhandlede pigmenter som toner eller i form af præparater. Pigment blandingen tilsættes i en mængde på fortrinsvis 0,1-10 vægtprocent, beregnet på mængden af det højmolekylære organiske materiale, som skal pigmenteres.
De omhandlede pigmentblandinger har i forhold til de fra US-10 patentskrift nr. 4.415.685 kendte enkeltkomponentpigmenter følgende fordele:
De kan under syntesen og/eller konditioneringen bedre reguleres med hensyn til partikelform og partikelstørrelse.
De har større farvestyrke og er mere transparente.
15 De har en mindre rekrystallisationstendens under syntesen og/ eller konditioneringen.
De har en større lagerstabilitet i opløsningsmidler, især i opløsningsmiddelholdige lakker og tryksværter.
De udmærker sig ved en højere varmestabilitet i kunststoffer, 20 hvilket bevirker uændrede nuancer og farvestyrker ved forskellige forarbejdningstemperaturer.
På grund af den højere transparens og farvestyrke er de egnede til massefarvning af fibre.
De kan eventuelt føre til uventede nuancer med interessante 2 5 egenskaber.
De med de omhandlede pigmentbiandinger fremstillede farvninger, især i kunststoffer, fibre, lakker eller tryk, udmærker sig desuden ved god dispergerbarhed, god overlakeringsægthed, migrationsægthed, varmebestandighed, lysbestandighed og vejr-30 bestandighed samt ved en høj glans.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 27,6 g natrium og 0,4 g sulforavsyre-bis-2-ethyl-hexylester- na tTTITniRS Ί t πΛτ'ίΛτ'·«»«? ΐ Τϊΐΐ Ι-οτΗ--Λτηχ,Ι al Vi-iVinl τταΑ 1 Vianoeira-
DK 165555B
9 lingstemperaturen til fuldstændig opløsning. Opløsningen afkøles til 90°C, hvorpå der tilsættes 104,6 g 4-chlorbenzonitril og 4,1 g benzonitril, hvorpå der i løbet af 3 timer tilsættes 81,2 g ravsyre-diisopropylester. Reaktionen fortsættes i 1 ti-5 me ved stuetemperatur, hvorpå reaktionsblandingen hældes i 800 ml vand. Hydrolyseblandingen koges i en time, hvorpå der i en time tilføres vanddamp til fjernelse af det organiske opløsningsmiddel. Pigmentsuspensionen filtreres, vaskes med vand og med methanol og tørres i vakuum ved 80°C. Man får 106,3 g 10 pigment, som indfarvet i polyvinylchlorid giver en rød farvning.
C, H, N-analyse C Η N
Fundet 61,04 3,01 7,79 j^5 Eksempel 2 6,9 g natrium og 0,1 g sulforavsyre-bis-2-ethyl-hexylester-natriumsalt udrøres i 120 ml tert-amylalkohol ved tilbagesvalingstemperaturen til fuldstændig opløsning. Blandingen afkøles til 90°C, hvorpå der tilsættes 21,6 g 4-chlorbenzo-20 nitril og 1,6 g 4-tert-butylbenzonitril, hvorpå der i løbet af 3 timer tilsættes 20,3 g ravsyre-diisopropylester. Blandingen koges i en time ved tilbagesvalingstemperatur, hvorpå reaktionsblandingen hældes i 200 ml vand. Det hydrolyserede produkt oparbejdes analogt med den i eksempel 1 beskrevne 25 fremgangsmåde. Man får 26,3 g pigment, som efter indarbejdning i polyvinylchlorid giver en rød farvning.
C, H, N-analyse C Η N
Fundet 61,00 3,19 7,71
Eksempel 3 10
DK 165555 B
Man går frem på samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 2, idet man dog anvender en nitrilblanding af 30/2 g 4-tert-butylbenzonitril og 1,4 g 3-chlorbenzonitril, og kondensatio-5 nen gennemføres ved 105°C. Der isoleres 21,1 g pigment, som efter indarbejdning i PVC giver en rød-orange farvning.
Eksempel 4 500 ml tert-amylalkohol anbringes i en 1,5 1 glasbeholder, og der tilledes langsomt nitrogen. 27,6 g Natrium og derefter 10 som emulgator 0,4 g sulforavsyre-bis-2-ethylhexylester-natri-umsalt tilsættes i tert-amylalkohol, og blandingen opvarmes langsomt til 95-102°C. Under kraftig omrøring opløses det smeltede metal i alkoholen. Den dannede opløsning afkøles til ca. 80°C, hvorpå der tilsættes 81,6 g benzonitril samt 1,1 g 15 p-chlorbenzonitril. Blandingen opvarmes til 110°C, hvorpå man under nitrogentilførsel og omrøring langsomt og dråbevis tilsætter 80,8 g ravsyrediisopropylester i løbet af 3 timer, i-det man samtidig afdestillerer det dannede isopropanol. Temperaturen falder mod reaktionens afslutning til 104°C. Den 20 dannede pigmentsuspension viderereageres i 2 timer, idet man samtidig afdestillerer noget isopropanol/tert-amylalkohol.
I et bægerglas anbringes 700 ml vand (15-25°C) , og under god omrøring tilsættes pigmentsuspensionen i løbet af ca. 3 minutter. Den dannede tofaseblanding omrøres i en time, hældes 25 over i en glasbeholder forsynet med en svaler, opvarmes til tilbagesvalings temperaturen og omrøres i 6 timer ved tilbagesvaling, hvorpå opløsningsmidlet afdestilleres ved tilførsel af vanddamp. Den dannede vandige pigmentsuspension filtreres varmt, vaskes med varmt vand, hvorpå filterkagen tørres i et 30 vakuumtørreskab ved 80°C og pulveriseres. Man får 70 g rødt pigmentpulver, som efter indarbejdning i polyvinylchlorid giver en rød farvning.
Eksempel 5
Man går frem på samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 35 4, idet man dog i stedet for 81,6 g anvender 80,0 g benzoni-
DK 165555 B
11 tril og i stedet for 1,1 g anvender 3,4 g p-chlorbenzonitril, hvorved man får en pigmentblanding med lige så gode egenskaber som i eksempel 4.
Eksempel 6-12 5 Man går frem på samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 2, idet man dog anvender de i nedenstående tabel som ACN og BCN anførte nitriler.
Tabel I
Eks. nr. _ACN__BCN_ 2ø 6 27,2 g - 0,4 g 4-cyan-biphenyl 7 26,7 g - 1,1 g - 8 26,1 g - 1/8 g - 9 24,8 g - 3,6 g - 10 26,7 g - 0,6 g 4-cyan-pyridin 15 11 26,1 g - 1,1 g - 12 24,8 g - 2,1 g -
Eksempel 13-18
Man går frem på samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 2, idet man dog anvender de i nedenstående tabel som ACN og 20 BCN anførte nitriler.
Tabel II
Eks. nr. _ACN__BCN_ 13 34,3 g 4-cyan-biphenyl 1,0 g benzonitril 14 32,5 g - 2,1 g - 2515 34,3 g - 1,4 g 4-chlor-benzonitril 16 32,5 g - 2,8 g - 17 34,3 g - 1,6 g 4-t-buty 1-benzonitril 18 32,5 g - 3,2 g -
DK 165555B
12
Eksempel 19
En blanding af 130 g steatitkugler med en diameter på 8 mm, 47,5 g alkydmelaminindbrændingslak bestående af 60 g "becko-sol 27-320"® (Reichhold Chemie AG) , 60% i xylen, 36 g "super 5 beckamin 13-501"® (Reichhold Chemie AG) , 50% i en blanding af 2 g xylen og 2 g ethylenglykolmonomethylether, og 2,5 g af de i henholdsvis eksempel 5 og 6 fremstillede pigment blandinger dispergeres i en glasflaske med skruelåg i 120 timer i en rysteopstilling. Efter fjernelse af steatitkuglerne 10 applikeres farvelakken på hvidt karton, hvorpå den indbrændes i 30 minutter ved 130°C (tykkelse af laklag ca. 50 pm) .
Farvetonen af de på denne måde indfarvede lakker karakteriseres ifølge DIN 6174 som følger: L* A* B* 15 Pigmentblanding ifølge eks. nr. 4 45,20 51,23 29,86
Pigmentblanding ifølge eks. nr. 5 44,30 50,13 27,97
Eksempel 20 0,6 g af den ifølge eksempel 1 fremstillede pigment blanding blandes med 67 g polyvinylchlorid, 33 g dioctylphthalat, 20 2 g dibutyltindilaurat og 2 g titandioxid, og blandingen forarbejdes på et valseværk i 15 minutter ved 160°C til en tynd folie. Den således fremstillede røde polyvinylchloridfolie er farvestærk og migrations- og lysbestandig.
Eksempel 21 25 En blanding af 1,0 g af den ifølge eksempel 4 fremstillede pigment blanding, 1,0 g antioxydant "IRGANOX 1010"® (CI- BA-GEIGY AG) og 1000,0 g polyethylen-HD granulat "VESTOLEN A-6 0-16"® (HUELS) for blandes i 15 minutter i en 3 1 glasfalske på et blandeapparatur. Derefter ekstruderes blandingen 30 i to passager på en enkel snekkeekstruder, hvorpå det fremstillede granulat sprøjtes på en sprøjtestøbemaskine ("Allround Arburg 200"®) ved 220°C til plader, og der efterpresses i 5 minutter ved 180°C. Pressepladerne har farvestærke røde farvninger med udmærkede ægtheder.
DK 165555 B
13
Eksempel 22 !4an går frem på samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 21, idet man dog sprøjtestøber det indfarvede granulat ved 270°C i stedet for 220°C/ hvorved man får tilsvarende farve-5 de presseplader.
Eksempel 23 1000 g Polypropylengranulat "DAPLEN PT-55"® (Chemie LINZ) og 20 g 50%'s pigmentpræparat bestående af 10 g af den ifølge eksempel 4 fremstillede pigment blanding og 10 g Mg-behen-10 at blandes intensivt i en blandetromle. Det således behandlede granulat udspindes ved smeltespindeprocessen ved en temperatur på 260-285 C. Man får rødfarvede fibre med særdeles gode lysægtheder og textilægthedsværdier.
Sammenliqninqseksempel 15 Der fremstilles fire pigmentblandinger på følgende måde:
Pigmentblanding nr. 1 fremstilles ved omsætning af *—· ·»·
(CH3)2HC00C-CH2CH2-C00-CH(CH3)2 + / V-CN + cl-/ ^.-CN
v______·_=· X*=*/ ^......—... f i molforholdet 1 : 1 som beskrevet i eksempel 26 i US-patentskrift nr.
4.579.949.
20 Pigmentblanding nr. 2 fremstilles ved omsætning af ·—· ·«—·
(CH3)2HCOOC-CH2CH2-COO-CH(CH3)2 + ( CN + ) Cl—^ CN
V-*-' i molforholdet 0 : 2 som beskrevet i eksempel 6 i US-patentskrift nr.
4.579.949.
DK 165555B
14
Pigmentbi ånding nr. 3 fremstilles ved omsætning af ·—t ·—·
(CH3) 2HC00C-CH2CH2-C00-CH(CH3) 2 + /·-CN + Cl— ^ CN
·=· »SS· '-^-' i molforholdet 0,25 : 1,75 pigmentblanding ifølge opfindelsen, 1,75 mol er laveste 5 ACN-koncentr ation.
Pigmentblanding nr. 4 fremstilles ved omsætning af ·—· «—«
(CH3) 2HC00C-CH2CH2-C00-CH( CH3 ) 2 + CN + Cl— ζ CN
(=· «s« '-^-' i molforholdet 0,002 : 1,998 pigmentblanding ifølge opfindelsen, 1,998 mol er højeste ACN-koncentration.
10 De fremstillede pigmentblandinger anvendes hver for sig til fremstilling af farvede polyvinylchloridpiader (fuldtone) på følgende måde: 68 dele polyvinylchlorid 32 dele dioctylphthalat 15 1 del pigmentblanding blandes under omrøring, hvorefter blandingen føres frem og tilbage mellem de to valser på en kalander, først i 8 minutter ved 160°C og derpå 20 gange ved 20eC og atter i 2 minutter ved 160°C.
20 Colorimetriske målinger af mætningen (S) ifølge DIN 6174 på de fremstillede plader giver følgende resultater:
DK 165555 B
15
Pigmentblanding Mætning _S_
Nr. 1 421 5 Nr, 2_470_
Nr. 3 610
Nr. 4_599_
De opnåede resultater viser,' at pigmentblandingerne nr. 3 og nr. 4 ifølge opfindelsen giver en overraskende høj 10 nuancerenhed (udtrykt ved mætningen (S) i forhold til de nært beslægtede kendte pigmentblandinger nr. 1 og nr. 2.
De ovenfor fremstillede fire pigmentbiåndinger anvendes .endvidere til fremstilling af en farvet alkyd-melaminiak (fuldtone) på følgende måde: 15 5 dele pigmentblanding dispergeres i 95 dele alkyd-mel- aminovnemalje (faststof indhold 50%) ved formaling i en kuglemølle i 72 timer.
Den pigmenterede emalje sprøjtes på en sort-hvid-kon-trastplade, som anbringes i en varmeovn i 30 minutter ved 20 130eC.
Colorimetriske målinger af transparensen (DE) ifølge DIN 6174 på de fremstillede plader giver følgende resultater:
Pigmentblanding_DE_
Nr. 1 6,4 25 Nr. 2_6JJ>_
Nr. 3 15,7
Nr. 4_13,8_
De opnåede resultater viser, at pigmentbiåndingerne nr. 3 og nr. 4 ifølge opfindelsen bevirker en overraskende høj 30 transparens (udtrykt ved DE-tallet) i forhold til de nærmestliggende kendte pigmentblandinger nr. 1 og nr. 2.

Claims (6)

1. Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige l,4-diketopyrrolo-[ 3,4-c ]-pyrrol-pigmenter med formlen t ff Hl/^ 1 /IH (I) Vv fl i kendetegnet ved, at den kan fremstilles ved omsætning af 1 mol af en ravsyrediester med 1,75-1,998 mol nitril med formlen ACN og 0,002-0,25 mol nitril med formlen BCN eller en blanding af flere nitriler med formlen BCN, hvor grup-10 perne B er forskellige fra A, i et organisk opløsningsmiddel i nærværelse af en stærk base ved. forhøjet temperatur og efterfølgende hydrolyse af det dannede reak-- tionsprodukt, i hvilke formler grupperne A og B hver for sig har formlen y’~\_ eller /”\_ 1 \ / ’ \ / ’ Ηϊ \ / \ κ • ss« «=· #ass· £h3 ^3 hvori Xi betyder hydrogen, methyl, isobutyl, tert-butyl, phenyl, chlor, brom, methoxy, phenoxy eller cyan, X2 betyder methyl, chlor eller cyan, og X3 betyder methyl eller chlor, eller A eller B betyder β- eller γ-pyrid-20 ylgrupper.
2. Pigmentblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den kan fremstilles ved omsætning af 1,8-1,99 mol DK 165555B 17 nitril med formlen ACN og 0,01-0,2 mol nitril med formlen BCN eller en blanding af flere nitriler med formlen BCN, hvis grupper B er forskellige fra A, pr. mol ravsyredi-ester.
3. Pigmentblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den kan fremstilles ved omsætning af 1,9-1,98 mol nitril med formlen ACN og 0,02-0,1 mol nitril med formlen BCN eller en blanding af flere nitriler med formlen BCN, hvis grupper B er forskellige fra A, pr. mol ravsyredi-10 ester.
4. Pigmentblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den kan fremstilles under anvendelse af et enkelt nitril med formlen BCN.
5. Pigmentblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, 15 at den kan fremstilles ud fra nitriler, hvor A betyder phenyl, 4-chlorphenyl eller 4-biphenylyl, og B betyder phenyl, 3- eller 4-chlorphenyl, 4-methylphenyl, 4-iso-butylphenyl, 4-bisphenylyl eller 3-cyanphenyl.
6. Anvendelse af pigmentblanding ifølge krav 1 til 20 pigmentering af højmolekylært organisk materiale.
DK511585A 1984-11-07 1985-11-06 Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-oe3,4-caa-pyrrol-pigmenter samt anvendelse deraf til pigmentering af hoejmolekylaert organisk materiale DK165555C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH533584 1984-11-07
CH533584 1984-11-07

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK511585D0 DK511585D0 (da) 1985-11-06
DK511585A DK511585A (da) 1986-05-08
DK165555B true DK165555B (da) 1992-12-14
DK165555C DK165555C (da) 1993-05-03

Family

ID=4291862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK511585A DK165555C (da) 1984-11-07 1985-11-06 Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-oe3,4-caa-pyrrol-pigmenter samt anvendelse deraf til pigmentering af hoejmolekylaert organisk materiale

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4720305A (da)
EP (1) EP0181290B1 (da)
JP (1) JPS61120861A (da)
KR (1) KR890004336B1 (da)
AU (1) AU584029B2 (da)
BR (1) BR8505560A (da)
CA (1) CA1260477A (da)
CS (1) CS257281B2 (da)
DE (1) DE3584138D1 (da)
DK (1) DK165555C (da)
ES (1) ES8802366A1 (da)
ZA (1) ZA858523B (da)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4791204A (en) * 1985-11-26 1988-12-13 Ciba-Geigy Corporation 1,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole pigments
US4783540A (en) * 1986-08-07 1988-11-08 Ciba-Geigy Corporation Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
US4931566A (en) * 1987-07-31 1990-06-05 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
US5017706A (en) * 1988-04-12 1991-05-21 Ciba-Geigy Corporation Monoketopyrrolopyrroles
US4992101A (en) * 1988-04-15 1991-02-12 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of opaque diketopyrrolo-pyrrole pigments
DE58908954D1 (de) * 1988-04-15 1995-03-16 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung deckender Diketopyrrolopyrrolpigmente.
EP0426717B1 (de) * 1988-07-29 1996-04-24 Riedel-De Haen Aktiengesellschaft Optische datenspeicher
KR0143777B1 (ko) * 1989-11-28 1998-07-01 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물
US5194088A (en) * 1991-07-08 1993-03-16 Ciba-Geigy Corporation Process for conditioning organic pigments
US5347014A (en) * 1992-12-23 1994-09-13 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole
TW372244B (en) * 1993-07-29 1999-10-21 Ciba Sc Holding Ag Process for producing novel finely divided highly transparent diketopyrrolopyrrole pigments
EP0640604B2 (de) * 1993-07-29 2004-06-30 Ciba SC Holding AG Neue feinteilige cyansubstituierte Diketopyrrolopyrrolpigmente und Verwendung derselben
EP0654506B1 (de) * 1993-11-22 2000-05-17 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung synergistischer Pigmentgemische
US5492564A (en) * 1994-03-16 1996-02-20 Ciba-Geigy Corporation Diketopyrrolopyrrole pigment with high chroma
EP0704497B1 (de) * 1994-09-28 1999-12-15 Ciba SC Holding AG Mischkristalle und feste Lösungen von 1,4-Diketopyrrolopyrrolen
EP0710705B1 (de) * 1994-11-04 1999-12-22 Ciba SC Holding AG Gelbe Diketopyrrolopyrrolpigmente
DE59606863D1 (de) * 1995-06-15 2001-06-13 Ciba Sc Holding Ag Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen
US5817832A (en) * 1995-06-22 1998-10-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Blue diketopyrrolopyrrole pigments
TW370546B (en) * 1995-09-18 1999-09-21 Ciba Sc Holding Ag Solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles
TW404973B (en) * 1995-09-26 2000-09-11 Ciba Sc Holding Ag Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts
EP0794235B1 (en) * 1996-03-06 2000-02-02 Ciba SC Holding AG Ternary solid solutions of 1,4-diketo-pyrrolopyrroles and quinacridones
ES2178136T3 (es) * 1997-05-06 2002-12-16 Ciba Sc Holding Ag Composiciones de dicetopirrolopirroles.
ATE289618T1 (de) * 1998-04-22 2005-03-15 Ciba Sc Holding Ag Verzugsfreie pigmentzusammensetzungen enthaltend diaryl-diketopyrrolo 3,4c pyrrole
US6057449A (en) 1998-06-02 2000-05-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
US20010015154A1 (en) * 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
ES2478619T3 (es) 2001-04-24 2014-07-22 Basf Se Composiciones de pigmento y materiales de revestimiento pigmentados basados en agua
DE60302309T2 (de) * 2002-09-25 2006-07-20 Degussa Ag Herstellung von 5-Formyl-2-furylborsäure
ES2279972T3 (es) * 2002-10-07 2007-09-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Revestimiento pigmentado en color, opaco.
AU2004284235A1 (en) 2003-10-23 2005-05-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures
DE102007008140A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-21 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle mit hoher Transparenz
TWI431071B (zh) * 2007-10-17 2014-03-21 Clariant Finance Bvi Ltd 用於彩色濾光片中的二酮基吡咯并吡咯顏料組成物
DE102007049682A1 (de) 2007-10-17 2009-04-23 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern
DE102008032091A1 (de) 2008-07-08 2010-01-14 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischpigmentzubereitung zur Verwendung in Colorfiltern
DE102007049883A1 (de) 2007-10-18 2009-04-23 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrol-Mischkristalle
CN101918497B (zh) * 2007-12-26 2014-05-28 东洋油墨制造股份有限公司 红色滤色器用颜料组合物、该颜料组合物的制造方法、使用该颜料组合物的着色组合物和滤色器
EP2449561A2 (en) 2009-06-30 2012-05-09 Plextronics, Inc. Polymers comprising at least one bithiophene repeat unit, methods synthetising said polymers and compositions comprising the same
EP2467371A2 (en) 2009-09-04 2012-06-27 Plextronics, Inc. Organic electronic devices and polymers, including photovoltaic cells and diketone-based polymers
KR101942407B1 (ko) 2011-01-28 2019-01-28 토요잉크Sc홀딩스주식회사 컬러필터용 디케토피롤로피롤계 안료 조성물, 컬러필터용 착색 조성물 및 컬러필터

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH578026A5 (da) * 1972-11-10 1976-07-30 Ciba Geigy Ag
DE2800815C2 (de) * 1978-01-10 1986-12-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung leicht verteilbarer und deckender Isoindolinpigmentfarbstoffe
DE3163191D1 (en) * 1980-06-19 1984-05-24 Ciba Geigy Ag Process for the manufacture of pigment alloys
EP0061426B1 (de) * 1981-03-20 1985-02-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material und neue polycyclische Pigmente
AU568298B2 (en) * 1982-05-17 1987-12-24 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Synthesis of pyrrol0 (3,4-c) pyrrole pigments
EP0098808B1 (de) * 1982-07-08 1986-11-26 Ciba-Geigy Ag Herstellung von 1,4-Diketopyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen
US4585878A (en) * 1983-06-29 1986-04-29 Ciba-Geigy Corporation N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles
DE3581512D1 (de) * 1984-11-07 1991-02-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen und neue pyrrolo-(3,4-c)-pyrrole.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0181290B1 (de) 1991-09-18
CA1260477A (en) 1989-09-26
DE3584138D1 (de) 1991-10-24
ES548568A0 (es) 1988-05-16
ZA858523B (en) 1986-06-25
US4720305A (en) 1988-01-19
EP0181290A2 (de) 1986-05-14
AU4972585A (en) 1986-05-15
EP0181290A3 (en) 1987-11-04
BR8505560A (pt) 1986-08-12
JPS61120861A (ja) 1986-06-07
AU584029B2 (en) 1989-05-11
KR860004119A (ko) 1986-06-18
ES8802366A1 (es) 1988-05-16
JPH0566417B2 (da) 1993-09-21
KR890004336B1 (ko) 1989-10-31
DK511585A (da) 1986-05-08
CS257281B2 (en) 1988-04-15
DK511585D0 (da) 1985-11-06
DK165555C (da) 1993-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK165555B (da) Pigmentblanding indeholdende mindst to forskellige 1,4-diketopyrrolo-oe3,4-caa-pyrrol-pigmenter samt anvendelse deraf til pigmentering af hoejmolekylaert organisk materiale
US4659775A (en) Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles, and novel pyrrolo[3,4-c]pyrroles
KR960015030B1 (ko) 피롤로[3,4,-c]피롤의 개선된 제조방법
JP2931087B2 (ja) ジケトピロロピロールを基剤とする新規組成物
EP0094911B1 (de) Herstellung von Pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen
JP4707951B2 (ja) ジケトピロロピロールの調製方法
US20120172529A1 (en) Migration-free coloured copolycondensates for colouring polymers
US5097027A (en) Heterocyclic compounds
HU190489B (hu) Eljárás pirrolo|3,4-cjpirrolok előállítására
JP3927258B2 (ja) ジケトピロロピロールの顔料組成物
JP4335322B2 (ja) １、４−ジケトピロロピロールの固溶体
WO2004076457A1 (en) Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds
JPS5916578B2 (ja) イミノイソインドリノン金属錯体の製造方法
US4150025A (en) Novel quinoline derivatives
JP3999312B2 (ja) 色濃度の高いジアゾ顔料混合物の製造方法
JP3739433B2 (ja) シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃ］ピロール
JPH02187470A (ja) 染料
US4730014A (en) Use of pyridoquinolone derivatives as pigments
TW575639B (en) Preparation of styryl dyes
JPS598304B2 (ja) イミノイソインドリノンガンリヨウノセイゾウホウホウ
US4782153A (en) Pyridoquinolone derivatives
MXPA02003924A (es) Proceso para la preparacion de derivados de pirimidos(5, 4-g)pteridina.
JPH02187469A (ja) 染料の製造方法
JPH01203471A (ja) 少なくとも１つのトリアゾロピリミドン基を含有する新規なイソインドリン顔料

Legal Events

Date Code Title Description
AHB Application shelved due to non-payment
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK