DK161715B - Hoejtskummende, flydende detergentprodukt baseret paa ikke-ionogent overfladeaktivt middel - Google Patents

Hoejtskummende, flydende detergentprodukt baseret paa ikke-ionogent overfladeaktivt middel Download PDF

Info

Publication number
DK161715B
DK161715B DK440185A DK440185A DK161715B DK 161715 B DK161715 B DK 161715B DK 440185 A DK440185 A DK 440185A DK 440185 A DK440185 A DK 440185A DK 161715 B DK161715 B DK 161715B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
surfactant
liquid detergent
anionic
nonionic
Prior art date
Application number
DK440185A
Other languages
English (en)
Other versions
DK440185D0 (da
DK161715C (da
DK440185A (da
Inventor
Kuo-Yann Lai
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK440185D0 publication Critical patent/DK440185D0/da
Publication of DK440185A publication Critical patent/DK440185A/da
Publication of DK161715B publication Critical patent/DK161715B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161715C publication Critical patent/DK161715C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

i
DK 161715B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte milde flydende detergentprodukter, som er højtskummende, og som indeholder et ikke-ionogent, overfladeaktivt middel, som den vigtigste aktive bestanddel suppleret med mindre mængder af en specifik 5 gruppe af anionaktive, overfladeaktive midler og endnu mindre mængder af et zwitterionisk betainoverfladeaktivt middel og en fedtsyrealkanolamid-skumstabilisator i vandigt medium.
Ikke-ionogene, overfladeaktive midler er i almindelighed kemisk inaktive og stabile over for pH-værdiændringer og er derfor velegnede til blanding og formulering med andre stoffer. Ikke- ionogene, overfladeaktive midlers fremragende indvirkning på fjernelse af olieagtigt snavs er velkendt. Ikke-ionogene, overfladeaktive midler er som bekendt også skånsomme over 15 for menneskers hud. Som klasse kendes de ikke-ionogene, overfladeaktive midler imidlertid som lavt eller moderat skummende. Til detergentprodukter, som skal kunne give rigeligt og stabilt skum, er anvendelsen af ikke-ionogene, overfladeaktive midler derfor begrænset. Der har været væsentlig interesse og udøvet 20 indsats for at udvikle et højtskummende detergentprodukt med ikke-ionogene, overfladeaktive midler som hovedbestanddel.
Der er dog endnu ikke blevet opnået meget.
Den kendte teknik er fyldt med milde, flydende detergentpro-25 dukter, som indeholder ikke-ionogene, overfladeaktive midler i kombination med anionaktive og/eller zwitterioniske betainoverf ladeaktive midler, hvori den ikke-ionogene detergent ikke er det vigtigste aktive overfladeaktive middel, som vist i US-patentskrift nr. 3.658.985, hvori en shampoo baseret 30 pa anionaktivt, overfladeaktivt middel indeholder en mindre mængde af et fedtsyrealkanolamid. I US-patentskrift nr. 3.769.398 beskrives en betainbaseret shampoo, der indeholder mindre mængder af ikke-ionogene, overfladeaktive midler. I dette patentskrift anføres, at ikke-ionogene detergenters lavtskum-35 mende egenskaber gør anvendelsen heraf i shampooer ufordelagtig.
I US-patentskrift nr. 4.329.335 beskrives også en shampoo, som indeholder et betainoverfladeaktivt middel som hovedbestand-
DK 161715 B
2 del og mindre mængder af et ikke-ionogent, overfladeaktivt middel og af et fedtsyremono- eller di-ethanolamid. I US-patent- skrift nr. 4.559.204 beskrives en shampoo, som omfatter 0,8-20 vægt% af en anionaktiv phosphorsyreester og et yderligere 5 overfladeaktivt middel, som kan være enten anionaktivt, amfotert eller ikke-ionogent. I US-patentskrift nr. 4.329.334 beskrives en shampoo baseret på anionaktivt-amfotert, overfladeaktivt middel, og som indeholder en hovedmængde af anionaktivt, overfladeaktivt middel og mindre mængder af en betain og ikke-iono-gene, overfladeaktive midler.
I US-patentskrift nr. 3.935.129 beskrives et flydende rensemiddel baseret på alkalimetalsilikatindholdet og indeholdende 5 grundbestanddele, nemlig urinstof, glycerol, triethanolamin, 15 en anionaktiv detergent og en ikke-ionogen detergent. Silikatindholdet bestemmer mængden af den anionaktive og/eller ikke-ionogene detergent i det flydende rensemiddel. Skumningsegenskaberne af disse detergentprodukter omtales imidlertid ikke.
20 I US-patentskrift nr. 4.129.515 beskrives et kraftigt virkende flydende detergentprodukt til vask af tekstilstoffer. Produktet omfatter en blanding af i alt væsentligt lige store mængder af anionaktive og ikke-ionogene, overfladeaktive midler, alka- nolaminer og magnesiumsalte og eventuelt zwitterioniske, over-25 fladeaktive midler som skummodificerende midler.
I US-patentskrift nr. 4.224.195 beskrives et vandigt detergentprodukt til vask af sokker eller strømper. Produktet omfatter en specifik gruppe af ikke-ionogene detergenter, nemlig et 30 ethylenoxid af en sekundær alkohol, en specifik gruppe af anionaktive detergenter, nemlig et svovlsyreestersalt af et ethylenoxidadditionsprodukt af en sekundær alkohol og et amfotert, overfladeaktivt middél, som kan være en betain, hvori enten det anionaktive eller ikke-ionogene, overfladeaktive 3 5 raiddel kan være hovedbestanddel en. Den specifikke klasse af anionaktive forbindelser, der anvendes i dette patent, er nøjagtig den samme gruppe anionaktive detergenter, som udtryk
DK 161715 B
3 keligt er udelukket i forbindelse med den foreliggende opfindelse for at udelukke alkonolethoxylatsulfateringsprocessen og det potentielle problem med dioxangiftighed. I dette patentskrift findes desuden kraftigt skummende detergenter uønskede i forbindelse med vask af sokker. Detergentproduktet ifølge 5 dette patentskrift mangler desuden en fedtsyrealkonolamid-skumstabilisator, som er en nødvendig bestanddel i det foreliggende milde, flydende detergentprodukt.
I den kendte teknik beskrives også detergentprodukter, som alle indeholder ikke-ionogene, overfladeaktive midler, som vist i US-patentskrift nr. 4.154.706 og US-patentskrift nr. 4.329.336, hvori shampoomidlerne indeholder en lang række særlige ikke-ionogene, overfladeaktive midler for at bevirke ønsket skumning og rensende egenskaber til trods for den kendsgerning, at ikke-ionogene, overfladeaktive midler sædvanligvis er mangelfulde med hensyn til sådanne egenskaber.
I US-patentskrift nr. 4.013.787 beskrives en piperazinbaseret 2ø polymer i produkter til konditionering og hårvask, som alle kan indeholde ikke-ionogent, overfladeaktivt middel eller alle kan indeholde anionaktivt, overfladeaktivt middel.
I US-patentskrift nr. 4.450.091 beskrives højviskose shampoo-25 produkter, som indeholder en blanding af et amfotert betain- overfladeaktivt middel, en polyoxybutylen-polyoxyethylen ikke-ionogen detergent, et anionaktivt, overfladeaktivt middel, et fedtsyrealkanolamid og en polyoxyalkylenglycolfedtester.
Ingen af de eksemplificerede produkter indeholder imidlertid 3ø en aktiv blanding, hvori det ikke-ionogene tensid indgår som en hovedmængde, sandsynligvis på grund af det ikke-ionogene polyoxybutylenpolyoxyethylentensids lavtskummende egenskaber.
I de ovennævnte patentskrifter beskrives imidlertid ikke i 35 nogen af dem et højtskummende ikke-ionogentbaseret flydende detergentprodukt, som indeholder et ikke-ionogent, overfladeaktivt middel som den aktive hovedbestanddel og mindre mængder
DK 161715B
4 af et supplerende højtskummende, anionaktivt sulfat- eller sulfonatoverfladeaktivt middel, eksklusive ethoxylerede alko-holethersulfater, et supplerende skummende, zwitterionisk, overfladeaktivt middel valgt fra betaingruppen og en fedtsyre-5 alkanolamidskumstabilisator som de fire essentielle bestanddele, hvilken ikke-ionogen bestanddel udgør mere end 50% af det samlede indhold af overfladeaktivt middel.
Det har nu vist sig, at der kan formuleres et højtskummende, flydende detergentprodukt med et ikke-ionogent, overflade-10 aktivt middel som den aktive hovedbestanddel, hvilket produkt har ønskelige rengøringsegenskaber, er mildt mod menneskers hud og undgår dioxantoksicitetsproblemet, som hører sammen med sulfateringsprocessen til fremstilling af anionaktive ethoxy1erede a1koho1ethersulfater.
15 Formålet med opfindelsen er derfor at tilvejebringe hidtil ukendte højtskummende, milde, flydende detergentprodukter baseret på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel, hvilket produkt indeholder et ikke-ionogent, overfladeaktivt middel som den aktive hovedbestanddel, dvs. en mængde, som overstiger 20 50% af det samlede indhold af overfladeaktivt middel.
Der er med opfindelsen tilvejebragt hidtil ukendte flydende detergentprodukter baseret på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel, og som indeholder en hovedmængde af ikke-ionogent, overfladeaktivt middel suppleret med mindre mængder af et 25 anionaktivt, overfladeaktivt middel, et zwitterionisk betain-overfladeaktivt middel og en fedtsyrealkanolamidskumstabili-sator.
Der er også med opfindelsen tilvejebragt et hidtil ukendt flydende detergentprodukt baseret på ikke-ionogent, over-30 fladeaktivt middel, hvilket produkt har ønskelige højtskummende og rensende egenskaber, og er mildt over for menneskers hud.
DK 161715B
5
Der er også med opfindelsen tilvejebragt et hidtil ukendt på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baseret flydende detergentprodukt, som indeholder et supplerende anionaktivt, overfladeaktivt middel, eksklusive de ethoxylerede alkyl-5 ethersulfater, hvilket eliminerer alkanolethoxylatsulfateringsprocessen og det potentielle dioxangiftighedsproblem.
Til opnåelse af ovennævnte og i overensstemmelse med hensigten med den foreliggende opfindelse, således som det tydeligt fremgår af den foreliggende tekst, omfatter det hidtil ukendte 10 højtskummende, på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede milde, flydende detergentprodukt ifølge opfindelsen fire essentielle overfladeaktive midler: et vandopløseligt, ethoxy-leret, ikke-ionogent, overfladeaktivt middel som den vigtigste aktive bestanddel i en mængde, som overstiger 50 vægt% af det 15 samlede indhold af overfladeaktivt middel, en supplerende mængde af et skummende anionaktivt, overfladeaktivt middel valgt fra gruppen bestående af vandopløselige, organiske sulfater og organiske sulfonater, eksklusive de ethoxylerede alkylether-sulfater, en mindre mængde af et skummende, vandopløseligt 20 zwitterionisk, overfladeaktivt middel valgt fra klassen af betainer og en mindre mængde af et alkanolamid, opløst i en vandig bærer.
Den foreliggende opfindelse angår nærmere bestemt et højtskummende, på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baseret fly-25 dende detergentprodukt, som er ejendommeligt ved det i krav l's kendetegnende del angivne.
Den særlige kombination af de fire bestanddele i vægtmængder med mere end 50% ikke-ionogent, overfladeaktivt middel til mindre end 50% af summen af anionaktivt, overfladeaktivt mid-30 del, betain og fedtsyrealkanolamid er afgørende for de højtskummende og ønskelige rensende egenskaber af det foreliggende flydende detergentprodukt og bevarelse af mildheden over for huden. Den samlede mængde overfladeaktive midler kan udgøre ca. 10-55%, fortrinsvis ca. 20-40%, bedst 25-35 vægt% af det 35 flydende produkt.
DK 161715B
6
Udeladelsen af en eller flere bestanddele modvirker skumning, som vist i tabellerne 1 og 2 under anvendelse af den velkendte Ross-Miles skumtest, der er beskrevet i "Oil and Soap", 18, side 99-102, (1941). 0,1% testopløsninger af detergentproduk-5 terne køres i en Ross-Miles skumkolonne, og skumhøjden optegnes.
TABEL 1
Skumdannelse (stuetemperatur ca. 20°C) _Skumhøjde (mm)_
Detergent- Ledningsvand 5 produkt Oppm fca.100 ppm) 300 ppm N91-81 (30% AI) 60 68 60 16/6 N91-8/ALS 112 110 105 16/6/4 10 N 91 -8/ALS/betain 140 143 120 16/6/4/3 N91-8/ALS/betain/LMMEA 143 152 142 Førende mærke af kommercielt LDLD5 122 146 103 15 ^Neodolethoxylat (Shell Co.) indeholdende 8 ethylenoxidgrupper per mol C^-C^ alifatisk alkohol 2
Ammoniumlaurylsulfat (65% C^alkyl./ 28% C^alkyl og 7% C^alkyl efter vægt) 3
Kokosamidopropyldimethylbetain 4 20 Laurylmyristylmonoethanolamid
C
Indeholdende 30 vægt% anionaktive, overfladeaktive midler og 4 vægt% -fedtsyrealkanolamid
DK 161715B
7 TABEL 2
Skumdannelse (50°C) 5 _Skumhøjde (mm)_
Detergent- Ledningsvand produkt Oppm (ca.100 ppm) 300 ppm 10 N91-8 (30% AI) 75 95 70 16/6 N91-8/ALS 126 132 125 16/6/4 N91-8/ALS/betain 134 145 141 16/6/4/3 1 N91-8/ALS/betain/LMMEA 163 170 148 Førende mærke af kommercielt LDLD5 149 174 135
Resultaterne viser tydeligt, at udeladelsen af en eller flere 20 af bestanddelene fra det på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede detergentprodukt ifølge den foreliggende opfindelse væsentligt reducerer skumningen og ikke giver tilfredsstillende skumning. Det bemærkes også, at de foreliggende produkter giver bedre skumning end et mildt flydende deter-25 gentprodukt, som er på markedet for tiden, og som indeholder ca. 30 vægt% af en blanding af anionaktivt alkylbenzensulfonat og anionaktive alkylpolyethenoxyethersulfatdetergenter og ca.
4 vægt% af et fedtsyrealkanolamid.
30
Det ikke-ionogene overfladeaktive middel, som udgør hoved- bestanddelen i det foreliggende flydende detergentprodukt, indgår i mængder på 13-25%, bedst 16-22 vægt% af produktet og giver fremragende egenskaber med hensyn til fjernelse af oliesnavs og mildhed over for menneskers hud.
35
' DK 161715B
8
De vandopløselige, ikke-ionogene, overfladeaktive midler, som anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er kommercielt velkendte og omfatter de primære alifatiske alkohol ethoxy later, sekundære alifatiske alkoholethoxylater, alkyl-5 phenolethoxylater og ethylenoxid-propylenoxidkondensater på primære alkanoler, såsom "Plurafacs" (Wyandotte) og kondensater af ethylenoxid med sorbitanfedtsyreestere, såsom "Tweens" (ICI).
Den ikke-ionogene tensidklasse omfatter kondensationsproduk-10 terne af en højere alkohol (f.eks. en alkanol, som indeholder ca. 8-18 carbonatomer i en lige eller forgrenet kædekonfiguration) kondenseret med ca. 5-30 mol ethylenoxid, f.eks. lauryl-myristylalkohol kondenseret med ca. 16 mol ethylenoxid (EO), tridecanol kondenseret med ca. 6 mol EO, myristylalkohol kon-15 denseret med ca. 10 mol EO per mol myristylalkohol, kondensationsproduktet af EO med en hjertefraktion af kokosfedtalkohol, som indeholder en blanding af fedtalkoholer med alkylkæder varierende fra ca. 10 til ca. 14 carbonatomer i længden, og hvori kondensatet indeholder enten ca. 6 mol EO per mol alko-20 hol ialt, eller ca. 9 mol EO per mol alkohol og talgalkohol-ethoxylater indeholdende 6 EO til 11 EO per mol alkohol.
En foretrukket gruppe af de foregående ikke-ionogene, overfladeaktive midler er "Neodol"-ethoxylaterne (Shell Co.), som er højere alifatiske, primære alkoholethoxylater med ca. 5-20 25 ethylenoxygrupper per mol alifatisk, primær alkohol, som indeholder ca. 9-15 carbonatomer, såsom Cg-C-^-^alkanol, der er kondenseret med 8 mol ethylenoxid (Neodol 91-8), ''^„j^lkanol' der er kondenseret med 6,5 mol ethylenoxid (Neodol 23-6,5), Ci2_i5alkan°l, der er kondenseret med 12 mol ethylenoxid 30 (Neodol 25-12), C. . ...alkanol, der er kondenseret med 13 mol 14 —lo ethylenoxid (Neodol 45-13) og lignende. Sådanne ethoxymerer har en HLB (hydrofob lipofil ligevægt)-værdi på ca. 8-18 og giver god olie-i-vand-emulgering, hvorimod ethoxymerer med HLB-værdier under 8 indeholder færre end 5 ethylenoxygrupper 35 og er tilbøjelig til at være dårlige emulgeringsmidler og dårlige detergenter.
DK 161715B
9
Yderligere tilfredsstillende vandopløselige alkoholethylenoxid-kondensater er kondensationsprodukterne af en sekundær, alifa-tisk alkohol, som indeholder 8-16 carbonatomer i en lige eller forgrenet kædekonfiguration,kondenseret med 5-30 mol ethylenoxid. 5 Eksempler på kommercielt tilgængelige ikke-ionogene detergenter af den foregående type er C-^-C^ sekundær alkanol kondenseret med enten 9 EO (Tergitol 15-S-9) eller 12 EO (Tergitol 15-S-12) bragt på markedet af Union Carbide.
Andre egnede ikke-ionogene detergenter omfatter polyethylenoxid-10 kondensaterne af 1 mol alkylphenol, som indeholder fra ca.
8 til 18 carbonatomer i en lige forgrenet alkylkæde med ca.
5-30 mol ethylenoxid. Specifikke eksempler på alkylphenol-ethoxylater omfatter nonyl, som er kondenseret med ca. 9,5 mol EO per mol nonylphenol, dodecylphenol, der er kondenseret 15 med ca. 12 mol EO per mol phenol, dinoylphenol, der er kondenseret med ca. 15 mol EO per mol phenol og diisooctylphenol, der er kondenseret med ca. 15 mol per mol phenol. Kommercielt tilgængelige ikke-ionogene, overfladeaktive midler af denne type omfatter "Igepal CO-630" (nonylphenolethoxylat), der 20 er bragt på markedet af GAF Corporation.
