DK162652B - Pulver-azopigmentpraeparat med forbedrede rheologiske egenskaber, fremgangsmaade til dets fremstilling samt dets anvendelse - Google Patents

Pulver-azopigmentpraeparat med forbedrede rheologiske egenskaber, fremgangsmaade til dets fremstilling samt dets anvendelse Download PDF

Info

Publication number
DK162652B
DK162652B DK389086A DK389086A DK162652B DK 162652 B DK162652 B DK 162652B DK 389086 A DK389086 A DK 389086A DK 389086 A DK389086 A DK 389086A DK 162652 B DK162652 B DK 162652B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
pigment
active substance
additive
powder
isocyanate
Prior art date
Application number
DK389086A
Other languages
English (en)
Other versions
DK389086D0 (da
DK389086A (da
DK162652C (da
Inventor
Wolfgang Rieper
Otmar Hafner
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE3448044A external-priority patent/DE3448044A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of DK389086D0 publication Critical patent/DK389086D0/da
Publication of DK389086A publication Critical patent/DK389086A/da
Publication of DK162652B publication Critical patent/DK162652B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK162652C publication Critical patent/DK162652C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23—Azo-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
    • C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0063—Preparation of organic pigments of organic pigments with only macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/003—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an organic pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

DK 162652 B
Den foreliggende opfindelse angår et pulver-azo-pigmentpræparat med forbedrede rheologiske egenskaber til pigmentering af laksystemer på basis af alkyd/melamin, acryl/melamin, acrylat/isocyanat eller polyester/isocyanat 5 både af konventionel art og af moderne art af typen "high solids", samt en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse.
Ved dispergering af organiske pigmenter i laksystemer skal man tilstræbe, at der opnås en optimal sta-10 bilisering af pigmentpartiklerne med bindemidlerne i laksystemet. For graden af denne stabilisering er for-ud'en den kemiske konstitution og den fysiske beskaffenhed af pigmenterne dispergeringsmetoden og først og fremmest bindemiddelarten og opløsningsmiddelmængden i laksystemet afgørende. Mangelfuld stabilisering medfører foruden forringelse af det koloristiske billede glans-, viskositets-og flokkuleringsproblemer. Til forbedring af dette forhold for pigmenterne er en række forholdsregler kendte, som alle fører til en tydelig formindskelse af problemerne i kon-20 ventionelle laksystemer.
Som eksempler herpå skal nævnes følgende:
Præpareringen af pigmenter med overfladeaktive midler, f.eks. harpikssæber, alkylphenol-polyglycolethersulfonater (DE-PS 21 52 485) eller kvar-ternære ammoniumforbindelser (DE-OS 33 38 806^ er kendt. Desuden er additiver kendte, som tilsættes ved lakkon-ditioneringen til forhindring af en flokkulering af pigmenterne i lakken og til tilvejebringelse af en forbedring af det rheologiske forhold, f.eks. højeremoleky-sn lære urinstofderivater (DE-AS 29 06 111).
Nyere udviklinger på lakområdet med det formål at opnå en drastisk nedsættelse af opløsningsmiddelmængden og tydelig formindskelse af bindemiddelmole-kylerne, f.eks. i retningen "TSA-NAD" (thermosetting •s c acrylic-non aqueous dispersion) og "high solids" (laksystemer med en bindemiddelandel på over 50% ved forarbejdningen) har ført til betydelige vanskeligheder med at 2
DK 162652 B
opnå en perfekt stabilisering af pigmenterne i disse lak-systemer. Derfor har man udviklet specielle additiver, som enten 5 1. ved fælles mekanisk dispergering med pigmenterne i opløsningsmidler og efterfølgende kombination med lakken skal løse problemet eller 2. skal sættes til lak/pigment-blandingen inden den 10 mekaniske dispergering.
Førstnævnte måde er f.eks. beskrevet i US-PS nr. 4.029.861, nr. 4.032.698, nr. 4.048.207 og nr. 4.070.388. Herved underkastes pigmentet med de polymere aktive stoffer, I5 der foreligger opløst i organiske opløsningmidler, en fcrdispergering i lakopløsningsmidlet, idet indtil 50% aktivt stof, beregnet på det anvendte pigment, kommer til anvendelse. Den således opnåede pigmentdispersion sættes derpå til lakbindemiddelsystemet til pigmen-20 tering.
De beskrevne, til dispergering anvendte polymere materialer fremstilles ved sammenknytning af polymere lakbyggesten over mindst bifunktionelle isocyanater fra den. aliphatiske og aromatiske række med organiske forbin-25 delser, der bærer sure, basiske eller silan-endegrupper. Derved kan sammenknytningen ske både over urethan- og over urinstofgrupper.
Også for den anden af ovennævnte måder til stabilisering af pigment/lak-dispersion er egnede hjæl-20 pestoffer kendte, der sættes til de pigmenterede lakker bagefter.
I EP-OS nr. 01 54 678 beskrives som dispergerings-midler additionsforbindelser, som opnås ved hjælp af følgende reaktionsrækkefølge: 35 Omsætning af polyisocyanater med en gennem snitlig funktionalitet på 2,5 til 6 med monohydroxy- 3
DK 162652 B
forbindelser, omsætning af det opnåede reaktionsprodukt med forbindelser med formlen G-(E)n 5 hvor E betyder -OH, -NH2 og/eller -NHR (hvori R betyder en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer), og n betyder 2 eller 3, og G er en aliphatisk, cycloali-phatisk og/eller aromatisk gruppe, og yderligere om-10 sætning af det således opnåede reaktionsprodukt med forbindelser med formlen
Z-Q
15 hvori Q betyder -OH, -NH2, -NHR (hvor R betyder en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer) eller -SH, og Z betyder en gruppe, som indeholder mindst én nitrogenholdig basisk gruppe.
Den i de ovenfor angive patentskrifter be-20 skrevne forbedring af dispergeringsforholdet for pigmenter gælder imidlertid på ingen måde for alle pigmenter. Især anføres trods den brede angivelse af uorganiske og organiske pigmenter (anthraquinon-, phthalocyanin-, quinacridon-og andre pigmenter) i intet tilfælde ek-25 sempel på et azopigment.
Som en yderligere ulempe ved de nævnte kendte metoder er manglen på en universel arbejdsmåde, dvs. arten og mængden af additivet skal for det pågældende pigment og bindemiddelsystem fastsættes empirisk.
30 Desuden medfører den ved handelstilgængelige lakadditiver anbefalede høje andel af tilsætninger (indtil 20% ved lakkonditionering) en ulempe ved en nødvendig forhøjelse af opløsningsmiddelandelen i laksystemet. Nøjagtigt dette tilskynder en bestræbelse for en re-35 ducering af opløsningsmiddelmængden i lakken.
Desuden iagttages uforeneligheder af allerede over- 4
DK 162652 B
fladebehandlede pigmenter ved lakfremstillingen i kombination med de beskrevne additiver.
Der er således et behov for at udvikle pulverpigmenter af en kvalitet, ved hvilke det til opnåelse 5 af optimale rheologiske egenskaber, først og fremmest også i moderne laksystemer, f.eks. "TSA-NAD" og "high solids" ikke er nødvendigt med yderligere additiver ved lakkonditioneringen.
Det har nu vist sig, at dette mål kan nås med 10 det her omhandlede pulver-azopigmentpræparat med forbedrede rheologiske egenskaber til pigmentering af laksystemer på basis af alkyl/melamin, acryl/melamin, acryl-at/isocyanat eller polyester/isocyanat både af konventionel art og af moderne art af typen "high solids", og 15 dette pulver-azopigmentpræparat er ejendommeligt ved, at pigmentet før, under eller efter en finish er påført 1 til 20 vægt%, beregnet på det uovertrukne pulverpigment, af det aktive stof i et lakadditiv fra polyurethanrækken, hvilket additiv er fremstillet ved omsætning af en opløs-20 ning af polyisocyanurater, der endnu bærer frie isocyanat-grupper, på basis af toluylendiisocyanat, hexamethylen-diisocyanat eller blandinger heraf med (1) aliphatiske mono- eller poly-(hydroxycarboxylsyre)-alkyl-Ci-*C2o“estere (polykondensationsgrad 2-50), (2) polyethylenglycoler 25 (molvægt 500-1500) og (3) 5- eller 6-leddede, mættede eller umættede heterocycliske forbindelser, der indeholder mindst ét nitrogenatom i ringen og reaktionsdygtige amino-eller hydroxyalkyl-C^-Cg-grupper, indtil der ikke længere kan påvises nogle isocyanatgrupper.
30 Additivet syntetiseres f.eks. som følger:
Man omsætter polyisocyanurater, der endnu indeholder frie isocyanatgrupper (f.eks. på basis af toluylendiisocyanat eller hexamethylendiisocyanat eller en blanding heraf), indtil der ikke længere kan påvises 35 isocyanatgrupper: 5
DK 162652 B
1. Aliphatiske mono- eller polykondenserede hydroxycarb-oxylsyrealkyl-C^-C2o“es'tere (polykondensationsgrad 2-50), f.eks. polyesteren af 1 mol decanol og 7 mol e-caprolac-ton, 5 2. polyethylenglycoler (molvægt 500-1500) og 3. 5- eller 6-leddede mættede eller umættede hetero-cycliske forbindelser, der mindst har et nitrogen- 10 atom i ringsystemet og bærer en gruppe, som kan reagere med isocyanater, og som kan sammenfattes med den ålmene formel H-R,-R9-R., (I) 15 1 Δ 6 I denne formel betyder Rj^ -0- eller -NH-, R2 betyder en alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, og R^ betyder et 5- eller 6-leddet/ mættet eller umættet ni-trogenholdigt heterocyclisk ringsystem.
20 Eksempler på forbindelser med den nævnte formel (I) er 1-(2-hydroxyethyl)-pyrrolidin, 2—(1— -pyrrolidyl)-ethylamin, 1-(2-hydroxyethyl)-piperidin, 2-(1-piperidyl)-ethylamin, 1-(2-aminopropyl)-piperidin, 4-(2-hydroxyethyl)-morpholin, 2-(4-morpholinyl)-25 -ethylamin, 4-(3-aminopropyl)-morpholin, 1-(2-hy droxyethyl) -piperazin, 1-(2-aminoethyl)-piperazin, 1-(2-hydroxyethyl)-2-alkyl-imidazolin, 1-(3-aminopropyl) -imidazol, 1-(3-hydroxypropyl)-imidazol, (2--aminoethyl)-pyridin, (2-hydroxyethyl)-pyridin, (3-30 -hydroxypropyl)-pyridin, (2-hydroxymethyl)-pyridin og N-methyl-2-hydroxymethyl-piperidin.
Omsætningerne gennemføres på kendt måde, £eks. som beskrevet i US-PS nr. 4.032.698 eller i EP-OS nr. 01 54 678, i indifferente opløsningsmidler, 35 f.eks. carbonhydrider, ethere, estere, ketoner eller syreamider.
6
DK 162652 B
Den foreliggende opfindelse angår desuden en fremgangsmåde til fremstilling af det her omhandlede pulver-azopigmentpræparat, og denne fremgangsmåde er 5 ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.
Opfindelsen angår endelig anvendelsen af det her omhandlede pulver-azopigmentpræparat til pigmentering af laksystemer.
10 Det kunne ikke forventes, at resultatet af den foreliggende opfindelse ved fravær af lakbindemidler har kunnet opnås uden anvendelse af mekaniske forskydnings-kræfter, f.eks. ved additivtilsætning i lakken, hvilket imidlertid ikke udelukker, at man udsætter pigmentsuspen-15 sionen - før, under eller efter finish - for forskydningskræfter ved præpareringen.
Det kunne heller ikke forventes, at det er muligt at opnå den samme maksimale virkning ved påføring af urethanharpiksen i pigmentsuspensionen - før, under eller 20 efter finish - da harpiksdele, som ikke er fikseret på pigmentoverfladen, ved tørringen af pigmentpulveret foreligger som grovere andele, som ved lakkonditioneringen som bekendt kun meget vanskeligt går i opløsning og ville Ødelægge den ønskede virkning, som 25 det i virkeligheden sker ved rent mekaniske blandinger. Desuden kunne det ikke forventes, at mængden af additivet ved egnet påføring af additivet på overfladen af det ved fremstillingen optimalt fordelte pigment i suspensionen kan formindskes drastisk i forhold til 30 anvendelsen ved lakkonditioneringen, og den optimale virkning kan opnås.
Det er først og fremmest overraskende, at azopigmenter også egner sig til overtrækning med det aktive stof i det beskrevne additiv. Som allerede nævnt 35 beskrives ved de ovenfor anførte kendte metoder til stabilisering af pigmentlak-dispersioner hhv. til for- 7
DK 162652 B
O
bedring af de rheologiske egenskaber (DE-PS nr.
2.152.485, nr. DE-AS nr. 2.906.111, nr. DE-OS nr.
3.338.806, US-PS nr. 4.029.861, US-PS nr. 4.032.698, US-PS nr. 4.048.207, US-PS nr. 4.070.388, EP-OS nr.
5 0154678) uorganiske pigmenter, pigmenter af anthraqui- non-, phthalocyanin-, quinacridonrækken og andre kemiske klasser, men behandlingen af et azopigment beskrives ikke i noget tilfælde.
Ved litteraturkendte fremgangsmåder til for-10 bedring af de rheologiske egenskaber af azopigmenter i lakdispersioner opnås virkningen derimod ved hjælp af en'målrettet ændring af de fysiske parametre, f.eks. forstørrelse af pigmentkornet og ændring af kornstørrelsesfordelingen (se f.eks. DE-PS nr. 2.302.482 15 og DE-AS nr. 2.302.509). Dette medfører imidlertid en stærk ændring af de koloristiske egenskaber, først og fremmest en formindskelse af farvestyrken.
Påføringen af lakadditivet på azopigmentover-fladen kan ske på forskellig måde: Ved tilsætning til den 20 vandige pigmentsuspension, til pigmentsuspension i vand- -opløsningsmiddel-blandingen eller til pigmentsuspensionen i organiske opløsningsmidler - eventuelt før, under eller efter en pigmentfinish.
Tilsætningen af additivet til den vandige 25 pigmentsuspension kan ske i sådanne opløsningsmidler, som i det mindste er delvist blandbare med vand, f.eks. aliphatiske alkoholer med 1-3 carbonatomer, såsom ethanol eller propanol, glycoler, glycolethere og glycol- estere, f.eks. ethylenglycol, diethylenglycol, pro-30 pylenglycol, glycolmonoethyl-C^-Cg-ether, diglycol- monoalkyl-C^-C^-ether, diglycoldimethylether, ethyl- glycolacetat, methylglycolacetat, butyldiglycolacetat; ketoner med den almene formel alkyl-C^-C^-C-alkyl-C^-C^
O
f.eks. acetone, methylethylketon, methyl-isobutylketon eller diacetonealkohol (4-methyl-4-hydroxy-pentanon-(2)); 35
DK 162652 B
O
8 aliphatiske carboxylsyrer med 1-4 carbonatomer, f.eks. myresyre-, eddike- eller propionsyre, aliphatiske carbo-xylsyreamider med 1-5 carbonatomer, f.eks. dimethylformamid; cycliske carboxylsyreamider, f.eks. N-methylpyrro-5 lidon.
I forbindelse med en opløsningsmiddelfinish af et azopigment - f.eks. en termisk efterbehandling af pigmentet til forhøjelse af dækkraften eller til forbedring af de anvendelsestekniske egenskaber -10 sker tilsætningen af additivet hensigtsmæssigt i opløsningsmidlet, hvori den termiske efterbehandling af pigmentet gennemføres.
Som særligt egnede opløsningsmidler har sådanne vist sig, som ikke er eller ikke er ubegrænset 15 opløselige i vand, f.eks. aromatiske carbonhydrider, såsom toluen eller xylener; halogenerede aromater, f.eks. chlorbenzen eller o-dichlorbenzen; nitroaro-mater, f.eks. nitrobenzen, højere alkoholer med 4-6 carbonatomer, f.eks. isobutanol, eller estere af aro-20 matiske syrer, f.eks. benzoesyremethyl- eller -ethyl-ester, samt aromatiske ethere, f.eks. anisol eller phenetol.
Tilsætningen af et additiv hhv. en opløsning heraf -.i et af de nævnte opløsningsmidler kan derved 25 ske før eller efter finish. Ved efterfølgende vanddampdestillering kan det anvendte opløsningsmiddel hurtigt og kvantitativt uddrives fra suspensionen, og additivet kan særligt let og med høj virkningsgrad påføres overfladen af pigmentet. Det således præpare-30 rede azopigment kan på gængs måde isoleres fra den tilbageblivende vandige suspension.
Tilførslen af det aktive stof i et af de nævnte opløsningsmidler kan ske uden forudgående eller efterfølgende termisk behandling (finish) af pigmentet, 35 idet det anvendte opløsningsmiddel umiddelbart efter tilsætning af additivopløsningen til den vandige pig-
O
9
DK 162652 B
mentsuspension under intensiv omrøring igen afde-stilleres omtrent med vanddamp.
Hyppigt er additivet ikke disponibelt i et af de nævnte opløsningsmidler, dvs. det aktive stof 5 i additivet foreligger - betinget af syntesen heraf -i et andet opløsningsmiddel eller i en opløsningsmiddelblanding. Til overførsel af det aktive stof til en for præpareringen af det pågældende azo-pigment egnet form kan følgende metoder anvendes: 10 1. Udfældning af det aktive stof fra additivopløsningen, -f.eks. ved tilsætning af aliphatiske carbonhydrider, f.eks. hexan, fraskillelse ved filtrering, eventuelt tørring ved forholdsvis lave temperaturer og op- 15 løsning af det isolerede aktive stof i et af de ønskede opløsningsmidler.
2. Afdestillering af additiv-opløsningsmidlet i vakuum og optagelse af det resterende aktive stof i et til 2o præpareringen af pigmentet egnet opløsningsmiddel.
3. Tilsætning af et højerekogende opløsningsmiddel til additivopløsningen og efterfølgende afdestillering af det lavere kogende opløsningsmiddel, 25 hvori det aktive stof er opløst, eventuelt ved re duceret tryk og/eller under tilsætning af vand til dannelse af en lavere kogende azeotrop. Som højere kogende, til præparering af pigmentet egnede opløsningsmidler har først og fremmest aliphatiske car- 30 boxylsyrer, glycoler og glycolacetater vist sig egnede.
Anvendelsen af organiske carboxylsyrer er især fordelagtig i tilfælde, hvor additivet har en svagt basisk karakter. I disse tilfælde kan det være fordel- 33 agtigt efter præpareringen at indstille den organiske syre på en neutral pH-værdi eller at indstille pig- 10
DK 162652 B
o mentsuspensionen på en svagt alkalisk pH-værdi. Additiver med svagt basisk karakter kan også anvendes i fortyndede vandige, svagt sure, fortrinsvis eddikesure, opløsninger.
5 Når additivet har en basisk karakter, kan det desuden være en fordel at neutralisere med ækvivalente mængder af anioniske hjælpestoffer, f.eks. alkylphe-nolpolyglycolethersulfater, harpikssæber eller sulfor avsyree s tere .
10 Tilsætningen af disse hjælpestoffer kan ske før, under eller efter finish. Det er imidlertid ikke nødvendigt at tilsætte additiv og hjælpestof i samme pigment-formulerings trin.
De ifølge opfindelsen fremstillede pulver-15 -azopigmenter udviser i alle laksystemer, især i de konventionelt svært pigmenterbare systemer, f.eks.
"TSA-NAD" og "high solids", fremragende-rheologiske egenskaber. Overfor de ubehandlede sammenligningspigmenter udmærker de sig i de tilsvarende laksystemer ved tydeligt 20 forbedrede glans-, viskositets- og flokkuleringsforhold, hyppigt også ved højere farvestyrke.
Den her omhandlede fremgangsmåde til fremstilling af pulver-azopigmenter med forbedrede rheologiske egenskaber skal belyses nærmere ved hjælp 25 af nedenstående eksempler. De her angivne del- og procentangivelser er pr. vægt.
Eksmepel 1 I et rørekar anbringes 31,5 dele af en 50%'s 30 opløsning af et polyisocyanurat med nedenstående idealiserede strukturformel 35 11
DK 162652 B
o o o
CCN - R C ^-R .Cv Λί - NCO
I I I I
N,/c\ * 4
10 NCO NCO
hvori R betyder en toluylengruppe, 31,5 dele ethylglycol-acetat samt 0,04 dele dibutyltindilaurat og opvarmes til 15 50°C. 19,1 dele af en polyester af 1 mol decanol og 7 mol £ -caprolacton, opløst i 19,1 dele ethylbenzen, tilsættes hurtigt og omrøres i in time ved 80°C. NCO-Indholdet forringes herved fra 2,4% i begyndelsen af den første delomsætning til 1,6%.
20 I en anden reaktionsbeholder opløses 8 dele af en polyethylenglycol (gennemsnitlig molvægt 1000) og 3,75 dele N-(3-aminopropyl)-imidazol i 73,5 dele xylen ved 50°C. I løbet af 30 minutter tildryppes reaktionsproduktet fra første reaktionstrin, og blandingen omrøres i endnu 25 2 timer ved 80°C. Man opnår et fast, klart, farveløst, lavviskost produkt med et faststofindhold på 25%, som i IR-spektret ikke længere udviser NCO-bånd. Gennemsnitlig molvægt for faststoffet: 6300.
30 Eksempel 2 100 dele af en 34,5 %'s vandig pressekage af "C.I. Pigment Red 188" (12467) udrøres i 315 dele E-vand, og til den herved opnåede pigmentsuspension sættes 160 dele chlorbenzen, hvori der er opløst 7 dele 35 af det ifølge eksempel 1 opnåede additiv.
DK 162652 B
O
12
Under intensiv omrøring opvarmes suspensionen til 90°C og holdes i én time ved denne temperatur. Derpå afdestilleres det organiske opløsningsmiddel ved tilledning af vanddamp, og pigmentet frafiltreres fra den resterende vandige suspension. Efter tørring ved 60-70°C 5 og formaling opnår man 35,3 dele præpareret pigmentpulver. De hermed fremstillede fuldtonelakeringer udmærker sig ved meget gode rheologiske egenskaber og fremragende glans.
Hvis man til sammenligning gentager den beskrevne behandling af "C.I. Pigment Red 188” i chlor-benzen-vand-blanding uden tilsætning af additivet, opnår man 34 dele af azopigmentet, hvis fuldtonelake-ringer udviser et tydeligt glansslør.
Til sammenligning af glansværdierne måles de 1 o i en ovn indbrændte fuldtonefolieudtræk af under samme betingelser fremstillede 7%'s "TSA-NAS"-lakker, som inden påhældning er indstillet på en viskositet på 20 sekunder (målt i Fordbæger & 4 mm) med lakopløsnings-2Q midler, med et glansmåleapparat "Hunterlab D48D" under en vinkel på 20°, idet følgende glansværdier aflæses:
Præpareret azopigment: 88 __ Sammenligningspigment: 36.
25
Eksempel 3 100 dele "C.I. Pigment Red 188" (12 467) opvarmes i form af en 34,5%'s pressekage i en blanding af 315 dele 30 vand og 160 dele chlorbenzen under omrøring i én time til 90°C. Derefter sætter man til blandingen 100 dele af en 2%*s (beregnet på det aktive stof) vandig, svagt eddikesur opløsning af additivet, som er opnået ifølge nedenstående metode: 35 Ved tilsætning af en 1,5- til 2-fold mængde n-hexan til det ifølge eksempel 1 fremstillede additiv
O
13
DK 162652 B
udfældes det aktive stof heraf. 2 dele af den isolerede urethanharpiks opløses i 10 dele eddikesyre, og opløsningen fortyndes med vand til 100 dele.
Fra den med additivopløsningen blandede pig-5 mentsuspension afdestilleres derpå ved tilledning af en vanddampstrøm det organiske opløsningsmiddel. Efter frasugning af den vandige suspension og tørring af den fugtige pressekage opnår man 35,8 dele af det præparerede azopigment, hvis fuldtonelakering atter udviser høj glans-10 virkning.
Glansværdi: 82,5.
Eksempel 4 15 14 dele af det ifølge eksempel 1 opnåede addi tiv befris under reduceret tryk for flygtige andele.
Den resterende harpiks opløses ved ca. 75°C i 115 dele isobutanol. Isobutanolopløsningen af additiv-aktivt stof blandes derpå under omrøring ved 75-80°C med en suspen-20 sion af 36 dele af koblingsproduktet af diazoteret o-tri-fluormethyl-anilin på 5-acetoacetylaminobenzimidazolon (CAS nr. 68134-22-5) i 450 dele vand. Man opvarmer pigmentsuspensionen under omrøring til 88°C, holder den i én time ved denne temperatur og afdestillerer derefter det 25 organiske opløsningsmiddel ved tilledning af vanddamp. Efter filtrering af pigmentet fra den vandige suspension, tørring ved 60-70°C og formaling opnår man 38,4 dele præpareret pulver-azopigment.
I modsætning til det på analog måde, men uden 30 tilsætning af additiv, behandlede sammenligningspigment udviser det præparerede pigmentpulver i fuldtonen (7%'s TSA-NAD-lak) fremragende glans svarende til store forskelle i måleværdier ved den i eksempel 2 beskrevne glansmåling:
Præpareret azopigment: 82
Sammenligningspigment: 20.
35

Claims (8)

1. Pulver-azopigmentpræparat med forbedrede rheologiske egenskaber til pigmentering af laksystemer 5 på basis af alkyd/melamin, acryl/melamin, acrylat/isocya-nat eller polyester/isocyanat både af konventionel art og af moderne art af typen "high solids", kendetegnet ved, at pigmentet før, under eller efter en finish er påført 1 til 20 vægt%, beregnet på det uover-10 trukne pulverpigment, af det aktive stof i et lakadditiv fra polyurethanrækken, hvilket additiv er fremstillet ved omsætning af en opløsning af polyisocyanurater, der endnu bærer frie isocyanatgrupper, på basis af toluylendiiso-cyanat, hexamethylendiisocyanat eller blandinger heraf 15 med (1) aliphatiske mono- eller poly-(hydroxycarboxyl-syre) -alkyl-Ci-C2o“estere (polykondensationsgrad 2-50), (2) polyethylenglycoler (molvægt 500-1500) og (3) 5- eller 6-leddede, mættede eller umættede heterocycliske forbindelser, der indeholder mindst ét nitrogenatom i ringen 20 og reaktionsdygtige amino- eller hydroxyalkyl-C^-Cg-grup-per, indtil der ikke længere kan påvises nogle isocyanatgrupper.
2. Fremgangsmåde til fremstilling af et pulver-25 -azopigmentpræparat med forbedrede rheologiske egenskaber til pigmentering af laksystemer på basis af alkyd/melamin, acryl/melamin, acrylat/isocyanat eller polyester/isocyanat både af konventionel art og af moderne art af typen "high solids", kendetegnet ved, at man behandler en 30 suspension af basispigmentet før, under eller efter finish med 1-20 vægt%, beregnet på det uovertrukne pulverpigment, af det aktive stof i et lakadditiv fra polyurethanrækken, hvilket additiv er fremstillet ved omsætning af en opløsning af polyisocyanurater, der endnu bærer frie isocyanat-35 grupper, på basis af toluylendiisocyanat, hexamethylendiisocyanat eller blandinger heraf med (1) aliphatiske DK 162652 B mono- eller poly-(hydroxycarboxylsyre)-alkylo~estere (polykondensationsgrad 2-50), (2) polyethylenglycoler (molvægt 500-1500) og (3) 5- eller 6-leddede, mættede eller umættede heterocycliske forbindelser, der indeholder 5 mindst ét nitrogenatom i ringen og endnu bærer reaktionsdygtige amino- eller hydroxy-alkyl-C^-Cg-grupper, indtil der ikke længere kan påvises nogle isocyanatgrupper, hvorefter pulverpigmentpræparatet isoleres.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendeteg net ved, at det aktive stof i et lakadditiv fra poly-urethanrækken anvendes i et organisk opløsningsmiddel, der ikke er eller ikke er ubegrænset opløseligt i vand.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendeteg net ved, at man anvender det aktive stof i et lakadditiv fra polyurethanrækken opløst i en aliphatisk alkohol med 4-6 carbonatomer, et aromatisk carbonhydrid, halogenerede aromatiske forbindelser, nitroaromatiske forbin- 20 delser, en ester af aromatiske syrer eller en aromatisk ether.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at man anvender det aktive stof i et lakad- 25 ditiv fra polyurethanrækken opløst i et organisk opløsningsmiddel, som er helt eller delvist blandbart med vand.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at man anvender det aktive stof i et lakad- 30 ditiv fra polyurethanrækken opløst i ethanol, propanol, ethylenglycol, diethylenglycol, propylenglycol, glycol-monoalkyl-Ci-Cg-ether, diglycolmonoalkyl-C1-C4-ether, digiycoldimethylether, ethylglycolacetat, methylglycol-acetat, butyldiglycolacetat, acetone, methylethylketon, 35 methylisobutyl-keton, diacetonalkohol, myresyre, eddike syre, propionsyre, dimethylformamid eller N-methylpyr- DK 162652 B rolidon.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at man anvender et svagt basisk aktivt stof 5. et lakadditiv fra polyurethanrækken i fortyndet, vandig, svagt sur, fortrinsvis eddikesur opløsning.
8. Anvendelse af det i krav 1 beskrevne pulver--azopigmentpræparat til pigmentering af laksystemer. 10 15 20 25 30
DK389086A 1984-12-18 1986-08-15 Pulver-azopigmentpraeparat med forbedrede rheologiske egenskaber, fremgangsmaade til dets fremstilling samt dets anvendelse DK162652C (da)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3446088 1984-12-18
DE3446088 1984-12-18
DE3448044A DE3448044A1 (de) 1984-12-18 1984-12-18 Pulver-azopigmente mit verbesserten rheologischen eigenschaften und verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3448044 1984-12-18
EP8500699 1985-12-12
PCT/EP1985/000699 WO1986003762A1 (en) 1984-12-18 1985-12-12 Pulverulent azoic pigments having improved rheologic properties, method for the production and utilization thereof

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK389086D0 DK389086D0 (da) 1986-08-15
DK389086A DK389086A (da) 1986-10-14
DK162652B true DK162652B (da) 1991-11-25
DK162652C DK162652C (da) 1992-04-13

Family

ID=25827475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK389086A DK162652C (da) 1984-12-18 1986-08-15 Pulver-azopigmentpraeparat med forbedrede rheologiske egenskaber, fremgangsmaade til dets fremstilling samt dets anvendelse

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5066687A (da)
EP (1) EP0205604B1 (da)
JP (1) JP2529676B2 (da)
KR (1) KR930010506B1 (da)
AU (1) AU599311B2 (da)
BR (1) BR8507128A (da)
DE (1) DE3569563D1 (da)
DK (1) DK162652C (da)
WO (1) WO1986003762A1 (da)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4844742A (en) * 1986-04-08 1989-07-04 Ciba-Geigy Corporation Surface modified pigment compositions
US5231135A (en) * 1989-09-05 1993-07-27 Milliken Research Corporation Lightfast colored polymeric coatings and process for making same
DE4101696A1 (de) * 1991-01-22 1992-07-23 Bayer Ag Verwendung von zweikomponenten-systemen zur herstellung von einbrennbeschichtungen
US5145524A (en) * 1991-02-20 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Surface modified pigment compositions
CN1771301A (zh) * 2003-04-30 2006-05-10 日立麦克赛尔株式会社 水性分散体及其制造方法
WO2008022273A2 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 Sun Chemical Corporation Pu-coated pigments
EP2057234B1 (en) * 2006-08-18 2014-10-08 Sun Chemical Corporation Pu-coated pigments
EP3305863A1 (de) * 2016-10-07 2018-04-11 Basf Se Verfahren zur herstellung von in lösungsmitteln flockulationsstabilen polyisocyanaten von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten
CN109796860A (zh) * 2019-02-28 2019-05-24 烟台南山学院 一种绘画用水性聚氨酯美术颜料及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4915719A (da) * 1972-05-31 1974-02-12
US4029861A (en) * 1973-02-02 1977-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric materials with acid end groups
US4032698A (en) * 1973-02-02 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric materials with substituted urea end groups
CH581158A5 (da) * 1973-07-30 1976-10-29 Ciba Geigy Ag
US4048207A (en) * 1975-10-14 1977-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric materials with silane end groups
US4070388A (en) * 1975-10-14 1978-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric materials with acid end groups
DE2905975A1 (de) * 1979-02-16 1980-08-28 Bayer Ag Farbstoffpraeparationen
DE3135327A1 (de) * 1981-09-05 1983-03-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Additionsverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3465599D1 (en) * 1984-01-27 1987-10-01 Byk Chemie Gmbh Addition compounds suited as dispersing agents, process for their preparation, their use and solid materials coated with them
DE3542437A1 (de) * 1984-12-18 1986-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pulverpigment mit verbesserten rheologischen eigenschaften, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung mit einem gehalt von mindestens 5 % unsubstituiertem chinacridon

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62501297A (ja) 1987-05-21
JP2529676B2 (ja) 1996-08-28
DK389086D0 (da) 1986-08-15
WO1986003762A1 (en) 1986-07-03
EP0205604B1 (de) 1989-04-19
KR930010506B1 (ko) 1993-10-25
KR870700082A (ko) 1987-02-28
DK389086A (da) 1986-10-14
BR8507128A (pt) 1987-07-14
EP0205604A1 (de) 1986-12-30
AU599311B2 (en) 1990-07-19
DK162652C (da) 1992-04-13
DE3569563D1 (en) 1989-05-24
AU5351286A (en) 1986-07-22
US5066687A (en) 1991-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3657430B2 (ja) アクリル酸アルキルエステルポリマーを用いた顔料用またはエキステンダー用の分散剤
KR960012873B1 (ko) 안료 및 이의 용도
EP1385611B1 (de) Neue polymere dispergieradditive mit hyperverzweigten strukturen
JPH0667463B2 (ja) 徴細な非磁気性固体組成物、及び分散剤
JP5960343B2 (ja) ポリウレタン分散剤およびその製造方法
EP2064179B1 (en) Dispersants containing terminal acidic groups
MXPA02003499A (es) Dispersantes de pigmentos con copolimeros en bloque acrilicos que contienen grupos heterociclicos.
KR20100126439A (ko) 습윤제 및 분산제의 제조 및 용도
DK162652B (da) Pulver-azopigmentpraeparat med forbedrede rheologiske egenskaber, fremgangsmaade til dets fremstilling samt dets anvendelse
US4732618A (en) Powdered pigments with improved rheological properties, processes for their preparation and their use with a content of at least 5% of unsubstituted quinacridone
JPH0816200B2 (ja) 表面改質顔料組成物
EP1697470B1 (en) A process for preparing modified particulate solid materials and inks comprising the same
JP2002512292A (ja) β変態にある銅フタロシアニンの製造方法
JP3168038B2 (ja) 顔料配合物
EP3320011B1 (de) Urethan- und harnstoffgruppenhaltige reaktionsprodukte
EP0194349A2 (de) Additionsverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0253272B1 (de) Additionsverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3448044A1 (de) Pulver-azopigmente mit verbesserten rheologischen eigenschaften und verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP3035977B2 (ja) ウレタン―尿素樹脂分散体の製造法
DE19838142A1 (de) Organische Pigmentzusammensetzungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired