DK162188B

DK162188B - Tandplejemiddel indeholdende faeldet kiselsyre

Info

Publication number: DK162188B
Application number: DK155482A
Authority: DK
Inventors: Karl-Hans Mueller; Matthias Neumueller; Guenther Tuerk
Original assignee: Degussa
Priority date: 1981-04-10
Filing date: 1982-04-05
Publication date: 1991-09-30
Also published as: US4704270A; DK162188C; NO820879L; EP0063222A2; EP0063222A3; ATE24396T1; DK155482A; NO159059B; CA1182050A; US4664907A; EP0063222B2; BR8202033A; DE3114492A1; US4705679A; NO159059C; DE3274796D1; JPS6112890B2; AR230729A1; EP0063222B1; IL65451A0

Description

DK 162188B

Opfindelsen angår et tandplejemiddel indeholdende fældet kiselsyre som fortyknings- og slibemiddel.

Det er kendt at anvende amorfe syntetiske kiselsyrer som slibemidler i tandpasta. Kiselsyrer har som 5 slibemidler, sammenlignet med de hidtil anvendte cal-ciumphosphater og kridtarter, den afgørende fordel, at de ikke reagerer med de ofte i form af tin(II)-fluorid og natriumfluorid som anticariesmiddel anvendte fluoridioner og således ikke blokerer virkningen af disse til-10 sætninger.

Der er altså et behov for at erstatte de på calci-umphosphater og kridtarter baserede slibemidler med et indifferent stof.

Et første afgørende skridt i denne retning blev 15 taget med indføringen af amorfe højporøse kiselsyre-xero-geler (U.S.-patentskrift nr. 3.538.230), hvis kombination med fortykkende virkende aerogeler - såsom Syloid 244®-gav anvendelsen af kiselsyregeler i tandpasta det endelige gennembrud. Det skal dog erindres, at der allerede 20 længe tidligere har været gjort brug af den viskositetsregulerende virkning af bestemte kiselsyrer, såsom de pyrogene kiselsyrer og fældningskiselsyrer med høj struktur (jf. tysk patentskrift nr. 16 67 875). Under den videre udvikling toges følgelig også kombinationen af 25 slibemidler på basis af kiselsyre-xerogeler med pyrogene kiselsyrer op (tysk fremlæggelsesskrift nr.

20 33 678), ligesom også kombinationen med fortykkende virkende middel- til højstrukturerede fældningskiselsyrer (britisk patentskrift nr. 1 433 743 og dansk patent-30 ansøgning nr. 1055/76, svarende til tysk fremlæggelsesskrift nr. 26 10 207 og U.S.-patentskrift nr. 4.132.806).

Det næste skridt med henblik på indføringen af forbedrede, hidtil ukendte slibemidler var udviklingen af et specielt aluminiumsilicat ved fældning, hvis kom-35 bination med en fortykkende virkende pyrogen kiselsyre eller med et fortykkende virkende middel- til højstruktureret fældningskiselsyre er beskrevet i tysk patentskrift

DK 162188 B

2 nr. 22 06 285.

Den videre udvikling førte derefter til slibemidler på basis af fældningskiselsyrer uden nævneværdig fortykningsvirkning, men med en i sammenligning med calcium-5 phosphatslibemidler tydeligt nedsat slibevirkning.

I tilfælde af anvendelse af disse hidtil ukendte, på SiO^ baserede fældningskiselsyrer foregår reguleringen af tandpastaens rheologi ikke ved hjælp af fortykkende virkende fældningskiselsyrer, men med specielle bindemiddel-10 tilsætninger, såsom havtang-kolloider, syntetiske cellulose og med plantegummier (tysk offentliggørelsesskrift nr. 23 44 316, U.S.-patentskrift nr. 4.105.757, tysk offentliggørelsesskrift nr. 23 44 805, U.S.-patentskrift nr. 4.122.160, U.S.-patentskrift nr. 4.144.321 og tysk 15 offentliggørelsesskrift nr. 25 22 486).

I nyeste tid stilles til virkningerne af et forbedret slibemiddel på basis af kiselsyrer i tandpasta følgende krav: - mildere slibevirkning i betydningen en middelstærk po-20 lerevirksomhed (Cu-afslidning i den færdige pasta mellem 8 og 14 mg) med henblik på beskyttelse af tandemaljen, - ved fyldningsgrader i området 15-25 vægt% beregnet på mængden af ét og samme bifunktionelle slibemiddel 25 (slibning og fortykning) skal der ved det øvre Cu-af-slidningsområde indstille sig viskositeter mellem 2500 og 4500 mPas (metode Rotovisko-PK), - dannelse af en glat, glinsende dryppefri tandpastastreng og 30 - forbedret lagringsevne for tandplejemidlet indeholdende slibemidlet med henblik på en uændret slibeevne og fortykning (ingen efterfortykning!) over et tidsrum på mindst et år.

Til grund for opfindelsen ligger som opgave 35 ved udvælgelse og anvendelse af et egnet slibemiddel at opfylde ovennævnte til et tandplejemiddel stillede krav.

DK 162188 B

3

Til løsning af denne opgave kan man gå frem på følgende måde:

Der benyttes en fremgangsmåde til fremstilling af fældningskiselsyrer, der alt efter formalingens art fø-5 rer til fældningskiselsyrer med følgende fysisk-kemiske kendingsdata:

Pendulmølle Strålemølle BET-Overflade„ifølge DIN 66 131 (in /g) 15-110 15-110 10 Stampevægt ifølge DIN 53 194 (g/1) 150-750 90-650

Cu-Afslidning i 10%'s glycerol-dispersion (mg) 5-30 5-30

Viskositet i 30%*s glycerol-vand-dispersion (1:1), Brookfield (mPas) RTV Sp 5 30000-60000 30000-60000

Lyshedsværdi A ifølge DIN 55 921 (%) x; 86-96 90-96

Sekundærpartikel-størrelse-fordeling ifølge Coulter

Counter som vist i: Fig. 1 Fig. 2 20 "ALPINE"-Sigterest >63 m (vægt%) <1/5 <0,1 x)Lyshedsværdien ifølge DIN 55 921 måles ifølge DIN 53 163 på en presset skive af materialet og udtrykkes i 25 forhold til en tilsvarende værdi for en standardskive presset af bariumsulfatpulver.

Sådanne fældningskiselsyrer, hvis fremstilling er beskrevet i vort samtidigt indleverede DK fremlæggelsesskrift nr. 160 815, egner sig ganske særligt til anven-2Q delse i de omhandlede tandplejemidler, der skal udvise ovennævnte egenskabsbillede.

I overensstemmelse hermed er tandplejemidlet ifølge opfindelsen ejendommeligt ved, at den som fortyknings- og slibemiddel anvendte fældede kiselsyre er inde-25 holdt i en mængde på 15-25 vægt%, ved fravær af andre tilsatte kiselsyrer fortrinsvis 20-25 vægt%, især 20-22 vægt%, at nævnte kiselsyre har følgende fysisk-kemiske kendingsdata:

DK 162188 B

4 o BET-Overflade ifølge m /g 15 - 110 DIN 66 131

Stampevægt g/1 90 - 750

Sekundærpartikel-størrelse-c- fordeling ifølge Coulter Fig. 1 eller Fig. 2

Counter, som vist på "ALPINE"-Sigterest >63 μιη vægt% <1,5

Cu-Afslidning i 10%'s mg 5-30 glycerol-dispersion

Viskositet i 30%'s glycerol- 1q vand-dispersion (1:1), mPas 30.000-60.000

Brookfield RTV Sp 5

Lyshedsværdi A ifølge % 86-96 DIN 55 921 , og at den kan fremstilles ved fældning af en kiselsyre-suspension - der fremstilles ved fældning af kiselsyren ^ i en fremstillet alkalisilikatopløsning· med en koncentration på ca. 5 til 25 g SiC^ pr. liter opløsning med en syre- og alkalimetalsilikatopløsning med bestemte opløsningskoncentrationer og bestemte tilføringshastig-heder under opretholdelse af en udfældningstemperatur i reaktionsmediet mellem 80 og 90°C på en sådan måde, at reaktionsmediets viskositet i et tidsrum på mindst 30% af den totale udfældningsvarighed holdes ensartet lav, at pH-værdien holdes mellem 10 og 12, og at tilsætningen af reaktionsdeltagerne først afsluttes, når viskositeten efter gennemløb af et maksimum er sunket til en værdi, der ligger på mindre end 100% over begyndelsesviskosite-ten - fortyndes med varmt vand til et fældningskiselsy-reindhold på 10 til 30 g/liter og et natriumsulfatind-hold på 6 til 20 g Na9SO./liter, opvarmes til 85 til 95°C, ·> ry w at pH-værdien indstilles til 7 til 9 med svovlsyre, og at en fældningskiselsyreslutkoncentration på 40 til 80 g/liter indstilles under fastholdelse af denne pH-værdi ved samtidig tilføring af alkalimetalsilikatopløsning, 5

DK 162188 B

svovlsyre og eventuelt varmt vand over et udfældningstidsrum på 15 til 180 minutter, at suspensionen gøres sur med koncentreret svovlsyre til en pH-værdi under 7, og at fældningskiselsyren ved hjælp af en filterpresse 5 adskilles fra suspensionen, vaskes, tørres og formales.

Dette tandplejemiddel og den deri indeholdte fældede kiselsyre adskiller sig tydeligt fra og er fordelagtige sammenlignet med de fra ovennævnte kendte teknik kendte amorfe, fældede kiselsyrer og kendte tandpastaer, der 10 som fortyknings- og slibemiddel indeholder fældet kiselsyre, hvilket er nærmere demonstreret nedenfor.

Det omhandlede tandplejemiddel udviser følgende fordelagtige egenskaber: - mild slibevirkning i betydningen en middelstærk pole-15 revirkning af tandoverfladen uden beskadigelse af tandemaljen, - ved anvendelse af 15-25 vægt% slibemiddel på basis af en enkelt kiselsyre kan der opnås en mild slibning (8-14 mg Cu-afslidning) med optimal rheologi for påstår 20 en (viskositet mellem 2.500 og 4.500 mPas, metode Ro-tovisko), - dannelse af en glat, dryppefri, glinsende tandpastastreng, og - forbedret lagringsevne i henseende til en uændret sli-25 bevirkning og fortykning (uden efter for tykning'.} .

De omhandlede tandplejemidler kan fortrinsvis udvise et totalt fældningskiselsyreindhold på 17-25 vægt%, især 17-22 vægt%. Hvis slibekiselsyren anvendes som eneste komponent, ligger koncentrationen ved 20-25 vægt%, for-30 trinsvis 20-22 vægt%. Hvis der anvendes blandinger af slibe- og fortyknings-fældningskiselsyrer, er koncentrationerne følgende: 15-20 vægt% slibefældningskiselsyre 2-14 vægt%, fortrinsvis 2-10 vægt% fortykningskiselsyre.

35 Dette tandplejemiddel ifølge en udførelsesform af opfindelsen udviser følgende fordelagtige egenskaber: - mild slibevirkning i betydningen en middelstærk polere-

DK 162188 B

6 virkning på tandoverfladen uden beskadigelse af tandemalgen og - forbedret lagringsstabilitet i henseende t-il en uændret slibevirkning og fortykning (uden efterfortykning!) 5 over et tidsrum på mindst et år.

Ved en bestemt udførelsesform kan der til tandple-jemiddel-recepten som additiv føjes 0,5-5 vægt% poly-ethylenglycol med en molekylvægt inden for området 400- 2.000 som fortykningsmiddel. Dette bevirker enten ved 10 uændret slutviskositet for tandplejemidlet en besparelse af slibemiddel eller ved uændret slibemiddelkoncentration en forøget viskositet for tandpastaen (f.eks. forskellig ved udtømning af tandpasta fra tube eller afgivningsapparat) .

15 Som ovenfor nævnt kan der ved en udførelsesform til tandpa starecepten som additiv også føjes 2-14 vægt%, fortrinsvis 2-10 vægt% af en fældet kiselsyre, der for eksempel er kendt under sådanne handelsnavne som FK 320 DS, Sipernat 22 FK 300 DS, ZeoSil 200 eller Sident 11®, og som i 20 15%'s glycerol-vand-dispersion (1:1) udviser en viskositet på mindst 30.000 mPas, eller ved en yderligere udførelsesform 0,5-4 vægt%, fortrinsvis 2-4 vægt% af en pyrogen kiselsyre, der f.eks. er kendt under sådanne handelsnavne scan Aerosil 20(1^, Cabo-sil ME>^, Aerosil 200 eller HDK N 20 E, under anvendel-25 se af børstelegemsbestanddele som fortykningsmiddel.

Herved kan tandplejemidlets polerevirkning forøges ved anvendelse af et tydeligt slibende virkende, men for det meste mindre fortykkende kiselsyreslibemiddel, når samtidigt tabet i fortykningsvirkning kompenseres ved 30 tilsætning af tilsvarende fortykkende virkende fældningskiselsyrer eller pyrogene kiselsyrer. Dette er tilfældet, når der f.eks. skal sammensættes en ryger-tandpasta.

Ved kombination af det i det omhandlede tandplejemiddel anvendte Si02_slibemiddel med fortykkende vir-35 kende additiver, såsom polyethylenglycol, pyrogene eller fældede kiselsyrer, får tandkosmetikeren et middel i hænde, der gør det muligt for ham i betydelig grad at 7

DK 162188 B

udvide anvendeligheden af det omhandlede tandplejemiddel.

Det skal understreges, at også disse varianter udviser tydeligt forbedrede egenskaber i henseende til tandplejemidlets lagringsstabilitet.

5 Det omhandlede tandplejemiddel kan fremstilles i transparent og uigennemsigtig form.

Transparente tandpastaer;

Hovedbestanddele: Vand, glycerol, børstelegemer.

10 Som slibemiddel siliciumdioxid (kiselsyre).

Bibestanddele: Bindemiddel, f.eks. CMC, konserveringsmiddel (natriumbenzoat), sødestof (saccharin), aromaolie, skummemiddel (f.eks. sulfonater), virksomme stoffer, f.eks. fluorider, farvestoffer.

15

Uigennemsigtige tandpastaer:

Hovedbestanddele: Slibemidler, vand og sorbitol. Slibemidler kan her også være kridtarter, aluminiumhydroxider og calciumphosphater foruden kiselsyrer og 20 amorfe silicater (natriumaluminiumsilicater).

Bibestanddele: Bindemiddel (f.eks. CMC), konserveringsmiddel (Na-benzoat), sødestof (saccharin), middel til opnåelse af uigennemsigtighed (TiC^), virksomme stoffer (fluorider), skumdannende stoffer (sulfonater), 25 eventuelt farvestoffer.

Det omhandlede tandplejemiddel beskrives nærmere gennem følgende eksempler, der indeholder sammenligninger med tandplejemidler, som repræsenterer teknikkens stade.

30 De til tandplejemidlets fremstilling anvendte fældningskiselsyrer, pyrogene kiselsyrer og kiselsyre-xerogeler er samlet i oversigtstabel I sammen med de for anvendelsen i tandpastaer relevante fysisk-kemiske data.

I- eksempeldelen anvendes i recepterne og resultat-35 omtalen bogstaverne A-I. Bogstaverne A-D angiver de i det omhandlede tandplejemiddel anvendte siibekiselsyrer.

DK 162188 B

8

Fremstillingen af hver af disse kiselsyrer er beskrevet i ovennævnte danske fremlæggelsesskrift nr. 160 815, henholdsvis i Eksempel 11, 14, 12 og 13.

Foruden de i tabellen anførte kiselsyreholdige 5 tandpastafyldstoffer anvendes til sammenligningsforsøg også følgende fyldstoffer:

Kridt (CaCOg), producent: Schåfer, Diez/Lahn Dicalciumphosphatdihydrat, producent: Benckiser-Knapsack Titandioxid RN 56, producent: Kronos AG.

10 Alle andre tandpaste-råstoffer, der er indeholdt i de anførte recepter, er i Tabel II anført i alfabetisk rækkefølge sammen med firmaangivelse.

Til demonstration af de tekniske virkninger og til sammenligningsundersøgelser anvendes i eksempeldelen i 15 det væsentlige fire grundrecepter, nemlig: - En uigennemsigtig sorbitol-tandpasta, der indeholder 40 vægt% sorbitol som hovedbestanddel, - en transparent glycerol-pasta, der indeholder 60 vægt% glycerol som hovedbestanddel,; 20 - en kridt-pasta med glycerol, - en phosphat-pasta med sorbitol og glycerol.

Den nøjagtige sammensætning af de undersøgte pastaer er angivet nærmere i de pågældende eksempeldele. En forøgelse af slibemiddel kompenseres i reglen med en 25 formindskelse af vandmængden.

Til fremstilling af pastaerne bliver komponenterne sammenrørt til en dej i en RETSCH-mølle, homogeniseret tre gange på trevalsestol og derefter afluftet med vakuumpumpe i exsiccator.

9

DK 162188 B

Ti) 03 (D CQ

•mQ o « g-~

ScHOHO tj I ri g : gi3<Um ro H . - 2 1·3}®κχ V § H ιμ ^ 10_, (T) i—I ** ” -S J@ g *0 &)H ra > sd o i i hi · dgOOJO cm s i was v £ ^ ^ 00__-_-_ - (d H I ·» Φ ω <l) m h &> s w Λ1 & .S o q R q ^ « er

H u H 03 O „O · , , N

> Schn ΰ Is 1 H2 : Λ mz h « v i £ _____£_ η ω o ro „i ω g, o & © ^ h cm &>?-o .

S IcTi-iS ^ s v

f I M &&_________S § «8 H

h! ||<| o η e i|i i s s s v ^ «bs "S !d KW §ii&__h j m m &> S Π) H CM O r-- θα)«φφ h £ · H O i* M3 Η H 03 μ Q lo 23 Q1 * H £ -ΓΗ 1 * m -1_1 >»>j 5L rH “Η O CO ^

flig CO^ff fa V_2_fL

S H i i —- *-+

>1 <0 GJ r-1 CM O--. H

iiHli (11 o co · H cm o >i f'r *“· ” H Ej 3 “ & υ <" H $ O H S in H- $ $ ω * ff fa v 00 ^ - 5 ω ο) Λ cm so

Λ ω Π Φ hS · η CO , 00 OH

(η-μΗωμ B o j P * 1 vo h os 2 H Η H R Η Η H .o ^ . W ^ g +, M ”_____fa v_2L β M <u μ ΤΊ---- ooia

X s m H H 0~ HOjW

HfliPOO co s >4, ^ g ^ ^ ro ω h &8 35 S, < S S S H -1 S ssv ftM ω λ: ff fa_^2_2L 0)? i * $ j 2"3 s

Li n n) h s td

SS H S * η* I

>N φ p CL) Η I H

ff H M OHO

H h — S 0 H

O j S g to ^ dPCUHO)

03¾ 0) &i roo 4J g ro ^ sL n sL

Xig'olfd (ΜΧ H 5) H ^1-1 »s 1¾ Iasi? S 3 . ¥ 1 I v Is $| I-s ^ ?*? rJQ. O ri (I ?| Φέ.ίδ“ίη >(*P-<A0 rrtiri w h » >n Ϊ ftS1 1 Έ $ ro oli> HS 3 ^ & ϊ S |Sn Hg H S ^ 2S^ ft) rd S, i ^éa'S'Tl^a^·,03?? S ΗΓ0Η

Pu-P ixiAi i? O ?! S J I cl HQ ·β

w w Λ YSpOSRdCO^^ 03 HHH

PH^rMMSH^oTro sL

EHOOO^yLpH V

_ ΙΒμ.μήο ίΑ O >_ZJ

DK 162188 B

10

Tabel II

Tandpaste-råstoffer og firmaangivelse (undtagen fyldstoffer).

5 ; Råstof Kemisk betegnelse Firma

Aromaolie Pebermynteolie Haarmann u.

Vintergrønolie Reimer,Dragoco

(S

Dehydazo]/ A 400 P Carboxymethylcellulose Henkel 10 Farveopløsning Levnedsmiddelfarvestof Siegle-Farben 0,5% ' s

Glycerol Glycerol DAB 7 Merck

Polyethylenglycol Polyethylenglocol Merck 400

Polyethylenglycol Polyethylenglycol Merck 15 1500

Paraffinolie Paraffin Merck

Saccharin Benzoesyresulfimid Bayer

Saccharin-natrium Natriumsalt af Bayer benzoesyresulfimid - (g) 9n Solbrol M p-Oxybenzoesyremethyl- Bayer . ' ' ester .Solbrοί^Μ-Na Natriumsalt af p-oxy- Bayer benzoesyremethylester (S)

Sorbitol^ Sorbitol Maizena

Karion F (70%'s van- dig sukkeropløsning) Merck 25 ®

Texapon K 12 Natriumlaurylsulfonat. .Henkel . .

30

DK 162188 B

11

Beskrivelse af prøve- og målemetoder:

Bestemmelse af Cu-afslidning i 10%1 s glyceroldispersion.

a) Fremstilling_af_2lYceroldispersion 153 g Glycerol (DAB 7, vægtfylde = 1,26 g/ml), 5 vandfri, afvejes i et polyethylenbæger (250 ml). Med en spatel iblandes forsigtigt 17 g slibemiddel. Blandingen homogeniseres derefter med en ankeromrører (diameter 5,2 cm) i 12 minutter ved 1.500 r.p.m.

b) Gennemførelse_af_afslidningsmåling 10 Gennemførelsen af afslidningsmålingen foregår i det afsiidningsprøveapparat, der kendes fra følgende trykskrifter: (1) Pfrengie: Fette, Seifen, Anstrichmit-tel, j>3 (5) (1961) , side 445-451, "Abrasion und Reini-gungskraft von Putzkorpern in Zahnpasten", (2) A. RENG, 15 F. DANY, Parfumerie und Kosmetik _59 (2) (1978), side 37-45, "Anwendungstechnische Prufung von Zahnpasten”. Hertil belægges prøveapparatets 6 trug hver med 20 ml af den homogene dispersion. Den afslidning, som seks planslebne nylonbørster bevirker på seks planslebne Cu-pla-20 der (elektrolyt-kobber) i løbet af 5 timer med 50.000 dobbeltslag, bestemmes ved differensvejning. Ved beregningen af slibevirkningen tilvejebringes middelværdier ud fra de fundne værdier. Afslidningen (slibevirkningen) angives i mg Cu.

25

Bestemmelse af Cu-afslidning med uigennemsigtige og transparente tandpastaer. a) Fremstilling_af_tandpastaerne

Se ovenstående beskrivelse.

30 b) Gennemførelse_af_afslidningsmåling 1. Grundlag

Et vigtigt udtryk for kvaliteten af en tandpasta er slibevirkningen, der i reglen bestemmes ved RDA-meto-den og ved kobberafslidningsmetoden. De opnåede værdier 35 giver en vigtig oplysning om, hvorledes pastaen virker i henseende til rensekraft og afslidning af tandemaljen.

Til dette formål fremstilles en suspension med tandpasta- 12

DK 162188 B

en og med glycerol. Med denne blanding bestemmes slibevirkningen med afslidningsmaskinen.

2. Apparat og reagenser Trevalsestol (Optimat 1) 5 Afslidningsmaskine Analysevægt/ ovn

Glycerol DAB·7 (vægtfylde g/ml = 1,26), vandfri Tandpåstaer.

3. Gennemførelse : -vi', 10 3.1 Fremstilling af pastasusperisionen I 100 g af tandpastaen indføres i en porcelænsskål 75 g glycerol med en spatel, og derefter homogeniseres 4 gange på trevalsestol. Med den vundne pasta-suspension bestemmes afslidningen.

15 3.2 Afslidningsmåling

Bestemmelsen foregår i afslidningsprøveapparatet.

Seks rensede, planslebne, nøje vejede elektrolyt-kobber-plader anbringes i prøveapparatets seks trug. Derefter indfyldes i hvert trug 20 ml af den homogene dispersion.

20- På Cu-pladerne påsættes planslebne nylonbørster. Til prøvens gennemførelse benyttes 50.000 dobbeltslag (ca. 5 timer).·Efter endt behandling bliver kobberpladerne først · ; .skyllet med vand og derefter med acetone. Tørringen foregår i en exsiccator. De fuldkomment tørre Cu-plader vej-25 es nøjagtigt, og vægtforskellen i mg Cu angives som sli*-bevirkning. Ved vurderingen elimineres eventuelle flængede plader, og af de øvrige værdier findes middelværdien., 4. Vurdering 30 Slibevirkningen angives i mg Cu.

Vægt af Cu-plade før bestemmelse minus vægt af Cuplade efter bestemmelse = tab af elektrolytkobber i mg = slibevirkning.

35

DK 162188 B

13

Undersøgelse af rheologisk virkning af slibekiselsyrer i 30%'s glycerol/vand-dispersion (blanding 1:1).

1. Prøveblanding 60 g Kiselsyre 70 g Glycerol/ vandfri, DAB 7, 5 vægtfylde g/ml 1,26 70 g Vand, dest.

200 g = 30%'s Dispersion beregnet på kiselsyre.

2. Gennemførelse 10 Slibekiselsyrerne bliver i et 400 ml bægerglas ind rørt (1 minut) manuelt med glasstav i glycerol/vand-blandingen, og der henstilles 24 timer. Derefter måles viskositeten.

3. Måling 15 Viskositetsmålingen gennemføres i selve bægerglas set med Brookfield-Viskosimeter RVT Spindel 5 ved forskellige r.p.m.

4. Udregning

Aflæst skalaværdi x faktor = viskositet i mPas.

20

Undersøgelse af rheologisk virkning af fortykningskisel-syrer i 15%'s glycerol/vand-dispersion (blanding 1;1).

1. Prøveblanding 30 g Kiselsyre 85 g Glycerol, vandfri, DAB 7, 25 vægtfylde g/ml 1,26 85 g H2O, dest.

200 g 15%'s Dispersion beregnet på kiselsyre.

2. Gennemførelse 30 Fortykningskiselsyrerne bliver i et 400 ml bæger glas (bred form) indført (ca. 1 minut) manuelt med glasstav i glycerol/vand-blandingen og henstillet 24 timer. Derefter måles viskositeten.

3. Måling 35 Viskositetsmålingen gennemføres i selve bægerglas set med Brookfield-Viskosimeter RVT Spindel 5 ved forskellige r.p.m.

DK 162188 B

14 4. Udregning

Aflæst skalaværdi x faktor = viskositet i mPas.

Bestemmelse af viskositet af tandpastaer 5 a) Fremstilling_af_tandgastaerne

Se ovenfor anført beskrivelse, b) Gennemførelse_af_viskositetsmåling

Undersøgelse af tandpastaviskositet med Rotoviskosimeter: System plade-kegle.

10 1. Apparat

Rotovisko fra firma Haake Karlsrube, med termostat, målehoved 50, plade-kegle Nr.8012 og 1224.

2. Udførelse

Tandpastaen indstilles først på 20-22°C, og deref-15 ter anbringes en spatelspids på pladen. Målingen foregår ved hastighedstrin 27. Efter 30 sekunder aflæses skalaværdien på viserinstrumentet. Efter dette tidsrum er der nået en næsten konstant værdi.

3. Vurdering 20 Ud fra hastighed, viserværdi og justeringskonstan ter for det anvendte PK-system findes viskositeten af pastaen ifølge ligningen: V = K x S x U [mPas] V = Viskositet i mPas 25 U = Hastighedstrin for

Rotovisko S = Vist skalaværdi K = Justeringskonstant for anvendt kegle.

30 Bestemmelse af pH-værdi af tandpastaer a) Fremstilling_af_tandpastaerne

Se ovenfor anført beskrivelse.

b) Gennemførelse_af_pH-værdimåling pH-Værdien af tandpastaer er meget vigtig, idet 35 stabiliteten af en pasta kan være stærkt afhængig af denne målestørrelse. Meget alkaliske og sure pastaer er i reglen uønskede, da de giver risiko for sprængning og korrosion af Al-tuber. Endvidere bliver i medicinske

DK 162188 B

15 pastaer det virksomme stof angrebet og nedbrudt kemisk.

Pastaer med neutral pH-værdi foretrækkes derfor.

1. Apparat

Labor pH-meter Type 26 fra firma Knick med glas-5 elektrode.

2. Gennemførelse

Glaselektroden nedsænkes i tandpastaen, og pH-værdien aflæses efter ca. 3 minutter direkte på viserinstrumentet.

10

Visuelle vurderingsmetoder for tandplejemidler a) Vurdering_af_en_tandpastas_strengstabilitet 1. Udførelse

Tandpastaen indfyldes i en Al-tube, og derefter ud-15 trykkes en ca, 5 cm lang streng på en glasplade.

2. Vurdering

Stabiliteten af strengen vurderes efter 5 minutter.

Hvis konsistensen af pastaen er utilstrækkelig, løber strengen optisk synligt fra hinanden. Alt efter bredde 20 af den streng, der vurderes, gives points på 1-4.

b) Vurdering_af_transparens_af_en_transparent_tandpasta 1. Udførelse a) Pastaen udtrykkes mellem 2 glasplader, b) Pastaen anbringes på et hvidt blad med sorte linier, 25 2. Vurdering ad a): Transparensen af pastaen er meget let at vurdere, da en utilstrækkelig kvalitet straks er synlig som følge af en opstående uklarhed. Alt efter uklarhedens styrke gives points på 1-4.

30 ad b): Ved en god transparens er de sorte linier meget lette at se gennem pastastrengen. Ved en dårligere transparens svømmer linierne mere eller mindre stærkt. Points på 1-4.

c) Vurdering_af_separation_af_tandpastaer 35 1. Udførelse

Pastaen lagres i Al-tuber | år ved 45°C, og derefter udtrykkes en ca. 5 cm lang streng på et trækpapirunderlag .

DK 162188 B

16 2. Vurdering

Hvis der er tendens til separation, er der i trækpapiret en optisk let synlig fugtighedsfilm væk fra strengen. Alt efter denne films bredde gives points på 5 1-4.

Bemærkning

Den anførte metode skal i reglen anvendes, da separationen kun i få tilfælde er så udpræget, at der allerede ved tubeudløbet dannes et væskelag.

10

Eksempelrække 1

Ved hjælp af denne eksempelrække skal påvises, at tandplejemidlet ifølge opfindelsen med det deri specifi-15 cerede slibemiddel med dobbeltfunktion som fortyknings-og slibemiddel og uden additiv, i henseende til slibevirkning og konsistens opfylder de nutidige markedskrav, når der gås ud fra uigennemsigtige tandpastaer. I handelen sædvanlige slibemidler på kiselsyregelbasis vi-20 ser ikke disse egenskaber, hvilket fremgår af sammenligningsundersøgelser inden for Eksempelrække 1.

Sammensætningen af de undersøgte uigennemsigtige pastaer er beskrevet nærmere i Tabel III (recepter 1-12). Tabel IV indeholder resultaterne (pH-værdi, Cu-af-25 slidning, viskositet, strengstabilitet og separation) fra de med recepterne 1-12 foretagne målinger. Deraf fremgår; - De opfinderiske recepter Nr,3 og Nr.6 danner med 25 vægt% af slibemiddel B eller C strengstabile tandpa- 30 staer, hvis afslidningsværdier inden for området 8-13 mg Cu fuldt ud opfylder markedskravene.

- Den opfinderiske recept Nr.9 danner med 25 vægt% af det hårdere slibemiddel D en pasta, der uden additiv ver endnu har tendens til at flyde. Dens slibeværdi 35 opfylder imidlertid med 16-18 mg Cu de krav, der i almindelighed stilles til godt rensende tandpastaer, såsom rygerpastaer.

DK 162188 B

17 - Den med 25 vægt% af i handelen sædvanlige slibemidler opbyggede recept Nr. 12 danner ingen strengstabil tandpasta. Endvidere ligger selv ved sådanne høje fyldningsgrader slibevirkningen meget lavt med 4-6 mg Cu.

DK 162188 B

18

Ifl o co . o cn ill ·" I—I o Α,ΑΑΛλ* lo ' co S\ /V /Λ /k ^ cm m o co o H *> i i i - H tn o

ro CN

m o ro o o III*.

• H O LO

s-l ^ H

O) *> tn o -ή ro o

4-i o\ s I I - I

-η o in Γφ co ni Ό td . in o ..... ro o C oo I I * l m in o

V CO CN

3 in o U ro o ® ‘"o 1 1 u? ' O, H ' 0) ϋ m o ni to o

H $ <n I - I I

m pq o lo

H ·· co CN

Η H ·

0) U

H 'flu) (¾ O

S nil m * i - i i rQ ·η ό in o <d 6 ro cn tH 0) g •π 0) ^ _ ® ^ ro o

Η ·Η ^ < I - I I

o m τί cn h

C

.¾¾ m o 4-J td op o co * *111 4J G O in

Cn 0 oi cn Ή ·Η 4-1 4-1 in o G*X ·· ro o

-Η β M 03 *· -III

ω d S m o gtft I m ™ Q)4-> g

CiH fi in omooooooo o

Cd) ω co oHi-io^ftninoo o οι η Λ H - ******** — i i i * w-’n "Θ. o r-IOOOOOOCNin o S'o; ί *· -ψ h o

£ O H

D Q

44 . g ™ Οι ^ ? id cd 8 J€> ^ *f h wmuQw δ cn h æv q vd o ωβ) ω α> tu α) s « i % 11 % is* s, s, s, s, td o ra -P m m o Q cncncncn 4-Ifdft i—I 1—i I—I I—I ,, rg & Λ Ή Λ (SID g ff 0)0)0)0) ri S X. o homoho« cncncncn g id ^Q) O O id Q Ή id Sh θ) Ή ·Η ·Η ·γ4 3

> Q «3< WWWE-iOji^B W W « ϊ*ί W

DK 162188 B

19

Tabel IV

Uigennemsigtigt tandplejemiddel:

Dobbeltfunktion af slibemidler. Resultater uden additiver.

Egenskaber 5 Recept pH- Afslid- Visko- Streng- Separa- r værdi ning sitet stabi- tion Løbenummer___mg Cu mPas Iltet__ 1 5,0 7-8 1116 point 4 point 1 4 5,2 8-9 930 " 4 " 1 7 4,8 12-15 806 " 4 " 1 10 10 4,1 2-3 fortynd " 4 " 3 2 5,3 7-9 1860 " 3 " 1 5 6,2 8-11 1736 " 3 " 1 8 5,8 13-16 1364 " 4 " 1 15 11 4,2 2-3 868 " 4 " 3 3 5,4 8-10 3348 " 1 " 1 6 5,8 11-13 2914 " 1 " 1 9 5,4 16-18 2604 " 3 " 1 12 4,0 4-6 1860 " 3 " 1 ----- 20

Eksempelrække 2

Med denne eksempelrække skal vises, at det opfin-deriske tandplejemiddel med de deri nærmere specificerede slibemidler . med den udprægede dobbeltfunktion som 25 fortyknings- og slibemiddel og med additiver på basis af polyethylenglycol, i henseende til slibevirkning, transparens og konsistens opfylder de nutidige markedskrav, når der gås ud fra transparente tandpastaer. I handelen sædvanlige slibemidler på kiselsyregelbasis 30 udviser ikke disse egenskaber, hvilket fremgår af sammenligningsprøver i Eksempelrække 2.

Sammensætningen af de undersøgte transparente pastaer er beskrevet nærmere i Tabel V (recepter 1-12).

DK .162188 B

20 οα T f 'f f I ^ i Γ°. 'f'

rH CN 00 O

H CN

tn o o σι ld o

H - -I I I O

H CN 00 O

H CN

tn o o σι in o o i i i

Hr- ro in >

jj LD O O

• η Λ cn m , o 2 t" oo in

Ό Η H

(ti

rr) S O O

~ „ O! m O

O 00 - I - I - I

S CN 00 O

H CN

P

m in o o •P cn m o Λ i> - i i - i

(U CN 00 O

O 1-1 ni d) tf m o o r> cn in o

CD - | - I v I

H M n. ni Ln

<D d> H H

Q .. i—I

li o o

c_i m ·Η LO O

B -n s ^ - - i i-i 2 m q <n in

3.2 H H

g -H

|h in 00 .r, tn oi m o ^ 1 - 1 1

(1) CN 00 O

H 4-1 rH CN

(¾ (ti

Cd |n o o fi c σι ld o (ti 0 00 - - I - i i •P ·Η CN ,00 o

-p H CN

•P M

P P M in o o

Jl 3 <1) σι in O

ptHgm- 1- -ir (ti -P g ro q ft I-1 P H ^ cn tu q d) inoomooo 000 o iti ,0 Λ cn m in Η h o in o ro o o £ o j r- o o o o o ro η H in o

^ u 1-1 H vo H O

t—I

O

o o o in o(d ^ i-l jj Λ o η rp o 0 0 0

•ft - M u O

d) S' ^ *Z >1 >1 CN

φ -S 4 (ti cn « S® * ? SS kcuh tn ©. h<S) q η η d){S\ <D tu d) J Η O ·Η H >1 >1 ·Η ^ p p. p Ό & N H P p jd i? H C £1 R £1

Qctiprop+J+JOQtntntn 'd&^iÆuu^^Sttitii tutu 0

Sa-Sdy^ftdOs030303 § jo jti (D 0 fti H 0 0 P 3 -P -ri ·Η P

>&iDrawOp4ft^B|KiKl!!! M

21

DK 162188 B

Tabel VI

Transparent tandplejemiddel:

Dobbeltfunktion af slibemidler med additiv.

Resultater 5 Recept pH- Afslid- Viskosi- Streng- Sepa- Trans- Løbenr. værdi ning mg Cu tet iriPas stabi- ration parens litet 1 7,6 16 1.100 point 4 point 1 point 2 5 7,8 14 1.302 "4 "1 "2 ,n 9 5,9 7 ikke "4 "4 "4 ±u målelig 2 7,2 15 1.320 ”3 "1 "2 6 7,9 12 1.612 "3 "1 "2 10 6,0 5 ikke "4 "4 "4 målelig 15 3 7,5 18 1.980 "3 "1 "2 7 7,7 14 2.480 "2 "1 "2 11 5,8 6 868 "4 "1 " 4 4 7,4 17 2.980 "1 "1 ”2 8 7,7 13 3.410 "1 "1 " 2 20 12 5,8 6 1.550 "3 "1 "4

Tabel VI indeholder resultaterne (pH-værdi, Cu-af-slidning, viskositet, strengstabilitet, separation og transparens) for de med recepterne 1-12 foretagne målin-25 ger. Deraf fremgår: - De opfinderiske recepter Nr.4 og Nr.8 danner med henholdsvis 20 vægt% af slibemiddel A eller C og 3,5% polyethylenglycol 1500 strengstabile tandpastaer, hvis afslidningsværdier fuldt ud opfylder markedskravene.

30 - De med 20 vægt% af i handelen sædvanlige slibemidler opbyggede recepter Nr.11 og Nr.12 danner hverken med 3,5% polyethylenglycol 400 eller med polyethylenglycol 1500 strengstabile tandpastaer. Transparensen af disse pastaer er utilfredsstillende.

35

DK 162188 B

22

Eksempelrække 3

Denne eksempelrække skal bevise, at det opfinderi-ske tandplejemiddel med de deri nærmere specificerede 5 slibemidler med dobbeltfunktion som fortyknings- og slibemiddel og med additiver på basis af polyethylen-glycol, i henseende til slibevirkning og konsistens opfylder de nutidige markedskrav og endog overgår disse i henseende til den anvendte mængde børstelegemer.

10 I handelen sædvanlige slibemidler på kiselsyregel- basis viser ikke disse egenskaber selv ved anvendelse af 5% polyethylenglycol 1500, hvilket fremgår af sammenligningsprøver i Eksempelrække 3.

Sammensætningen af de undersøgte uigennemsigtige 15 pastaer er beskrevet nærmere i Tabel VII (recepter 1-12).

Tabel VIII indeholder resultaterne (pH-værdi, Cu-afslidning, viskositet, strengstabilitet og separation) for de med recepterne 1-12 foretagne målinger. Af disse fremgår: 20 - De opfinderiske recepter Nr.4, Nr.7 og Nr.8 danner med henholdsvis 20 vægt% af slibemiddel A eller C og henholdsvis 2 vægt% eller 5 vægt% polyethylenglocol 1500 strengstabile tandpastaer, hvis afslidningsværdier fuldt ud opfylder markedskravene.

25 - De med 20 vægt% af i handelen sædvanlige slibemidler opbyggede recepter Nr.9, Nr.10, Nr.11 og Nr.12 danner hverken med 2 vægt% eller med 5 vægt% polyethylenglycol 400 eller polyethylenglocol 1500 strengstabile tandpastaer.

DK 162188 B

23 in ° o H f ^ f ' ’ O ^

H <N

m ° g ro , o o H ro m o ro cn m ° g ro o o o *· -I I I * H ° m o ro cm in o o ro o o σι · I I I * ro cn o ro cn ^ in o o Z, ro ° , ° - -P o m o H ro cn •d % m o o (d ro o o

fs o i » I »· I

Ό ro in g

Φ ro <N

g H m o o H S-ι ro o o > OJ * O in 1 1 o 1 H ft m ™

Φ <U

Λ ϋ m o o fd Φ Λ ro o , ° i fh h m i i * 1

** ΙΟ CN

iH ·

<D U

r$ Q) LO O O

rrt i—1 Γ0 O O

.H rrj H1 *· I * * I I

g ^ o m o g h ro ni

Φ H

•ro CL) _

J),Q U1 O O

Jo ro o o

"o Zj ro - I * I I

P-tH po cn o ti cfl ·· ro cn hl- o §

fc! cn ». - I ·» I I

-P d d o m o

tn O d ro <N

Η -Η 0 ti, "H 5 inoinooo o o o o o o cn ,¾ c* γοογ-ιηοο ^ in in o o o h d pi —f *.*.**.<* I ·>*·*** ι ι *· tnd ro H o o o cn ooocno o g l|_l ro cm o

Φ +J H

d H

d <u Φ Λ o

.?§ s S

dS p, * H

0 HH

1 d 8 8 - -μ ^ 13 cn s 4,·©^! SL3 Φ co η&ζ\ d t1 ^ Λ S i1 1¾ i®

Qy> Φ O H H ΪΗ d -H 'g' M M H

(dOro-PH+^KM-iOQwroro *$Ρ,£·ΗΦΦ Μ-Ι£&ΗΗΗ ”

HSstjtirdiN^CNCdgldCUCDaJ S

a^notir^A’qdp^www d >QCQWWPMPhBPIi^Eh!^W!ic;

DK 162188 B

24

Tabel VIII

Uigennemsigtigt tandplejemiddel:

Dobbeltfunktion af slibemidler med additiv.

Resultater 5 recept PH- “2”?' Sepa- Løbenummer værdl mg Cu mPas litet ration 1 5,6 13 1.860 point 3 point 1 5 5,9 12 2.348 " 2 " 1 1Q 9 4,0 5 1,040 "4 "1 2 5,7 12 2.120 "2 "1 6 5,5 10 2.506 "2 "1 10 4,1 4 1.320 "3 "1 3 5,5 15 2.450 "2 "1 15 7 5,8 12 2.640 "1 ”1 11 4,0 6 1.220 "3 "1 4 5,6 14 3.120 "1 "1 8 5,9 13 3.320 "1 "1 12 4,1 6 1.580 " 3 . " 1 20

Eksempelrække 4

Den følgende eksempelrække skal demonstrere den tydelige overlegenhed af de i de opfinderiske tandplejemidler , anvendte slibemidler i henseende til såvel deres 25 slibning som fortykningsvirkning sammenlignet med de' i handelen sædvanlige slibemidler på basis af kiselsyre-geler. Med henblik på bedre fremhævelse af forskellene benyttes fortykkende virkende fældningskiselsyre - f.eks.

FK 320 DS. Prøveresultaterne viser, at man ved valg af 30 forholdet mellem slibe- og fortyknings-komponenter ved konstant fyldningsgrad på 22 vægt% kan variere afslid-nings- og fortykningsvirkningen i de opfinderiske tandpie jemidler. Sammenlignet hermed er, ved anvendelse af de i handelen sædvanlige slibemidler, dette spillerum 35 stærkt indsnævret.

DK 162188 B

25

Sammensætningen af de undersøgte uigennemsigtige tandpastaer er beskrevet nærmere i Tabel IX (recepter 1-20).

Tabel X indeholder resultaterne (pH-værdi, Cu-af-5 slidning og viskositet) fra de med recepterne 1-20 foretagne målinger. Heraf fremgår for recepterne 1-10: - De opfinderiske recepter Nr.l - Nr.5 med et totalt ki-selsyreindhold på 22 vægt% opfylder uden undtagelse kravene til et markedsrigtigt tandplejemiddel. Dette 10 gælder også for sådanne sammensætninger, der ikke indeholder eller kun indeholder 2 vægt% af en fortykkende virkende fældningskiselsyre (Type G). Ved forøgelse af indholdet af fortykningskomponenter under samtidig nedsættelse af indholdet af slibemiddelskomponenten 15 (Type C) vindes meget strengstabile tandpastaer, der på grund af deres relativt høje viskositetsniveau giver en besparelse af fortykningskiselsyre.

I modsætning hertil er de til sammenligning undersøgte recepter Nr.8 - Nr.10 med samme totale kiselsyre-20 indhold og med slibemiddel Type E endnu for tyndtflydende. Først med recepterne Nr.6 og Nr.7, der viser indhold på 12 og 14 vægt% af fortykningskiselsyre (Type G), vindes tandpastaer med brugbar konsistens.

- For de opfinderiske recepter Nr.l - Nr.5 såvel som for 25 sammenligningsrecepterne Nr.6 - Nr.10 stiger, med stigende andel af slibemidler Type C eller Type E, slibevirkningen ikke lineært. Stigningen i slibevirkning er imidlertid med de opfinderiske recepter med børsten-legemer af Type C absolut set mere udpræget end med 30 sammenligningsrecepterne med i handelen sædvanlige slibemidler af Type E.

For de i Tabel X indeholdte resultater fra de med recepterne Nr.11 - Nr.20 målte værdier gælder følgende: - De opfinderiske recepter Nr,11 - Nr.20 med et totalt 35 kiselsyreindhold på 22 vægt% opfylder i vidtgående grad kravene til et markedsrigtigt tandplejemiddel.

Her har sammensætningerne Nr. 14, Nr. 15, Nr. 19 og Nr. 20, der ikke indeholder eller kun indeholder 2 vægt% af en

DK 162188 B

26 fortykkende virkende fældningskisel'syre (Type G), en tendens til flydning. Ved forøgelse af indholdet af fortykningskomponenter under samtidig sænkning af indholdet af slibemiddelskomponenterne (Type A og D) vin-5 des meget strengstabile tandpastaer, hvis recepter på grund af deres relativt høje fortykningsniveau indebærer besparelser af fortykningskiselsyre.

- Med de opfinderiske slibemidler af Type A og Type D kan der, alt efter sammensætning af recepterne for sli-10 be- og fortykningskomponenter, nøje indstilles Cu-af-slidningsværdier inden for området 11-18 mg Cu. Herved forbliver selv for grænsetilfældet med anvendelse af kun slibe-komponenter, strengstabiliteten god. Det har imidlertid vist sig, at Cu-afslidningsværdierne på in-15 gen måde stiger lineært med koncentrationen af sliber-komponenterne, men at slibevirkningen for det opfinderiske tandplejemiddel på den anden side er valgbar inden for relativt vide grænser, uden at der må gives afkald på andre vigtige egenskaber hos tandplejemidlet, 20 såsom strengstabilitet og separationsstabilitet. Dette gælder ikke for de i handelen sædvanlige slibemidler (Type Ej på kiselgelbasis.

DK 162188 B

27 = I ° I 8 -1 S “ +>

a , § § I

c o I *· - n

•h <= ™ O

C M ~ Π3

ai O O

*8 , o o a> ^ 00

Ό H

d d) £ o o U , ° °

Η Γ"· I

k, O CN

^ HH

0) C g g 0) , ° ° κ> VO I *· * 2 00 ^

-P

U _ X 0 9 HH ° . .

LD - I I

H ^ <u φ m

A E

id eh U g 9 (D ° , °

+j ^ ‘•ία. g CM

d) 01 ϋ Q)

0i O O

.. o o H · oo * I *· d) jq 'Sf 00

Ό φ H

h H <d

ei ,_j O O

is ° , °

•n(U tN “ I

Q)A 9 ^

HH HH

PjH T3 CO

g μ oommooooooo o o IJIH d) «^OHOOO-^LDLnOO o o 11 E1—^ wk-v*.*.***·^^*·! ^

§ rOHOOOOOOOCNCO 'i O

4J £ 3 CO 00H HO

tn O d o, H

HH 0) ^ P 4J A 0 tJiX · «. g H d H id 2 cn ø o) ^ cn l+)>i ^ <tf φ’"-

C H co -P · _ 5^ g -H v;UHO

fidJH Oj OH * (U J3 dj 0) tfl'THiOl d ID 0 <UÆ\ d) CD Q)

Cr> CQ U d) O ™ *H H H d h'o' Η Η H

Η 0 H (1) ΤίΝΗΡΟΟ!ζ;·ΗΗΰ>ι>ι>ι h q i ρδ ΓΰΟπί-μμκΉΟΟίοωω

* Hti H >d Ή 0) H (ti P-t Η Η H

fd >1 Λ o Λ υ m (β £ (ΰ α> α> <u d-dHUMixOMOXcococo g (ti (D O (ti O H H (ti U 0) -ri H H d >PWWC0OEhPM<!EhXXW ω 28

DK 16218 8 B

o I “ I

CM CM

CM

O O

o o

ΟΪ [ » O

H O CM

CM

O o o o oo i * *« Η 'tf 00

rH

O O

C' I v v

H O CM

iH H-f

O O

VD | *. i.

H 00 'tf

H

O

X ^ m “Il

Η -P H CM

id CM

h tn

0 -P

Λ P o o td o o o

Et "tf “ i “

w H O CM

CM

O O

co k | «.

H 'tf op

iH

O O

™ “ 1

H lo CM I

I H Η I .

U oommooooooo o o (D 'tfOHooo'tfmmoo o o C I—I kkkkkkkkkkk| k «.

g H CO H O O O O O O O CM 00 -tf O

d CO CO Η H O

d iH

<U p.

Λ "Θ- o

^ S

^ CM

rd ø

•P *λ\ « S -H v;CQO

CU -P© S [ O H * 0) tn i—1 d in o 0/2\ (UDØ

O 0 O© -Η Η H d p P M

0 T)NHM00|3:-HHd^>i>i P3 øOd+JPPili-iootnmtn

“ T) P .d -H 0 møOiHHH

π3>ιΛ0Λ0 M rd g rd 0 0 0 di!HOP>iOPOXMtntn g id 0) 0 fd 0 Η -H fd Μ 0) *H -Η Ή 3

DK 162188 B

29

Tabel X

Uigennemsigtigt tandplejemiddel:

Dobbeltfunktion af slibemidler.

Recepter med fortykkende virkende fældnings-5 kiselsyrer.

Resultater I 7 ~ Af slid- Visko- Vurdering:

Recept pH- ning sltet strengste- Løbenummer ær 1 mg Cu mPas bilitet 10 1 4,9 8-9 6.000 point 1 2 5,2 9-11 5.270 " 1 3 5,3 10-12 4.650 " 1 4 5,5 13-14 3.800 " 1 5 5,4 13-15 3.100 " 1 15 6 4,4 2-3 5.200 " 1 7 4,2 2-3 3.400 " 1 8 4,2 3-4 2.700 " 2 9 4,1 5 1.800 " 3 10 4,2 5-6 1.300 " 4 20 11 5,0 11-13 5.952 " 1 12 5,2 10-12 5.230 " 1 13 5,5 12-14 4.430 " 1 14 5,0 13-15 3.100 " 2 15 5,5 16-18 2.840 " 2 25 16 5,0 12-14 5.890 " 1 17 5,0 14-16 4.960 " 1 18 5,1 15-17 4.340 " 1 19 5,4 16-18 2.914 " 2 20 5,0 16-18 2.790 " 2 30

DK 162188B

30

Eksempelrække 5

Den følgende eksempelrække skal give det eksperimentelle bevis for, at anvendelsen af få procentdele af (r) fortykkende virkende pyrogen kiselsyre, såsom Aerosil^ 5 200V, i kombination med de i de opfinderiske tandpleje- midler anvendte slibemidler i henseende til slibning og fortykningsforhold fører til sådanne pastaer, der fuldt ud består sammenligningen med i handelen sædvanlige tandplejemidler.

10 Eksempelrækken viser også, at fyldningsgraden for total kiselsyre, ved anvendelse af pyrogene kiselsyrer som for rheologien medbestemmende komponenter, kan reduceres betydeligt.

Sammensætningen af de undersøgte uigennemsigtige 15 tandpastaer er beskrevet nærmere i Tabel XI (recepter Nr.l - Nr.4).

Tabel XII indeholder resultaterne (pH-værdi, Cu-afslidning og viskositet) for de med recepterne Nr.l -Nr.4 foretagne målinger. Deraf fremgår: 20 - Ved hjælp af den pyrogene kiselsyre Aerosil®200V som fortykkende virkende kiselsyre kan det totale kiselsy-reindhold i et opfinderisk uigennemsigtigt tandplejemiddel sænkes til 17 vægt%, når der samtidigt anvendes 14 vægt% af børstelegemet C og 3 vægt% af fortyknings-25 kiselsyren af Type H. Herved opretholdes værdiniveauet for en i handelen sædvanlig uigennemsigtig tandpasta i henseende til afslidning og rheologiegenskaber.

31

DK 162188 B

Tabel XI

Uigennemsigtigt tandplejemiddel:

Dobbeltfunktion af slibemidler. Recepter med fortykkende virkende pyrogen kiselsyre.

5 Recept Løbenummer 12 3 4

Vand, dest. 35,35 37,35 38,35 38,35

Dehydazol® A 400 P 1,00 -—^

Solbrol®M 0,15 > 10 Saccharin 0,10 -—---^

Sorbitol 40,00 ^

Ti02 RN 56 0,40 >

Paraffinolie 0,50 -^

Aromaolie 0,50 > 15 Texapon®K 12 2,00 ->

Kiselsyre C 18,00 16,00 15,00 14,00

Kis.el.ayre H 2,00 2,00 2,00 3,00

Sum: 1.00,00 -^ 20

Tabel XII

Uigennemsigtigt tandplejemiddel:

25 Resultater

Recept Afslid- Visko- Vurdering Værdi ninU sxtet af streng- Løbenummer_ mg Cu mPas stabilitet 1 5,4 10-11 2.420 point 2 30 2 5,2 9-10 2.170 " 3 3 5,4 9-10 1.800 " 3 4 5,0 8-10 2.728 " 1 32

DK 16 218 8 B

Eksempelrække 6

Denne eksempelrække tjener til at tydeliggøre overlegenheden af det opfinderiske tandpléjemiddel i henseende til lagringsstabilitet sammenlignet med de i hande-5 len sædvanlige tandpastaer, hvis slibemidler er baseret på kiselsyrexerogeler, kridtarter og phosphatderivater.

Den meget vigtige lagringsstabilitet skal demonstreres i henseende til den tidsmæssige udvikling af rheologiegenskaber (frygtet efterfortykning) samt af- 10 slidningsværdiens tidsmæssige afhængighed.

De til lagringsprøven fremstillede uigennemsigtige og transparente tandpastaer samt de til sammenlignings-formål benyttede kridt~ og phosphat-tandpastaer er, hvad angår deres sammensætning, anført i tabellerne XIII-XVI.

15 Resultaterne fra den 12 måneder langvarige lag ringsstabilitetsprøve er for alle undersøgte systemer samlet i tabellerne XVII-XX.

20

Tabel XIII

Uigennemsigtigt tandplejemiddel (kiselsyreholdigt).

Recepter til bestemmelse af lagringsstabilitet.

33

DK 162188 B

Løbenummer 5 Recept 123456

Vand, dest. 35,35

Dehydazo^A 400P 1,00 Solbrol® M 0,15

Saccharin 0,10 10 Sorbitol 40,00

Ti02 RN 56 0,40

Paraffinolie 0,50

Aranaolie 0,50

Texapon® K. 12 2,00 15 Kiselsyre A 10,00 - - - - -

Kiselsyre B 10,00

Kiselsyre C - 10,00 -

Kiselsyre D - 10,00

Kiselsyre E - - - 10,00 20 Kiselsyre F - 10,00

Kiselsyre G 10,00

Sum: 100,00 25

Tabel XIV

Transparent tandplejemiddel (kiselsyreholdigt) .

Recepter til bestemmelse af lagringsstabilitet.

34

DK 162188 B

Recept Løbenummer 5 1 2 3 4 5

Vand, dest. 12,95 -;--->

Dehydazol® A 400 P 0,50 --—-^

Solbrol®M-Na 0,15 —-:-->

Farveopløsning, 0,5%'s 0,50 —-- > 10 Saccharin-Na 0,10 ^

Glycerol 60,00 ----^

Polyethylenglycol 400 3,50 ^

Aroraolie 1,00 -->

Texapon®K 12 1,30 -;—^ 15 Kiselsyre A 10,00 -

Kiselsyre C - 10,00 - - -

Kiselsyre D - - 10,00 - -

Kiselsyre E - 10,00

Kiselsyre F - - - - 10,00 20 Kiselsyre G 10,00 -----: . —·———>

Sum: 100,00 > 25

DK 162188 B

Tabel XV

Tandplejemiddel på kridtbasis.

Recept til bestemmelse af lagringsstabilitet.

35

Recept Løbenummer 1 5 Vand, dest. 41,5

Dehydazol® A 400 P 1,00

Solbrol®M 0,15

Saccharin 0,25

Glycerol 20,00 10 Aromaolie 1/75

Texapon® K 12 4,00

Kridt 29,80

Kiselsyre H 2,00

Sum: 100/00 15 -

Tabel XVI

Tandplejemiddel på basis af dicalciumphosphat-dihydrat.

20

Recept til bestemmelse af lagringsstabilitet.

Recept Løbenummer 1

Vand, dest, 29,00 25 Dehydazol® A 400 P 0,80

Solbrol® M-Na 0,15

Saccharin-Na 0,05

Sorbitol 20,00

Glycerol 5,00 30 Aromaolie 0,50

Texapon®K 12 2,00 DCP-Dihydrat (Dentphos® ) 41,00

Kiselsyre H 1,50

Sum: 100,00 35 -

DK 162188 B

36 & O o o >α o o r- 0 η σ\ oo oo hh G H · · H ·

0(d O CM CN

6 H

. <N

-P g H

ro tn

G G

Li ø o o o

£ti rQ O O O

21 J) Nifl in oo oo oo Η «ίο o m g h

H

0 Ό 3 0 o o o o o o 3 'Οοο'φοοο g © cn n r- in cn cn cn h mm com 0 G H · · · H · Η ·π G °rg o o o o in co HØØ KiHHrHi—1 > H +1 - - «AG n G -p

H G H

0 G G „ G^Ø ^ ° ° ° ° ° ° i« .. % * G cno co in o cn ^ cn ^ o n-o IH -P K ooG hio co H oo H (N co i—i “H g · · · · · · H +) σ» Η : o σ» id r*

Ό ro H HH

H tn

0 G O O 10 O O Q

A -rHØO^PHCOOO

ø G .¾ HH ΙΛΝ HO HH H *3< iovo li t n td η · · η · h · · · & * a s 3 d m w ” w PI ro

H

0 f-' *---* --N .---. ---* ---» ro GG— G G— G—- G — η uro uro uro ura uro uw

1¾ G G G G G G

tnA tnA tnOi tnA AA tnA

- gggggggggggg 1 I I« W Sm/ «w» «w* «W* W X_x»

tn G

h ø tn-P tn+J tn-P tn-P tn-P tn-P

-P A GØ GØ GØ GØ GØ GØ

tn G H -P ·Η -P Η -P ·Η -P -Η -P -G -P

•H M G -G G -H G -G G -H G -G G H

ro ro ΰω >dra om dm d« tiro g G -G O -G O -G o -G o -G 0 -G 0 0 0 ΗΛίΗΧ ΗΛί'ΗΑίΗΛίΗΑί G tn roro ro romro roro rom rom

G (3 m-G IG-g m-g m-g m-g m-G

ø <;> «;> <;> <;> i< > 5; > tn

G G

to ø

•p g A g © G

oGh cn h in io 0 0 Pi Λ •Θ.

A

DK 162188 B

37 |jj O o o η-j o o o Φ «s· h cm oo o ro c! H · i—i * oa ·

es o CN CN

H 1—^

CN 1—I

. & o o o ' (rt o o lo •P φ cn σ h o o o Φ q H · Η · H · +3 om o ro cn

•ri S H

Η «Λ Λ (8 .

ω & o o o

® rrt O O O

03 φ ^ CN O θ'! Γ' Γ" tn q H · H · H · q og o ^ ^

•H g H

H, co tn

H

. y o o o o o *· rrt o o o o o HH m roLO rouo cncn co in r~ro Η Φ q q η · η · h · · h · H Ti Φ og σ Η H ^

> >ϋ -P S HH

X H (8 m

Η Φ H

(L) -ro q

rQ (D W

ctJHOJ φ O O O O O

B ft Pi ·· q co o HO ro o co o oo

Ti tJ om H 00 H W H 00 00 H m q h g · · · · ·

Λ +J«OCNOI-CO

.μ 03 H i—i i—i tn •P q o o o o o

Η H 03 O O O O O

._| q M CN O N (31 TfCO <x> 00 CN 00 rrt w, Te Η · Η · Η · · H ·

Ό ?q o CN Η σι O

1 I <3 I—I i—IH

O PI 03 ,β O) — — — — —· q q -> q —. 3- 8--3 — UWUCQOCQUcnucn 03 cd cd cd cd ni h tnPM tn ft tnft tnft tn qq φ 55 55 55 55 55

,d φ tn-P tn-P tn-P tn-P tn-P

Λ q Φ q Φ β Φ β <D βω «. (8 Η +) ·Η -Ρ Η -Ρ ·Η +) ·Η -Ρ 4J Μ β Η β Η β Η β ·Η β Η

rt 03 rjjii flOl 8Μ 8« UH

φ q Η O Η O Η O Η O Η O

q Φ Η,ΐί H^i HA1 ΗΛ rlM

(8 tn 03 03 03 03 0303 0303 0303

Q. Μ 44 H 44 H IH ·Η 44 H 44 H

03 <;><!> (<><!>(<> β (8 q q o eh -p i ft g

φ q H CN ro 'if LD

ϋ β φ Φ Pi rQ

«I

PI

DK 162188B

38 u - .8 lo TJ o 33 o 33 oo o q ro o do oH · • g ro g oo

CM

CM · H

iH X

0 • H -H '8

0 H >6 O

(p O -Η 0 m φ (Ti o n C cm o q o ri om · om · hJ g

g ro X

to σ> o co

S

μ μ al Φ tn (0 o (ή o (rt 33 tn ø o o "J- q ro ro £ iH LO om ·

og · É VD

S ^ * +> V£) «> cd μ T) ti : 8 I* 8 ' ί J o§ « 13 g •n q h cm i q *=r h i—1 om · -p om · H g ø g 00 o ' „ Xl

Id : · m & M ^ x μ mø X CO 0 X O 4-> h in x : ' X X cd . ^ ^ ? 13 -1 O hsh 1 p H -H H . ·· oS ^ °°. ø p p ·. „S m 'Ί ø μ p *d g vo s ri to >p g cr>

X» Cn to -Η ø p ø -H

000 X H E-c H Pi 4-J —f B h ffl in ø tn

P P P

* q -η q

CO -H to O irj -ri W O

•μ μ -¾ 10 μ Å m

tn P 1 IH . P S

ø ø 43 (η cd cd 43 σ» X» I_q in J CO « X to p ^ >0 2 -H u to •Η U to to 0 μ cd ø x 51¾ x ·· e £ .. g g μ ----- oø μ — — oø ø p x ft ø px a x q ø x q ø ø ·η x

h ø ·η x η m q *H

ø x q-π ø to (pto (p tn (ptn (p q -ho -p q -H o >p ø ‘ H ,¾

H 0 H ,X -H tn to CO

g pi torn g W IP-H

0 Η ιμ -H 0 C > •ro <J > -ro ø ø μ η μ ι-t ø ft 0 ft X g t5 X g (p ft g a ft g q ø p h ø ø p h ø p q EH U q EH 0 0

0 0 Pi X

Pi X -Θ.

«· X

X

DK 162188 B

39 Følgende sammenhænge fremgår: - De opfinderiske tandplejemidler (se Tabel XVII, recepter Nr.l - Nr.4, og Tabel XVIII, recepter Nr.l - Nr.3), der indeholder henholdsvis slibemidlerne A, B, C og 5 D og slibemidlerne A, C og D, viser overraskende en overordentlig god lagringsstabilitet. Dette gælder både for afslidnings- og for viskositetsegenskaberne i såvel uigennemsigtige som transparente tandpastaer.

For praksis har dette resultat den ønskelige konse-10 kvens, at de ved produktkontrollen oprindeligt konstaterede værdier for afslidningsvirkning også er gyldige efter lagring hos forbrugeren, og at hverken en frygtet efterfortykning vil føre til, at pastaen bliver uanvendelig hos forbrugeren, eller en svindende viskositet ikke 15 vil sikre den nødvendige strengstabilitet, men fremkalde den ubehagelige separation.

- De til sammenligning anvendte tandplejemidler, der indeholder de i handelen sædvanlige slibemidler E og F på kiselsyregelbasis (se Tabel XVII, recepter Nr.5 og 20 Nr.6, og Tabel XVIII, recepter Nr.4 og Nr.5) viser bå de i uigennemsigtige og i transparente systemer efter et års lagring en stærk forøgelse af afslidningsegen-skaberne (80-165%) og også en stærk aftagning af udgangsviskositeten (til 23%), hvilket i høj grad for-25 ringer kvaliteten af disse tandplejemidler. Sådanne tandplejemidler er således ikke lagringsstabile inden for rammerne af den valgte undersøgelses-varighed.

- De ligeledes til sammenligningsformål anvendte tandplej emidler, der som i handelen sædvanlige børstelege- 30 mer indeholder kridtarter eller dicalciumphosphat-di-hydrat (se Tabel XIX og XX), viser i løbet af en étårig lagringstid ganske vist konstante afslidningsegenska-ber, men der konstateres hos disse systemer ligeledes en tydelig aftagen af udgangsviskositeten - der hos 35 phosphatholdige pastaer er noget mere udpræget (ned til 32%) end hos kridtholdige pastaer (ned til 56%).

Heller ikke disse tandplejemidler kan således betegnes som lagringsstabile inden for rammerne af den r 40

DK 162188 B

valgte undersøgelses-varighed.

Eksempelrække 7

Denne eksempelrække tjener til at vise, hvorledes 5 fældningskiselsyrer anvendt til det omhandlede tandple-jemiddel afviger fra og er fordelagtige sammenlignet med en fra den ovenfor omtalte litteratur kendt amorf, fældet kiselsyre til anvendelse i tandpasta.

Der blev fremstillet en fældningskiselsyre ifølge 10 ' Eksempel 5 i tysk offentliggørelsesskrift 25 22 486.

I nedenstående Tabel XXI er de fysisk-kemiske kendingsdata for denne kiselsyre anført sammen med de data, der kendetegner en fældningskiselsyre til tandplejemidlet ifølge opfindelsen.

15 Endvidere er i Fig. 5, ved kurve 2, vist sekundær partikel- s tørrelsefordelingen ifølge Coulter Counter for den her fremstillede kendte fældningskiselsyre, mens kurve 1 er baseret på middelværdierne fra Fig. 2.

20

Tabel XXI

Fysisk-kemiske Fældningskiselsyre Kiselsyre fremstillet kendingsdata til tandplejemiddel ifølge Eksempel 5 i ifølge opfindelsen DE-OS 25 22 484 BET-Overflade (m2/g) 15 - 110 40

Stsnipsvs^t (g/^j 90 — 750 240 25 Sekundærpartikel-størrelse- fordeling ifølge Coulter Fig. 5, kurve 1 Fig. 5, kurve 2

Counter "ALPINE"-Sigterest <1,5 <1/0 < 63 iat> (vægt%)

Cu-Afslidning i 10%'s 5-30 18 - 20 glyceroldispersion (mg)

Viskositet i 30%'S 30.000 - 60.000 800 glycerol:vand-dispersion 30 (1:1) ifølge Brookfield RTV Sp 5 (mPas)

Lyshedsværdi A 86 - 96 96 ifølge DIN 55921 (%)

Disse data viser, at den ifølge Eksempel 5 i DE-OS nr.

35 25 22 486 fremstillede fældningskiselsyre i henseende til viskositet i en 30%'s glycerol:vand-dispersion adskiller sig meget betydeligt fra en til det omhandlede tandplejemiddel anvendt kiselsyre. I rheologisk henseen- 41

DK 162188 B

de ligger denne kendte kiselsyre på så lavt et niveau, at der ved en fyldningsgrad på 20 - 25 vægt% ikke med denne kiselsyre kan tilvejebringes en tilstrækkelig stabil streng af en tandpasta.

5 Endvidere viser Fig. 5, at sekundærpartikel-stør- relsefordelingen for en til tandplejemidlet ifølge opfindelsen anvendt kiselsyre (kurve 1) ligger ved tydeligt lavere værdier end fordelingen for den ifølge Eksempel 5 i DE-OS nr. 25 22 486 fremstillede kiselsyre (kur-10 ve 2). Som følge af denne mindre gunstige kornfordeling kan der ikke med denne kendte kiselsyre tilvejebringes en glat, glinsende, dyppefri tandpastastreng.

Eksempelrække 8 15 Denne eksempelrække tjener til at vise, at et tandplejemiddel ifølge den foreliggende opfindelse afviger fra og er fordelagtigt sammenlignet med en fra den ovenfor omtalte litteratur kendt tandpasta, der som fortyknings- og slibemiddel indeholder fældet kiselsyre.

20 Eksemplerne II-V fra dansk patentansøgning nr. 1055/76 blev gentaget, og de fremstillede kiselsyreprøver, der er betegnet:

1. 4106/2STM 25 2. 4107/2STM

3. 4108/2STM

4. 4109/2STM

blev undersøgt vedrørende Cu-afslidningsvirkning i 10%'s 30 glyceroldispersion med følgende sammensætning:

Glycerol DAB 7 153 g

Kiselsyre 17 g 170 g.

Der blev opnået de i følgende Tabel XII anførte resultater: 35

Claims

1. Tandplejemiddel indeholdende fældet kiselsyre som fortyknings- og slibemiddel, kendetegnet ved, at den som fortyknings- og slibemiddel anvendte fæl-20 dede kiselsyre er indeholdt i en mængde på 15-25 vægt%, ved fravær af andre tilsatte kiselsyrer, fortrinsvis 20-25 vægt%, især 20-22 vægt%, at nævnte kiselsyre har følgende fysisk-kemiske egenskaber: 2

25 BET-Overflade ifølge m /g 15 - 110 DIN 66 131 Stampevægt 9/1 90 - 750 Sekundærpart ikel-større1sefordeling ifølge Coulter Fig. 1 eller Fig. 2 Counter, som vist på 30 "ALPINE"-Sigterest >63 ym vægt% <1,5 Cu-Afslidning i 10%'s mg 5 - 30 glycerol-dispersion Viskositet i 30%'s glycerol- vand-dispersion (1:1), mPas 30.000-60.000 Brookfield RTV Sp 5 Lyshedsværdi A ifølge % 86 - 96 DIN 55 921 DK 162188 B 43 , og at den kan fremstilles ved fældning af en kiselsyre-suspension - der fremstilles ved fældning af kiselsyren i en fremstillet alkalisilikatopløsning med en koncentration på ca. 5 til 25 g SiC>2 pr. liter opløsning med 5 en syre- og alkalimetalsilikatopløsning med bestemte opløsningskoncentrationer og bestemte tilføringshastig-heder under opretholdelse af en udfældningstemperatur i reaktionsmediet mellem 80 og 90°C på en sådan måde, at reaktionsmediets viskositet i et tidsrum på mindst 30% 10 af den totale udfældningsvarighed holdes ensartet lav, at pH-værdien holdes mellem 10 og 12, og at tilsætningen af reaktionsdeltagerne først afsluttes, når viskositeten efter gennemløb af et maksimum er sunket til en værdi, der ligger på mindre end 100% over begyndelsesviskosite-15 ten - fortyndes med varmt vand til et fældningskiselsy-reindhold på 10 til 30 g/liter og et natriumsulfatind-hold på 6 til 20 g Na2SO^/liter, opvarmes til 85 til 95°Q at pH-værdien indstilles til 7 til 9 med svovlsyre, og at en fældningskiselsyreslutkoncentration på 40 til 80 20 g/liter indstilles under fastholdelse af denne pH-værdi ved samtidig tilføring af alkalimetalsilikatopløsning, svovlsyre og eventuelt varmt vand over et udfældningstidsrum på 15 til 180 minutter, at suspensionen gøres sur med koncentreret svovlsyre til en pH-værdi under 7, 25 og at fældningskiselsyren ved hjælp af en filterpresse adskilles fra suspensionen, vaskes, tørres og formales.

2. Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder 0,5-5 vægt%, fortrinsvis 2-5 vægt% polyethylenglycol med en molekyl- 30 vægt på 400-2.000.

3. Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder 2-14 vægt%, fortrinsvis 2-10 vægt% af en fældet kiselsyre, der i 15%'s glycerol-vand-dispersion udviser en viskositet på mindst 35 30.000 mPas.

4. Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder 0,5-4 vægt%, fortrinsvis 2-4 vægt% af en pyrogen kiselsyre.