Til de tilfredsstillende ikke-ionogene detergenter hører også de vandopløselige kondensationsprodukter af Cg-C2galkanol med en heterisk blanding af ethylenoxid og propylenoxid, hvori vægtforholdet mellem methylenoxid og propyloxid er fra 2,5:1 25 til 4:1, fortrinsvis 2,8:1-3,3:1, idet det samlede indhold ethylenoxid og propylenoxid (inklusive den terminale ethanol-eller propanolgruppe) er fra 60 til 85%, fortrinsvis 70 til 80 vægt%. Sådanne detergenter er kommercielt tilgængelige fra BASF-Wyandotte, og en særligt foretrukket detergent er 30 et C^Q-C-^galkanolkondensat med ethylenoxid og propylenoxid, idet vægtforholdet mellem ethylenoxid og propylenoxid er 3:1, og det samlede alkoxyindhold er ca. 75 vægt%.
Kondensater af 2-30 mol ethylenoxid med sorbitanmono- og tri-Cio-C2Q-alkansyreestere med en HLB på 8-15 kan også anvendes 35 som den ikke-ionogene detergentbestanddel i den beskrevne 10
DK 161715 B
detergentsammensætning. Disse overfladeaktive midler er velkendte og kan fås fra Imperial Chemical Industries under varemærket "Tween". Egnede overfladeaktive midler omfatter polyoxyethylen (4) sorbitan monolaurat, polyoxyethylen (4) sorbi-5 tan monostearat, polyoxyethylen (20) sorbitantrioleat og polyoxyethylen (20) sorbitantristearat.
v
Andre egnede vandopløselige ikke-ionogene detergenter, som er mindre foretrukne, er på markedet under varemærket "Pluronics". Forbindelserne dannes ved at kondensere ethylenoxid med en 10 hydrofob base, der er dannet ved kondensationen af propylenoxid med propylenglycol. Molekylvægten af den hydrofobe del af molekylet er af størrelsesordenen 950-4000, og fortrinsvis 1200-2500. Tilsætningen af polyoxyethylenradikaler til den hydrofobe del er tilbøjelig til at forøge molekylets opløse-15 lighed under et, således at det overfladeaktive middel bliver vandopløseligt. Molekylvægten af blokpolymererne varierer fra 1000 til 15000, og polyethylenoxidindholdet kan udgøre 20-80 vægt%. Disse overfladeaktive midler vil fortrinsvis være flydende, og tilfredsstillende overfladeaktive midler 20 er tilgængelige som kvaliteter L 62 og L 64.
Det anionaktive, overfladeaktive middel, som er en vigtig bestanddel i det foreliggende flydende detergentprodukt, udgør 2-8%, bedst 3-6 vægt% deraf og giver gode skumningsegenskaber.
Der anvendes imidlertid fortrinsvis reducerede mængder for 25 at forøge mildheden over for huden, da denne egenskab er ønsket ved produkterne ifølge opfindelsen, og vægtforholdet mellem ikke-ionogen detergent og anionaktiv bestanddel bør således overstige ca. 3:1. Den særlige gruppe af anionaktive, i overfladeaktive midler, der anvendes, udelukker desuden Cg-C^g-30 alkylpolyethenoxyethersulfatoverfladeaktive midler for at undgå dioxangiftigheden, som hænger sammen med fremgangsmåden til sulfatering af ethoxylerede alkoholer. Disse ethoxylerede alko-holethersulfater er således udtrykkeligt udelukket fra den specifikke gruppe af anvendte anionaktive overfladeaktive mid-35 ler.
DK 161715B
11
De anionaktive, overfladeaktive midler, der kan anvendes i det på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede flydende detergentprodukt ifølge opfindelsen, er vandopløselige og omfatter natrium-, kalium-, ammonium- og ethanolammoniumsal-5 tene af Cg-Clgalkylsulfater, såsom laurylsulfat, myristylsul-fat og lignende, liniære Cg-C16alkylbenzensulfonater, c^o_C20~ paraffinsulfonater, alpha-olefinsulfonater, der indeholder ca. 10-24 carbonatomer, Cg-C^galkylsulfosuccinatestere, cg~ci8~ acylisethionater og Cg-C-^gacyltaurater. Foretrukne anionaktive, 10 overfladeaktive midler er de vandopløselige 2~cig-alkylsul-fater, Q-C^alkylbenzensulfonaterne, 7paraffinsulfona terne og alpha-C^-Cjg-olefinsulfonaterne.
Det vandopløselige zwitterioniske, overfladeaktive middel, der også er en essentiel bestanddel i det foreliggende fly-15 dende detergentprodukt, udgør 2-6%, bedst 3-5 vægt% og bibringer det foreliggende på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede flydende detergentprodukt gode skumningsegenskaber og mildhed over for huden. Det zwitterioniske, overfladeaktive middel er en vandopløselig C^-C^galkylamidopropyldimethylbe-20 tain. En foretrukket betain er kokosamidopropyldimethylbetain.
Den fjerde essentielle bestanddel i de foreliggende på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede flydende detergenter er et fedtsyre C2-Cgalkanolamid, der fungerer som skumstabilisator i mængder på 2-6%, bedst 3-5 vægt% af produktet.
25 Nyttige forbindelser fra denne gruppe omfatter mono- og di-ethanolamider og isopropanolamider af højere fedtsyrer med 12-14 carbonatomer. Specifikke eksempler på egnede alkanol-amider omfatter kokosmonoethanolamid, kokosdiethanolamid, lau-rin-myristin-diethanolamid, laurinmonoethanolamid, laurinmono-30 isopropanolamid og laurin-myristinmonoethanolamid, idet sidstnævnte især foretrækkes.
Alle de før nævnte fire bestanddele i dette milde flydende detergentprodukt er vandopløselige eller kan dispergeres i vand og forblive således under lagring.
12
DK 161715 B
Den særlige kombination af anionaktivt, overfladeaktivt middel og betainoverfladeaktivt middel sammen med fedtsyrealkanol- amidskumstabilisatoren giver et detergentsystem, som samvirker med det ikke-ionogene, overfladeaktive middel til dannelse af et flydende detergentprodukt med ønskelige skumnings-, 5 skumstabilitets- og rensende egenskaber og mildhed over for menneskers hud. Det resulterende homogene, flydende detergentprodukt udviser overraskende den samme eller en bedre skumme-evne både med hensyn til skumvolumen i begyndelsen og skum-stabiliteten i nærværelse af snavs og rensningseffekt som et anionisk baseret mildt, flydende detergentprodukt (LDLD), som vist i den efterfølgende tabel 3, bestemt ved forsøg med opvask i hånden. Ved dette forsøg vaskes keramiske middaas- tallerkener med en diameter på 24,1 cm og tilsnavset med
R R
ca. 4 g Crisco (fedtstof) eller ca. 15 g Ragu spaghettisauce 15 med 30 sekunders mellemrum i en opvaskebalje, som indeholder enten 6 g (0,1%) eller 12 g (0,2%) flydende produkt opløst i 6 1 vand med en valgt hårdhed ved en temperatur på ca. 46°C. (Der anvendes 6 g detergentprodukt, når hver tallerken er tilsmudset med Ragu® spaghettisauce, og 12 g, når hver tallerken er tilsmudset med Crisco® (fedtstof) ved forsøgets begyndelse). Der dannes et skumlag ved at lade 6 1 vand falde fra en skilletragt monteret 40,6 cm over opvaskebaljen ned i en petriskål, som -indeholder det flydende produkt, der skal undersøges, og som er anbragt midt i opvaskebaljen. Petriskålen fjernes 2 b forsigtigt, og skumhøjden måles før forsøgets start. En tilsmudset tallerken anbringes i opløsningen hver 30. sekund og vaskes i hånden i 10-15 sekunder, medens den holdes med ca. halvdelen i og halvdelen over opløsningen. Vasken fortsætter indtil ca. halvdelen af opvaskebaljens overflade er dækket med skum. Kontrollen gennemføres sædvanligvis samtidigt, som produktet undersøges for at eliminere eventuelle forskelle, som kan tilskrives forskellige opvaskere. Resultaterne er reproducerbare, og en forskel mellem de to plader anses for at være signifikant.
TABEL 3
DK 161715B
13
Opnåede resultater med forskellige ikke-ionogene overfladeaktive midler 5
System baseret på ikke- Resultater ved opvask i hånden ionogent materiale (Antal vaskede tallerkener) 19/6/4/5 <ft (p) X/ALS/betain/LMMEA Crisco ^ Raqu ^sauce 10 X = Neodol 91-8 20 41 X = Neodol 91-6 20 38 X = Neodol 23-6,5 17 32 X = Neodol 25-12 17 34 X = Neodol 45-11 15 32 -c X = Tergitol 15-S-9 16 33 X = Tergitol 15-S-12 16 32 X = Igepal CO-6306 18 37 X = Plurafac B-267 17 31 X = Ultrawet N8 19 38 20
System baseret pa anionaktivt materiale 17/13/4 LDBS/AEOS(3) /LMMEA 15 34 16/6/4/3 25 AEOS (6,5)/ALS/betain/LMMEA 17 33
Neodol (Shell): Primære alkoholethoxylater
Tergitol (Union Carbide): Sekundære alkoholethoxylater 6 - Ethoxyleret (9,5) nonylphenol 30 7 - Kondensat af ethylenoxid og propylenoxid på C^Q-C^alkanol EO/PrO = 3:1 og alkylenoxid ialt = 75%) 8 - Modificeret alkanolethoxylat 9 - Lineært natriumdodecylbenzensulfonat 10 - Ammonium C-^^^alkyl (02^0)2 sulfat 35
DK 161715B
14
De ved opvask i hånden opnåede resultater, der er sammenfattet i tabel 3 viser helt tydeligt, at formuleringerne, der er baseret på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel virker lige så godt eller bedre end systemerne, der er baseret på anion-g aktivt, overfladeaktivt middel.
Det har vist sig, at tilfredsstillende resultater også kan opnås med det foreliggende på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede flydende detergentprodukt ved reducerede kon-centrationer af anionaktivt, overfladeaktivt middel for at opnå større mildhed, og ved lavere koncentrationer af ethanol-amider for at undgå uklarheder i produktet, som vist i tabel 4.
1S TABEL 4
Resultater ved vask i hånden Eksempler (Antal vaskede tallerkener) 20 Crisco ® Ragu ®-sauce 1. 19/6/4/5
Neodol 91-8/ALS/betain/IMyiEA 20 41 2. .19/4/4/5
Neodol 91-8/ALS/betain/IWMEA 17 37 25 3. 19/2/4/5
Neodol 91-8/ALS/betain/IMYEA 17 32 4. 19/6/4/4
Neodol 91-8/ALS/betain/IMyiEA 17 36 5. 19/6/4/3
Neodol 91-8/ALS/betain/IMMEA 16 32 30 6. 34
Neodol 91-8 3 7 Så lidt som 2% anionaktivt, overfladeaktivt middel (eksempel 3) giver et godt resultat, og mængder ned til 3% ethanolamid 35 (5%) giver et godt resultat, specielt i sammenligning med et middel, som indeholder 34 vægt% Neodol 91-8 ikke-ionogent detergentprodukt.
DK 161715 B
15
Formuleringen, der er baseret på det ikke-ionogene, overfladeaktive middel, giver følgende fordele udover en lignende eller bedre effektivitet: e Eliminerer det potentielle dioxantoksicitetsproblem, som hænger 5 sammen med fremstillingen af alkanolethoxymersulfater
Giver flere muligheder for yderligere forbedring af mildheden j0 Giver større mulighed for prisreduktion
Den opnåede smudsfjernelse, der kan tages som et mål for rense-virkningen ved opvask eller til almindelig brug, er bedre end for kendte produkter, der allerede er på markedet, som 1c vist i tabel 5 under anvendelse af en statisk iblødsætnings-
^ * R
test. En tilsnavset tallerken (0,5 g) Crisco snavs, som har stået i 1 1/2 minut sættes i blød i 30 sekunder i en varm (50°C) vandig prøveopløsning af 150 ppm hårdhed og 100 ppm alkalitet, som indeholder 0,1% detergentprodukt, og overføres 2q straks til et is-vandbad for at standse snavsfjernelsesproces sen. Det ikke-fjernede snavs størknes på pladen, som lufttørres og % SR (snavsfjernelse) beregnes som: Mængde af fjernet snavs % SR = - x 100%
Oprindelig mængde snavs 25 TABEL 5
Statisk iblødsætningsforsøq Detergent % Snavsfjernelse 1. Kommercielt LDLD førende mærke Aa 33 3g 2. Kommercielt LDLD førende mærke 54 3. Neodol 91-8 (30% AI) 2,5 4. Neodol 23-6,5 (30% AI) 19 5. 16/6/4/3 N 91-8/ALS/BE /LMDEA 73 6. 16/6/4/3 35 N 91-8/ALS/BE /LMDEA 56 7. 16/10/3 N 91-8/AEOS(3)/LMMEA 50 16
DK 161715 B
a) Indeholder 17% natriumdodecylbenzensulfonat, 13% ammonium C^2_ci5alkyltriethenoxyethersulfat og 4% fedtsyrealkonolamid.
b) Indeholder ca. 15% C^2-c^4P°lyethenoxy(12)ethersulfat, 5 8* C12-C ^^ethenoxy(1)ethersulfat, 3% ammoniumlaurylsulfat, 5% 1auryldimethylaminoxid, 1% alkylglycerylethersulfonat og 1% ikke-ionogen bestanddel.
c) BE-Cg-C^galkylamidopropyldimethylbetain.
10
Det bemærkes også, at sammenligningseksempel 7, som indeholder diethoxylerede alkylethersulfater, giver ringere snavsfjernelsesresultater end eksemplerne 5 og 6, som er repræsentative for den foreliggende opfindelse.
15
Den foreliggende opfindelse er også egnet til tøjvask, når der ønskes kraftig skumdannelse, f.eks. ved vask i hånden.
Evnen til at fjerne oliesnavs i vask er som en vurdering af ?0 sammenlignelige rensningseffektivitet ved tøjvask o· vist i tabel 6. En række dacron/bomuldsklude 65/35 tilsmudses med 3 dråber af de følgende smudstyper på særskilte klude og mærkes i overensstemmelse hermed: 25 1· O/T/E - oliesyre/triolen/eicogen 2. DM0 - snavset motorolie 3. Sebum - Spanglers sebum 4. Nujol - mineralolie 30 Kludene vaskes i en tergotometerspand, som indeholder 0,96 g detergentprodukt per 1 ledningsvand ved stuetemperatur, i 10 minutter. Kludene tages op af spanden og skylles med koldt vand, tørres i luften, og reflektionskoefficienten, Rd, for hver klud aflæses under anvendelse af en Macbeth eller Radio 35 Shack computer. Jo højere Rd-værdien er, jo bedre er rense- virkningen, og en forskel på ca. 2 Rd-enheder er almindeligvis signifikant, da den kan ses med øjet.
TABEL 6 17
DK 161715 B
Oliesnavsrensevirkninq 5 -S3-
Deterqentprodukt Sebum DMO O/T/E Nujol 1. Typisk tøjvaskevæske 76,1 41,1 61,6 69,2
in Kvalitet A
32/7 11 12 N25-7i /LBDSx 2. Typisk tøjvaskevæske 73,7 43,5 62,0 67,6
Kvalitet B
18/16/1 .
AEOS (2)/LDBS/CDEA
15 3. 16/6/4/3 73,3 40,03 65,7 70,0
N 2 3-6,5/ALS/BE/LMMEA
4. 16/6/4/3 74,4 41,4 65,4 70,0
N 91-8/ALS/BE/LMMEA
5. 16/10/3 72,5 42,3 62,0 67,7
N91-8/LDBS/LMMEA
20 6. 16/10/3 72,2 43,7 62,0 68,4
N91-8/LTBS/LMMEA
7. 16/6/4/3 72,7 39,3 64,7 68,3
N 91-8/AEOS(3)/LMMEA
8. 16/10/3 71,8 38,8 61,1 68,2
N 91-8/AEOS(3)/LMMEA
25 33Neodolethoxylat indeholdende 7 ethylenoxidgrupper per mol alifatisk alkohol 12
Lineært natriumdodecylbenzensulfonat 30 13
Kokosdiethanolamid
Denne tabel viser tydeligt den bedre rensevirkning af eksemplerne 3, 4 og 7, som repræsenterer den foreliggende opfindelse 35 over for O/T/E og Nujol-snavs, såvel som den tilsvarende rensevirkning over for Sebum- og DMO-snavs til trods for en mindre samlet koncentration af aktiv detergentprodukt end i de kommer- 18
DK 161715 B
cielt tilgængelige detergentprodukter (dvs. 29% i eksemplerne 3, 4 og 7 mod 39% og 33% i eksemplerne 1 og 2). Det bemærkes også, at udeladelsen af betainet fra de foreliggende hidtil ukendte produkter (eksemplerne 5 og 6) giver dårligere rense-5 resultater under henvisning til Sebum-, O/T/E- og Nujol-snavs. Anvendelsen af diethoxylerede ethersulfater, som er udelukket fra gruppen af anionaktive, overfladeaktive midler, der kan anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, giver ringere detergentprodukter end de foreliggende produkter.
10
De ovenfor beskrevne fire essentielle bestanddele opløses i et vandigt medium, som omfatter vand og eventuelt opløsningsfremmende bestanddele, såsom 02~0^οηο- og di-valente alkanoler, f.eks. ethanol, isopropanol og propylenglycol eller vandopløse-25 lige salte af C^-C^alkylsubstituerede benzensulfonathydrotroper, f.eks. natriumxylensulfonat, natriumcumensulfonat og kalium-toluensulfonat eller blandinger af disse C2-C2alkanoler og de C^-C^-substituerede benzensulfonater. Egnede vandopløselige hydrotrope salte omfatter natrium-, kalium- og ammoniumsalte -jo og mono-, di- og triethanolammoniumsalte. Selv om det vandige medium først og fremmest er vand, indgår de opløsningsfremmende midler med fordel for at regulere viskositeten af det flydende produkt og for at påvirke lavtemperaturuklarhed-klarhedsegen-skaber. Det er sædvanligvis ønskeligt at opretholde klarhed 25 til en temperatur i intervallet fra 5 til 10°C. Mængden af det opløsningsfremmende middel vil derfor almindeligvis være fra ca. 1 til 15%, fortrinsvis 2 til 12%, bedst 3 til 8 vægt% af detergentproduktet, idet ethanolmængden, når ethanol indgår, er 5 vægt% eller mindre for at tilvejebringe et produkt med 30 et antændelsespunkt over ca. 46°C. Den opløsningsfremmende bestanddel vil fortrinsvis være en blanding af ethanol og enten natriumxylensulfonat eller natriumcumensulfonat eller en blanding af disse sulfonater.
35 De foregående opløsningsfremmende bestanddele letter også fremstillingen af produkterne ifølge opfindelsen, da de er tilbøjelige til at hæmme geldannelse.
DK 161715B
19
En anden foretrukket valgfri bestanddel i produkterne ifølge opfindelsen er et vandopløseligt natrium-, kalium- eller tri-ethanolammoniumformiat. Formiatsaltene er tilbøjelige til at hæmme irreversibel geldannelse i det færdige flydende produkt, når temperaturen sænkes til ca. 5-8°C. Formiatkoncentra-5 tionen vil almindeligvis være fra 0f5 til 6%, fortrinsvis 1-5 vægt% af det ikke-ionogene, flydende detergentprodukt.
Udover de tidligere nævnte essentielle og valgfri bestanddele ^ i det milde, flydende detergentprodukt, kan man også anvende normale og konventionelle hjælpestoffer forudsat, at de ikke påvirker detergentproduktets egenskaber i negativ retning.
Der kan således anvendes forskellige farvende midler og parfumer; midler, der absorberer ultraviolet lys, såsom Uvinuls, , _ der er produkter fra GAF Corporation, sequestreringsmidler, såsom ethylendiamintetraacetater, magnesiumsulfatheptahydrat, konserveringsmidler, såsom formaldehyd eller hydrogenperoxid, perlemorsmidler og midler og uklarhedsmidler, pH-modifikations-midler, etc. Mængden af sådanne hjælpestoffer vil normalt 2Q ialt ikke overstige 15 vægt% af detergentproduktet, og det procentiske indhold af de fleste af sådanne enkeltkomponenter vil være maksimalt 5 vægt% og fortrinsvis under ca. 2 vægt%.
De foreliggende på ikke-ionogent materiale baserede milde, 25 flydende detergentprodukter, såsom flydende opvaskemidler, fremstilles let ved hjælp af simple blandingsmetoder ud fra let tilgængelige komponenter, som ved lagring ikke påvirker det samlede produkt. Det foretrækkes imidlertid, at det ikke-ionogene, overfladeaktive middel blandes med de opløsnings-30 fremmende bestanddele, f.eks. ethanol og natriumxylensulfonat, hvis det indgår, før tilsætningen af vand for at hindre en eventuel gelering. Det på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baserede system fremstilles ved trinvis tilsætning under omrøring af det anionaktive, overfladeaktive middel, betainen 35 og ethanolamidet til det ikke-ionogene, overfladeaktive middel, som forud er blevet blandet med et opløsningsfremmende middel, såsom ethylalkohol og/eller natriumxylensulfonat for at fremme 20
DK 161715 B
opløsning af de overfladeaktive midler og derpå tilsætning under omrøring af den nødvendige vandmængde til dannelse af en vandig opløsning af systemet, der er baseret på ikke-iono-gent, overfladeaktivt middel. Den høje koncentration af fedt-g syrealkanolamid kan bevirke, at midlerne bliver uklare ved temperaturer under stuetemperatur, hvilket kan afhjælpes ved forøgelse af størrelsen af natriumxylensulfonat- og/eller ethylalkoholindholdet. Anvendelsen af en svag opvarmning (indtil 100°C) hjælper med til at opløse de overfladeaktive midler. jq Viskositeterne kan justeres ved ændring af den samlede procentdel af aktive bestanddele. Der tilsættes sædvanligvis intet fortykkelsesmiddel, men fortykkelsesmidler kan tilsættes, hvis man ønsker mere højviskose væsker. I alle sådanne tilfælde vil det fremstillede produkt kunne hældes fra en flaske eller beholder med forholdsvis snæver åbning·(1,5 cm i diameter) og detergentformuleringens viskositet vil ikke være~ så lav som for vand. Viskositeten af detergentproduktet vil sædvanligvis være mindst 100 cps ved stuetemperatur, men kan være op til ca. 1000 cps målt med et Brookfield-viskosimeter under 20 anvendelse af en nr. 1 spindel, der roterer med 12 omdrejninger per minut. Viskositeten kan svare til viskositeten for de på markedet værende kommercielt accepterede detergentprodukter. Detergentproduktviskositeten og detergentproduktet selv forbliver stabilt ved lagring i længere tidsrum uden farveændringer 25 eller udfældning af eventuelt uopløseligt stof. Produktets pH-værdi er i alt væsentligt neutral, ca. 6-8 og fortrinsvis ca. 7,5.
Disse produkter har uventet gunstige egenskaber. Skumkvalite-30 ten og rensevirkningen er f.eks. lige så god som eller bedre end for milde, flydende standarddetergentprodukter under anvendelse af et ikke-ionogent, overfladeaktivt middel som det primære, overfladeaktive middel og mindre mængder af anionak-tivt, overfladeaktivt middel, hvorved der opnås et mildt,, ikke-35 irriterende,flydende detergentprodukt.
DK 161715B
21
Mildheden af de foreliggende på ikke-ionogent materiale baserede detergentprodukter fremgår tydeligt af tabellerne 7 og 8, som viser resultaterne fra in vivo hudirritationsundersøgelser på marsvin.
5 I marsvineundersøgelsen barberes maven dagen før forsøgets begyndelse, udvælges en passende koncentration af produktet i vand fra intervallet fra ca. 0,5 til 20% til afprøvning 3 og påføres 1 cm af prøveopløsningen på 2 adskilte områder 2 på ca. 1 inch på det barberede område på forsøgsdyrets bug. Dette område dækkes med en pude, som fjernes efter 4 timers forløb. Den foregående fremgangsmåde gentages den anden og tredje dag under anvendelse af andre steder på dyrets bug.
Den sjette dag fjernes eventuelt hår, som er vokset frem med 15 et i handelen værende hårfjerningsprodukt, og forsøgsdyret skylles omhyggeligt med vand og tørres. Fire timer senere vurderes hvert af de afprøvede steder af trænede observatører for irritation, dvs. afskalning, rødhed, revnedannelse og synlige sår efter en skala fra 0 til 4. En karakter på 0 svarer 2o til ingen irritation, og en karakter på 4 viser synlige sår og revnedannelse. Den endelige irritationsværdi repræsenterer gennemsnittet af seks karakterer. En karakterforskel på 0,5 antages at være signifikant. De vandige opløsninger af detergentprodukter, som blev anvendt i dette forsøg, indeholder 25 5% ethylalkohol og 7% natriumxylensulfonat (SXS) i formlen baseret på det ikke-ionogene materiale og 3% SXS i formlen baseret på det anionaktive materiale.
TABEL 7 30
Hudirritation hos marsvin
Gennemsnitsværdi af
Prøve irritationsbedømmelser 2% 3% 35 1. 19/6/4/4,5
Neodol 91-8/ALS/betain/LMMEA 1,31 2,21 2. Kommercielt LDLD^ førende milde mærke 2,9 3,8
Signifikant forskelligt fra det førende mærke af mildt LDLD.
TABEL 8
DK 161715B
22
Hudirritaion hos marsvin
Gennemsnitsværdi af „ Prøve hudirritationsbedømmelse 9 2¾ kone. 3% kone.
1. 19/6/4/5 N 91-8/ALS/betain/LMMEA 2,0 2,0** 2. 19/2/4/5 N-91-8/ALS/betain/LMMEA 0,66** 2,0** 10 3.. Mildt på anionisk materiale 14 baseret detergentprodukt 2,0 2,8
14- 16/6/4/3 AEOS-6,5 EO/ALS/betain/LMMEA
15 **Signifikant forskelligt fra det milde på anionaktivt materiale baserede detergentprodukt (14)
Resultaterne af dette forsøg viser tydeligt, at alle de på det ikke-ionogene materiale baserede detergentprodukter er 20 signifikant mindre irriterende end det kommercielle mærke, der er førende med hensyn til mildhed og det på anionisk materiale baserede detergentprodukt, idet eksempel 2 (tabel 8), som kun indeholder 2% anionaktivt, overfladeaktivt middel, er det mindst irriterende produkt ved en koncentration på 25 2%.
De følgende eksempler belyser opfindelsen.
30 35
DK 161715B
23 EKSEMPLER 1-12
Bestanddele 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 g Neodol 91-8 19 19 ----------
Neodol 91-6 - - 19 - -- -- -- --
Neodol 23-6,5 - -- 19 16 -------
Neodol 25-12 ---19 ------
Neodol 45-11 - -- -- -19 - -- -- jq Tergitol 15-S-9 - -- -- -- 19----
Tergitol 15-S-12 - -- -- -- - 19---
Igepal CO-630 - -- -- -- -- 19 - -
Plurafac B-26 - -- -- -- -- - 19-
Ultrawet N - 19 15
Ammoniumlauryl (Cji2-Ci5) sulfat 6266 66666666
Kokosamidopropy1- 20 dimethylbetain 4444 444444 4 4
Laurin/myristin monoethanolamid 5555 55555555
Ethanol 5555 55555555
Natriumxylensul fonat 7777 77777777 25
Vand - Resten -
Det ikke-ionogene, overfladeaktive middel, ethanol og natrium- xylensulfonat sammenblandes til opnåelse af en homogen og klar blanding ved stuetemperatur eller svagt forhøjet tempe-30 o ratur (maksimalt 100 C). Ammoniumlaurylsulfatet, betamen og ethanolamidet tilsættes derpå under omrøring efterfulgt af tilsætningen af vandet, idet blandingen omrøres til dannelse af en vandig opløsning af det overfladeaktive system baseret på ikke-ionogent materiale. Hvis der fremkommer uklarheder 3 5 tilsættes yderligere ethanol og/eller natriumxylensulfonat, hvilket straks bevirker, at opløsningen bliver klar.
DK 161715B
24
Disse detergentformuleringer, der er baseret på ikke-ionogent overfladeaktivt middel, har højtskummende egenskaber og er effektive til rensning. Forsøg med opvask i hånden viste, at disse formuleringer var lige så gode som eller bedre end de to førende flydende opvaskemidler, når de blev anvendt 5 til rengøring af tallerkener, der var tilsmudset med både Crisco-klaret og Ragu-spaghettisauce, som vist i tabel 9.
TABEL 9 10
Antal opvaskede tallerkener
Ragu-spaghetti-
Produkt Crisco-snavs sauce-snavs 15 Eksempel 1 20 41
Eksempel 2 17 27
Eksempel 3 20 38
Eksempel 4 17 32
Eksempel 5 16 27 2Q Eksempel 6 17 34
Eksempel 7 15 32
Eksempel 8 16 33
Eksempel 9 16 32
Eksempel 10 18 37 25 Eksempel 11 17 31
Eksempel 12 19 38 Førende mærke af anionaktivt materiale Aa 16 33 Førende mærke af anionaktivt 30 materiale B° 19 .29
Andre tilfredsstillende flydende ikke-ionogene detergentprodukter er angivet i eksemplerne 13-16, idet produktet frå eksempel 13 er en særligt foretrukket udførelsesform.
35 EKSEMPEL 13 25
DK 161715 B
Produkt Væqt% _ Neodol 91-8 19
O
AmmoniumC12"cigal^Ylsulfat 6
Kokosamidopropyldimethylbetain 4
Laurin-myristinmonoethanolamid 4
Natriumformiat 2
Natriumxylensulfonat 2,4
Natriumcumensulfonat 0,5
Ethanol 1,2
Magnesiumsulfatheptahydrat 1,0
Vand, parfume, salté til opløsning 1S 100,0
Produktet fra eksempel 13 udviser en viskositet på 225 cps ved 24°C og et har et uklarhedspunkt under 5°C og et klaringspunkt under 16°C.
20 Når ethanolet og natriumcumensulfonatet udelades fra produktet i eksempel 13, vokser viskositeten til 300 cps ved 24°C. Når der på den anden side indgår yderligere 1% ethanol i produktet fra eksempel 13, falder viskositeten til 115 cps.
25 EKSEMPLER 14-16
Produkt _Vaegt%_ 14 il 16 30
Neodol 91-8 14 16 8
Ammonium C,-,-C, .-alkyl sulfat 12 16 2 4 1
Kokosamidopropyldimethyl 2 3 0,5 betain 35 laurin-myristinmono- 2 3 0,5 ethanolamid
Natriumxylensulfonat 1,2 1,8 0,3
Vand, salt til opløsning til opløsning til opløsning 100,0 100,0 100,0

Claims (8)

1. Højtskummende, på ikke-ionogent, overfladeaktivt middel baseret, mildt (light duty), flydende detergentprodukt, 15 kendetegnet ved, at det består i alt væsentligt af (A) 13-25 vægt% af et vandopløseligt, ikke-ionogent, overfladeaktivt middel valgt blandt primære og sekundære C0-C.,q-alkanolkondensater med 5-30 mol ethylenoxid, kondensater af
20 Cg-C^g-alkylphenol med 5-30 mol ethylenoxid, kondensater af Cg-C2oalkan°l med en heterogen blanding af ethylenoxid og pro-pylenoxid med et vægtforhold ethylenoxid/propylenoxid fra 2,5:1 til 4:1 og et samlet alkylenoxidindhold på 60-85 vægt% og kondensater af 2-30 mol ethylenoxid med sorbitan-mono- og tri-25 C-^Q-C2Qalkansyreestere med en HLB på 8-15; (B) 2-8 vægt% af et vandopløseligt, anionaktivt tensid valgt blandt Cg-C^galkylsulfater, Cg-C-^alkylbenzensulfonater, Cio-C2oParaffinsulfonater, C^g-C^-a-olefinsulfonater og Cg-Cigalkylsulfosuooinatestere, Cg-C^gacylisethionater og
30 Cg-C^g-acyltaurater; DK 161715 B (C) 2-6% af en vandopløselig Cy-C^galkylamidopropyldimethyl-betain, (D) 2-6% af en C^'C^fedtsyremonoethanolamidskumstabilisator; som er bragt til opløsning i (E) et vandigt medium, 5 idet summen af (A)-(D) er fra 20 til 40 vægt% af produktet, idet det ikke-ionogene overfladeaktive middel udgør over 50 vægt% af summen, og idet produktet er fri for anionaktivt alkyletherpolyethenoxysulfatdetergent.
2. Flydende detergentprodukt ifølge krav 1, kende- 10 tegnet ved, at det desuden indeholder 1-15 vægt% af et opløsningsfremmende middel valgt blandt C2-Cgmono- og di-hydroxyalkanoler, vandopløselige salte af C^-C^substitueret benzensulfonathydrotroper og blandinger deraf.
3. Flydende detergentprodukt ifølge krav 2, kende- 15 tegnet ved, at ethanolen indgår i en mængde på 5 vægt% eller mindre.
4. Flydende detergentprodukt ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det ikke-ionogene, overfladeaktive middel er kondensatet af en primær Cg-C^galkanol med 5-30 mol 20 ethylenoxid.
5. Flydende detergentprodukt ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den anionaktive detergent er valgt blandt C^2-cxgalkYlsulfater' C^Q-C15alkylbenzensulfonater, paraffinsulfonater og C^-C^g-a-olefinsulfonater.
6. Flydende detergentprodukt ifølge krav 1, kende tegnet ved, at det ikke-ionogene, overfladeaktive middel indgår i en mængde på 16-22 vægt% og den anionaktive detergent indgår i en mængde på 3-6 vægt%. DK 161715B
7. Flydende detergentprodukt ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det desuden indeholder 1-5 vægt% natrium-, kalium- eller triethanolammoniumformiat.
8. Flydende detergentprodukt ifølge krav 7, kende- 5 tegnet ved, at det ikke-ionogene detergent er et konden sat af den primære Cg-C^galkanol med 5-30 mol ethylenoxid, den anionaktive detergent er et C^2_c^galkylsulfatf betainen er en Cg-C^galkylamidopropyldimethylbetain og fedtsyrealkanol-amidet er et monoethanolamid.
DK440185A 1984-09-28 1985-09-27 Hoejtskummende, flydende detergentprodukt baseret paa ikke-ionogent overfladeaktivt middel DK161715C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/656,103 US4595526A (en) 1984-09-28 1984-09-28 High foaming nonionic surfacant based liquid detergent
US65610384 1984-09-28

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK440185D0 DK440185D0 (da) 1985-09-27
DK440185A DK440185A (da) 1986-03-29
DK161715B true DK161715B (da) 1991-08-05
DK161715C DK161715C (da) 1992-02-24

Family

ID=24631636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK440185A DK161715C (da) 1984-09-28 1985-09-27 Hoejtskummende, flydende detergentprodukt baseret paa ikke-ionogent overfladeaktivt middel

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4595526A (da)
JP (1) JPS6189297A (da)
AT (1) AT394572B (da)
AU (1) AU578736B2 (da)
BE (1) BE903335A (da)
BR (1) BR8504763A (da)
CA (1) CA1239563A (da)
CH (1) CH666488A5 (da)
DE (1) DE3533977C2 (da)
DK (1) DK161715C (da)
ES (1) ES8609449A1 (da)
FR (1) FR2571059B1 (da)
GB (1) GB2165855B (da)
IT (1) IT1182880B (da)
LU (1) LU86104A1 (da)
NL (1) NL8502670A (da)
NO (1) NO163962C (da)
NZ (1) NZ213496A (da)
PH (1) PH21163A (da)
PT (1) PT81196B (da)
SE (1) SE465677B (da)
SG (1) SG52291G (da)
ZA (1) ZA857168B (da)

Families Citing this family (118)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8407300D0 (en) * 1984-03-21 1984-04-26 Ici Plc Surfactants
US5132053A (en) * 1984-12-18 1992-07-21 Colgate-Palmolive Company Concentrated single-phase built liquid detergent composition and laundering method
DE3501775A1 (de) * 1985-01-21 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue kationtenside auf der basis von quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung in reinigungsmitteln
CA1276852C (en) * 1985-06-21 1990-11-27 Francis John Leng Liquid detergent composition
JPH07116478B2 (ja) * 1985-10-31 1995-12-13 ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− 液状洗剤組成物
US4772424A (en) * 1986-01-08 1988-09-20 The Proctor & Gamble Company Shampoo containing mixtures of sulfate and/or sulfonate, sarcosinate and betaine surfactants
US4908147A (en) * 1986-02-19 1990-03-13 Ciba-Geigy Corporation Aqueous self preserving soft contact lens solution and method
IN169730B (da) * 1986-02-19 1991-12-14 Ciba Geigy Ag
US4900467A (en) * 1988-05-20 1990-02-13 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions with long relaxation times
EP0352726B1 (en) * 1988-07-26 1994-04-27 Canon Kabushiki Kaisha Liquid-jet recording head and recording apparatus employing the same
US4938953A (en) * 1988-08-09 1990-07-03 The Upjohn Company Self-preserving conditioning shampoo formulation
US5000877A (en) * 1988-08-12 1991-03-19 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Aqueous liquid detergent containing an N-acylaspartate and a betaine or imidazoline surfactant
US4992213A (en) * 1989-06-23 1991-02-12 Mallett G Troy Cleaning composition, oil dispersant and use thereof
DE4104662C2 (de) * 1991-02-15 1994-11-10 Sebapharma Gmbh & Co Mittel mit reinigender und hautpflegender Wirkung
US5565146A (en) * 1991-04-15 1996-10-15 Cologate-Palmolive Co. Light duty liquid detergent compositions
US5480586A (en) * 1991-04-15 1996-01-02 Colgate-Palmolive Co. Light duty liquid detergent compostion comprising a sulfosuccinamate-containing surfactant blend
US5254291A (en) * 1991-05-10 1993-10-19 Ethyl Corporation Surfactant compositions
CA2081803A1 (en) * 1992-10-30 1994-05-01 Edward E. Friloux Cleaning, wetting agent and solvent
DE4134078A1 (de) * 1991-10-15 1993-04-22 Henkel Kgaa Konzentriertes waesseriges fluessigwaschmittel
GB9123422D0 (en) * 1991-11-05 1991-12-18 Unilever Plc Detergent composition
US5167873A (en) * 1991-11-07 1992-12-01 Ethyl Corporation Binary surfactant mixtures
GB9201519D0 (en) * 1992-01-24 1992-03-11 Unilever Plc Detergent compositions
US5298195A (en) * 1992-03-09 1994-03-29 Amway Corporation Liquid dishwashing detergent
US5284603A (en) * 1992-06-03 1994-02-08 Colgate Palmolive Co. Gelled detergent composition having improved skin sensitivity
NZ247675A (en) * 1992-06-03 1994-10-26 Colgate Palmolive Co Aqueous high foaming detergents containing nonionic, anionic and betaine surfactants; method of preparation
US5389305A (en) * 1992-06-03 1995-02-14 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant base liquid detergent
NZ247673A (en) * 1992-06-03 1994-10-26 Colgate Palmolive Co High foaming aqueous liquid detergent containing non-ionic surfactant supplemented by anionic and betaine surfactants
SE9203373L (sv) * 1992-11-11 1994-05-12 Berol Nobel Ab Flytande diskmedelskomposition
WO1994016042A1 (en) * 1993-01-12 1994-07-21 Henkel Corporation Dishwashing detergent
GB2275096B (en) * 1993-02-15 1996-05-22 Unisia Jecs Corp Valve control device for internal combustion device
EP0699228B1 (en) * 1993-05-03 1996-12-04 Colgate-Palmolive Company High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5451342A (en) * 1993-05-28 1995-09-19 Henkel Corporation Waterwhite clear liquid detergent compositions
AU678007B2 (en) * 1993-07-09 1997-05-15 Colgate-Palmolive Company, The High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
USH1559H (en) * 1993-08-25 1996-07-02 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing light duty liquid detergent compositions
WO1995012433A1 (en) * 1993-11-01 1995-05-11 Tyler, Robert, E. Fire fighting and cooling foam composition
USH1467H (en) * 1993-11-16 1995-08-01 Shell Oil Company Detergent formulations containing a surface active composition containing a nonionic surfactant component and a secondary alkyl sulfate anionic surfactant component
US5629279A (en) * 1994-02-09 1997-05-13 Colgate-Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
AU1925795A (en) * 1994-02-28 1995-09-11 Colgate-Palmolive Company, The Liquid detergent
US5474713A (en) * 1994-03-23 1995-12-12 Amway Corporation High actives cleaning compositions and methods of use
PL320144A1 (en) * 1994-11-08 1997-09-15 Colgate Palmolive Co Gentle liquid cleaning compositions
US5741769A (en) * 1994-11-23 1998-04-21 Colgate Palmolive Company Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
SE504086C2 (sv) * 1995-03-09 1996-11-04 Akzo Nobel Nv Användning av en alkylbetain tillsammans med en anjonisk ytaktiv förening som friktionsreducerande medel
US5503779A (en) * 1995-03-20 1996-04-02 Colgate Palmolive Company High foaming light duty liquid detergent
TW449485B (en) * 1995-03-31 2001-08-11 Colgate Palmolive Co Skin care products containing anti itching/anti irritant agents
AU5256296A (en) * 1995-04-03 1996-10-23 Colgate-Palmolive Company, The High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
WO1996038520A1 (en) * 1995-06-01 1996-12-05 Henkel Corporation Surfactant composition containing alkyl sulfonate, alkyl polyglycoside, amide and betaine
GB2303637B (en) * 1995-07-21 1999-04-21 Cussons Int Ltd Personal cleaning composition
US5837099A (en) * 1995-10-10 1998-11-17 Shell Oil Company Office wastepaper deinking process
US5827397A (en) * 1995-10-10 1998-10-27 Shell Oil Company Mixed office wastepaper deinking process
AU713278B2 (en) * 1996-03-14 1999-11-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cleansing and moisturizing surfactant compositions
US5834417A (en) * 1996-06-13 1998-11-10 Colgate Palmolive Co. Light duty liquid cleaning compositions
US5679877A (en) * 1996-06-14 1997-10-21 Colgate-Palmolive Co. Thickened liquid cleaning composition containing an abrasive
US5707955A (en) * 1996-07-15 1998-01-13 Colgate-Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
WO1998005743A1 (en) * 1996-08-06 1998-02-12 Colgate-Palmolive Company High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5756441A (en) * 1996-08-07 1998-05-26 Colgate Palmolive Company High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5714454A (en) * 1996-08-07 1998-02-03 Colgate-Palmolive Co. Light duty liquid cleaning compositions comprising alkyl sulroglycerides
US5866529A (en) * 1996-09-20 1999-02-02 Colgate-Palmolive Co High foaming nonionic surfactant base liquid detergent comprising gelatin beads
US6339057B1 (en) 1997-04-14 2002-01-15 Stepan Company High foaming detergent composition having a non-ionic surfactant base
AU7263698A (en) * 1997-05-02 1998-11-27 Colgate-Palmolive Company, The High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
CA2260607C (en) 1998-02-02 2007-01-23 Playtex Products, Inc. Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets
EP1180128B1 (en) * 1999-05-24 2005-12-07 S.C. Johnson & Son, Inc. Car wash cleaner
US8512718B2 (en) 2000-07-03 2013-08-20 Foamix Ltd. Pharmaceutical composition for topical application
US6774095B2 (en) * 2001-05-24 2004-08-10 Kao Corporation Detergent composition
US7226696B2 (en) * 2002-02-27 2007-06-05 Rayovac Corporation Alkaline cell with performance enhancing additives
US6872489B2 (en) * 2002-02-27 2005-03-29 Rovcal, Inc. Alkaline cell with gassing inhibitors
IL152486A0 (en) 2002-10-25 2003-05-29 Meir Eini Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier
US20060233721A1 (en) * 2002-10-25 2006-10-19 Foamix Ltd. Foam containing unique oil globules
US7704518B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Foamix, Ltd. Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US9265725B2 (en) 2002-10-25 2016-02-23 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
US8486376B2 (en) 2002-10-25 2013-07-16 Foamix Ltd. Moisturizing foam containing lanolin
US9668972B2 (en) 2002-10-25 2017-06-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof
US8900554B2 (en) 2002-10-25 2014-12-02 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition and uses thereof
US10117812B2 (en) 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
US7700076B2 (en) 2002-10-25 2010-04-20 Foamix, Ltd. Penetrating pharmaceutical foam
US20080138296A1 (en) 2002-10-25 2008-06-12 Foamix Ltd. Foam prepared from nanoemulsions and uses
AU2003279493B2 (en) 2002-10-25 2009-08-20 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Cosmetic and pharmaceutical foam
US7820145B2 (en) 2003-08-04 2010-10-26 Foamix Ltd. Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam
US9211259B2 (en) 2002-11-29 2015-12-15 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Antibiotic kit and composition and uses thereof
US6746999B1 (en) * 2003-04-04 2004-06-08 Colgate-Palmolive Co. Light duty liquid cleaning compositions consisting of anionic surfactant mixtures
US7087567B2 (en) * 2003-04-14 2006-08-08 Colgate-Palmolive Company Antibacterial light duty liquid cleaning composition
US7575739B2 (en) 2003-04-28 2009-08-18 Foamix Ltd. Foamable iodine composition
US20050020467A1 (en) * 2003-07-22 2005-01-27 Colgate-Palmolive Company Gelled light duty liquid cleaning composition
US20050020465A1 (en) * 2003-07-23 2005-01-27 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions
US20050282721A1 (en) * 2003-07-23 2005-12-22 Gregory Szewczyk Liquid dish cleaning compositions
US8795693B2 (en) 2003-08-04 2014-08-05 Foamix Ltd. Compositions with modulating agents
US8486374B2 (en) 2003-08-04 2013-07-16 Foamix Ltd. Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses
US7033986B2 (en) * 2003-08-28 2006-04-25 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions comprising a mixture of alkyl benzene sulfonates and alkyl ether sulfates
US7651989B2 (en) * 2003-08-29 2010-01-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Single phase color change agents
US20050079990A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Stephen Chan Cleaning compositions with both viscous and elastic properties
US20050101505A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Daniel Wood Liquid laundry detergent composition having improved color-care properties
US20060287215A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Mcdonald J G Color-changing composition comprising a thermochromic ingredient
US7307052B2 (en) * 2005-10-26 2007-12-11 The Clorox Company Cleaning composition with improved dispensing and cling
US20070098768A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Close Kenneth B Two-sided personal-care appliance for health, hygiene, and/or environmental application(s); and method of making said two-sided personal-care appliance
US20070098767A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Close Kenneth B Substrate and personal-care appliance for health, hygiene, and/or environmental applications(s); and method of making said substrate and personal-care appliance
US8263053B2 (en) * 2005-11-22 2012-09-11 Access Business Group International Hair treatment compositions
US20070142263A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Stahl Katherine D Color changing cleansing composition
US8067350B2 (en) 2005-12-15 2011-11-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing cleansing composition
US7612031B2 (en) * 2005-12-15 2009-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Health-and-hygiene appliance comprising a dispersible component and a releasable component disposed adjacent or proximate to said dispersible component; and processes for making said appliance
US7470653B2 (en) * 2006-04-07 2008-12-30 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning composition comprising an anionic/betaine surfactant mixture having low viscosity
US20080260655A1 (en) 2006-11-14 2008-10-23 Dov Tamarkin Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses
US8636982B2 (en) 2007-08-07 2014-01-28 Foamix Ltd. Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof
WO2009069006A2 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Foamix Ltd. Foam containing benzoyl peroxide
WO2010041141A2 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Foamix Ltd. Oil-based foamable carriers and formulations
WO2009072007A2 (en) 2007-12-07 2009-06-11 Foamix Ltd. Carriers, formulations, methods for formulating unstable active agents for external application and uses thereof
WO2009090558A2 (en) 2008-01-14 2009-07-23 Foamix Ltd. Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses
US8022028B2 (en) * 2008-06-17 2011-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US7718595B2 (en) * 2008-06-17 2010-05-18 Colgate Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof comprising organic acids
US8247362B2 (en) 2008-06-17 2012-08-21 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
US20120087872A1 (en) 2009-04-28 2012-04-12 Foamix Ltd. Foamable Vehicles and Pharmaceutical Compositions Comprising Aprotic Polar Solvents and Uses Thereof
WO2011013008A2 (en) 2009-07-29 2011-02-03 Foamix Ltd. Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
CA2769625C (en) 2009-07-29 2017-04-11 Foamix Ltd. Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses
CN102686205A (zh) 2009-10-02 2012-09-19 弗艾米克斯有限公司 局部四环素组合物
US9849142B2 (en) 2009-10-02 2017-12-26 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo
GB201112605D0 (en) * 2011-07-21 2011-09-07 Mykal Ind Ltd Microwave oven cleaner
CN104232345A (zh) * 2014-09-04 2014-12-24 佛山市新战略知识产权文化有限公司 一种高浓缩洗衣液
MX2017011630A (es) 2016-09-08 2018-09-25 Foamix Pharmaceuticals Ltd Composiciones y metodos para tratar rosacea y acne.
US10265261B2 (en) * 2016-10-31 2019-04-23 L'oreal Cleansing compositions with conditioning properties
CN115820350A (zh) * 2022-11-30 2023-03-21 四川科宏达集团有限责任公司 一种表面活性剂增效型泡沫清洗剂及制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1084739A (en) * 1963-06-25 1967-09-27 Marchon Products Ltd Surface-active compositions
US3849348A (en) * 1969-04-14 1974-11-19 Colgate Palmolive Co Detergent compositions
JPS52255B2 (da) * 1972-01-12 1977-01-06
CA1018893A (en) * 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
US4064076A (en) * 1973-04-09 1977-12-20 Colgate-Palmolive Olefin sulfonate detergent compositions
FR2230718B1 (da) 1973-05-25 1977-04-29 Colgate Palmolive Co
JPS5076106A (da) * 1973-11-09 1975-06-21
US3970596A (en) * 1973-11-26 1976-07-20 Colgate-Palmolive Company Non-gelling alpha-olefin sulfonate liquid detergent
US3950417A (en) * 1975-02-28 1976-04-13 Johnson & Johnson High-lathering non-irritating detergent compositions
GB1547361A (en) * 1975-03-24 1979-06-13 Unilever Ltd Hair shampoos
JPS5238508A (en) * 1975-09-22 1977-03-25 Kao Corp Liquid detergent composition
DE2543998A1 (de) * 1975-10-02 1977-04-07 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiges, klares fluessigwaschmittel mit einem gehalt an optischen aufhellern
JPS5914077B2 (ja) * 1976-10-01 1984-04-03 花王株式会社 液体軽質洗剤組成物
US4233192A (en) 1978-11-30 1980-11-11 Johnson & Johnson Detergent compositions
US4247425A (en) * 1979-05-07 1981-01-27 Sherex Chemical Company, Inc. Light duty non-irritating detergent compositions
DE3011550A1 (de) * 1980-03-26 1981-10-01 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Fluessige reinigungsmittel
US4329334A (en) * 1980-11-10 1982-05-11 Colgate-Palmolive Company Anionic-amphoteric based antimicrobial shampoo
JPS5942038B2 (ja) * 1981-05-28 1984-10-12 株式会社資生堂 ヘアシャンプ−組成物
US4450091A (en) * 1983-03-31 1984-05-22 Basf Wyandotte Corporation High foaming liquid shampoo composition
US4486328A (en) * 1983-05-03 1984-12-04 Colgate-Palmolive Company Betaine-soap shampoo composition
US4454060A (en) * 1983-06-09 1984-06-12 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition with a cationic foam stabilizing copolymer containing pendant quaternary nitrogen groups and pendant hydrophobic groups
GB8320154D0 (en) * 1983-07-26 1983-08-24 Wilkinson Sword Ltd Soap compositions
JPS60197614A (ja) * 1984-03-21 1985-10-07 Shionogi & Co Ltd 低刺激性シヤンプ−組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB2165855A (en) 1986-04-23
PT81196B (pt) 1987-09-30
SG52291G (en) 1991-08-23
BR8504763A (pt) 1986-07-22
FR2571059B1 (fr) 1989-07-28
IT1182880B (it) 1987-10-05
NO163962B (no) 1990-05-07
SE8504441D0 (sv) 1985-09-25
PH21163A (en) 1987-08-05
DK440185D0 (da) 1985-09-27
DK161715C (da) 1992-02-24
CH666488A5 (de) 1988-07-29
NO853828L (no) 1986-04-01
ATA282485A (de) 1991-10-15
ES547378A0 (es) 1986-09-01
ES8609449A1 (es) 1986-09-01
BE903335A (fr) 1986-03-27
DE3533977A1 (de) 1986-05-15
NL8502670A (nl) 1986-04-16
NZ213496A (en) 1988-04-29
FR2571059A1 (fr) 1986-04-04
US4595526A (en) 1986-06-17
AT394572B (de) 1992-05-11
AU4759985A (en) 1986-04-10
AU578736B2 (en) 1988-11-03
DE3533977C2 (de) 1995-12-21
NO163962C (no) 1990-08-15
GB8524066D0 (en) 1985-11-06
IT8548595A0 (it) 1985-09-26
LU86104A1 (fr) 1986-04-03
GB2165855B (en) 1988-08-10
DK440185A (da) 1986-03-29
ZA857168B (en) 1987-05-27
PT81196A (en) 1985-10-01
SE465677B (sv) 1991-10-14
CA1239563A (en) 1988-07-26
JPS6189297A (ja) 1986-05-07
SE8504441L (sv) 1986-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK161715B (da) Hoejtskummende, flydende detergentprodukt baseret paa ikke-ionogent overfladeaktivt middel
DE3685720T2 (de) Fluessige reinigungsmittelzusammensetzung.
SK149897A3 (en) Light duty cleaning composition
AU663187B2 (en) High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
PT99542B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao detergente liquida concentrada contendo alquil-benzeno-sulfonato e magnesio
RU2075507C1 (ru) Жидкое моющее средство
US5284603A (en) Gelled detergent composition having improved skin sensitivity
WO1990002164A1 (en) Light duty liquid detergent compositions
US5780411A (en) High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
JPH0333197A (ja) 洗剤組成物
US5629279A (en) High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
EP1075502B1 (de) Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung
JPH02123195A (ja) 洗浄剤組成物
JPH0699710B2 (ja) 洗浄剤組成物
MXPA04009865A (es) Composicion liquida de trabajo ligero que corta la grasa, de alto espumado que contiene por lo menos un extracto natural.
EP0699228B1 (en) High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
JPS6328120B2 (da)
MXPA94003068A (en) High foaming nonionic surfactant based liquid detergent

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK