DK156964B - Praeparat til bloedgoering af toej - Google Patents

Description

DK 156964 B

Opfindelsen angâr et præparat til blpdgpring af t0j i et automatisk tpjtprreapparat,. hvilket præparat bestâr af et fleksibelt substrat, der indeholder en effektiv mængde af et blpdgpringsmiddel, som er egnet til afgivelse i en tprretumbler ved dennes driftstemperatur.

5

Behandling af tpj med et præparat i et automatisk tpjtprreapparat har vist sig at være en effektiv mâde at bibringe tpjet pnskelige berpringsegenskaber pâ. Det er f.eks. ved at blive almindeligt at blpdgpre tekstiler i et automatisk tpjtprreapparat snarere end under 10 skylleperioden af en vaskeproces, se f.eks. beskrivelsen til US

patent nr. 3.442.692.

Tekstilblpdhed er et udtryk, der er veldefineret inden for fagomrâ-det, og som normal t betegner den egenskab hos det behandlede teks-15 til, at dets greb eller stofkarakter fples blpdt, smidigt og dunag-tigt. Det har længe været kendt, at forskellige kemiske forbindelser besidder evnen til at blpdgpre tekstiler, nâr de pâfpres disse tekstiler under en vaskeproces.

20 Tekstilblpdhed indebærer ogsâ fravær af statisk "vedhængning" i tekstilerne, og de almindeligt anvendte kationiske tekstilblpdgp-rende stoffer tilvejebringer sâvel blpdhed som antistatiske egen-skaber, nâr de pâfpres tekstiler, ja for tekstiler som nylon og polyester er brugeren faktisk mere tilbpjelig til at lægge mærke til 25 og pâskpnne de antistatiske egenskaber end opnâelse af blpdhed.

Kationiske, antistatiske fedtalkylblpdgpringsforbindelser og -mid-ler, der er beregnet til at kunne pâfpres tekstiler i et automatisk tprreapparat, har været genstand for den senere tids nyskabelser, se 30 f.eks. beskrivelserne til US patenterne nr. 3.634.947 og nr.

3.686.025. André fedtagtige materialer er blevet foreslâet til anvendelse som tekstilblpdgpringsmidler for tilsætning i et tprreapparat, se f.eks. beskrivelserne til US patent nr. 3.676.199 og til DE offentliggprelsesskrift nr. 2.504.888. I disse kendte blpd-35 gpringspræparater er der medtaget forskellige glycerider sammen med olieoplpselige, lavere, ethoxylerede, overfladeaktive midler. Triglyceridtekstilbehandlingsmidler er beskrevet i beskrivelsen til US patent nr. 3.785.973.

2

DK 156964 B

Som nævnt i beskrivelserne til US patenterne nr. 3.676.199 og nr.

3.766.062 pletter eller misfarver mange af de kendte blpdgprings-midler de konditionerede tekstiler, nâr de anvendes i et automatisk t0rreapparat. Disse materialers uheldige tendens til at plette 5 tekstiler skyldes tilsyneladende tilstedeværelsen i de aktive bl0dg0ringsforbindelser af fedtalkylgrupper, som bevirker, at de er noget "fedtede". Ujævnt fordelte fedtblddgdringsstoffer kan vise sig som skjoldede fedtpletter pâ de behandlede tekstiler. Den kemiske struktur, som giver anledning til den bldde, glatte fornemmelse og 10 som er knyttet til de velkendte bl0dg0ringsmidler, giver sâledes ogsâ anledning til den potentielle skjolddannelse pâ tekstilerne.

Tidligere er en række mekaniske fremgangsmàder blevet anvendt i forsdg pâ at nedsætte tendensen hos blpdgdringsmidler, der tilsættes 15 et tdrreapparat, til at plette tekstiler. De kendte tekstilblddgd-ringsmidler er blevet adsorberet pâ fleksible genstande, som var beregnet til at give en reguleret afgivelse ved tprreapparatets driftstemperaturer. Skpnt disse genstande er ganske attraktive af fremstillingsmæssige og 0konomiske grunde, kan skjolddannelsen 20 stadig være et problem, hvis en forkert udformet fleksibel genstand bliver indviklet i tpjet. Der er blevet konstrueret forskellige stive afgivelsesorganer og -redskaber, som hævdes at undgâ, at der afsættes eksceptionelt hdje koncentrationer af bl0dg0ringsmiddel pâ tekstilerne i form af fedtede skjolder, se f.eks. beskrivelserne til 25 US patenterne nr. 3.633.538 og nr. 3.698.095. Sâdanne afgivelsesorganer er imidlertid dyre og er ikke kommet til almindelig anvendel-se.

Visse overfladeaktive midler er blevet foreslâet til undgâelse af de 30 kendte blddgdringsmidlers tendens til at plette tekstiler, se f.eks.

DE offentliggdrelsesskrift nr. 2.504.888. Dette ikke-skjolddannel-sesaspekt er især af betydning, nâr de sædvanlige polyesterteksti-ler, som er oleofile og særligt modtagelige for fedtpletter, bl0d-gpres i et automatisk tdrreapparat. Disse overfladeaktive midler er 35 imidlertid af overvejende anionisk natur og er ikke egnede til anvendelse sammen med de sædvanlige kationiske blpdgprere.

Som anfdrt ovenfor er mange blpdgpringsforbindelser blevet gjort egnede til anvendelse i automatiske tdrreapparater i form af gen-

3 DK 156964 B

stande, der indeholder en i forvejen afmâlt mængde af blddgdreren. Foretrukne genstande omfatter en fleksibel arkformet bærer, der er belagt og/eller imprægneret med en optimal, i forvejen udmâlt mængde af et tekstilblpdgdringsmiddel. Disse genstande anbringes ganske 5 simpelt i et t0rreapparat sammen med de tekstiler, der skal t0rres. Ï0rreapparatets varmende og omkringkastende virkning medvirker til fordeling af blpdgpreren pâ tekstiloverfladerne, se f.eks. beskri-velsen til US patent nr. 3.632.396. Visse bl0dg0ringsmidler har imidlertid tendens til, nâr de en gang er adsorberet pâ bærerarket, 10 at forblive fastknyttet til dette, snarere end at blive fordelt pâ tekstilerne. Brugeren af disse genstande kan derfor ikke være sikker pâ, at den optimale mængde blpdgprer, der fra starten er til stede i genstanden, virkelig afsættes pâ tekstilerne. Til l0sning af dette problem er det blevet foreslâet at afsætte blddgpreren pâ arket 15 sammen med frigprelsesmidler af den overfladeaktive type, som sikrer i ait væsentligt fuldstændig overfprsel til tekstilerne, jfr. beskrivelsen til ovennævnte US patent nr. 3.632.396.

Endelig findes der visse kationiske stoffer, som er blevet anvendt 20 som tekstilblodgorere og antistatiske midler i fortyndede, vandige skyllebade, men disse stoffer er nærmest uanvendelige i visse automatiske tprreapparater, idet de angives at blpdgpre og Ipsne visse malinger, som anvendes til at beskytte tdrretromlen, og at korrodere frie métaloverflader i visse automatiske t0rretromler.

25

Forskellige forbindelser indeholdende hydroxylgrupper erkendes som anvendelige tekstilaviveringsmidler i vandige medier, f.eks. de, der er anfprt af Speel et al. i Textile Chemicals and Auxiliaries, 2. udgave, Reinhold Publishing Corp., 1957. Visse ethoxylerede alko-30 holer vides ogsà at være anvendelige tekstilsmdremidler, se f.eks. beskrivelsen til US patent nr. 3.773.463.

Det fra det tidligere omtalte US patentskrift nr. 3.634.947 kendte bl0dg0ringsmiddel til pâfpring pâ tekstiler i et automatisk tpjtpr-35 reapparat omfatter et absorberende substrat med en absorptionskapa-• citet pâ fra 5,5 til 12 og et tomrumsvolumen pâ fra 40 til 90% af det samlede substratvolumen, hvilket substrat er imprægneret med et teksti1bl0dg0ringsmiddel, der har et blpdgpringspunkt pâ fra 37,8 til 76,7°C og er udvalgt blandt dialkyldimethylammoniumchlorider,

4 DK 156964B

hvori alkylet har fra 12 til 20 carbonatomer, ditalgdimethyl-(3-talgalkoxypropyl)ammoniumchlorid, kationiske imidazoliniumsalte og zwitterioniske, kvaternære ammoniumforbindelser, hvorhos vægtfor-holdet mellem tekstilblpdgpringsmiddel og t0rt substrat ligger pâ 5 fra 10:1 til 2:1. I patentskriftet er det endvidere angivet, at der som anion i ovennævnte kvaternære ammoniumsalte ogsâ kan anvendes acetat, phosphat, nitrit og methylsulfat. Det sâledes kendte bl0d-gdringsmiddelpræparat er imidlertid behæftet raed den ulempe, at kun en del af bl0dg0ringsmidlet, undertiden endog kun en ret beskeden 10 del af bl0dg0ringsmidlet (jvf. efterfdlgende eksempel I og sammen-ligningseksempel I og 2), vil blive overf0rt til vasket0jet under en sædvanlig tdrringscyklus i et automatisk t0jt0rreapparat. Endvidere er den kvarternære ammoniumsaltforbindelse i sig selv ikke sa effektiv til modvirkning af statisk elektricitet pâ tekstiler, som 15 det kunne 0nskes, og endelig medvirker den til bl0dg0ring og fjern-else af malingen pâ t0rretromlen i tprreapparater, hvor der benyttes sâdanne malede tprretromler (jvf. efterfplgende tabel II, III og IV).

20. Det har med nærværende opfindelse imidlertid nu vist sig, at oven-nævnte ulemper/mangler ved det fra US patentskriftet kendte præparat afhjælpes eller mindskes ved i blddgpringsmidlet at medtage en sorbitanesterforbindelse sammen med den kvaternære ammoniumforbin-delse, og præparatet af den indledningsvis angivne art er derfor 25 ifdlge opfindelsen ejendommelig ved, at bl0dg0ringsmidlet omfatter en fast blanding af: I fra 0,1 til 95 vægtprocent af en D^Q-Cgg fedtalkylsorbitan-monoester eller en blanding heraf med en cjg"^26 a^^sor- 30 bitandiester, hvorhos monoesteren eller blandingen af mono- og diestre har et smeltepunkt pâ mindst 38°C, og II fra 5 til 99,9 vægtprocent af en antistatisk, kvaternær ammoniumforbindelse, der er udvalgt blandt kvaternære 35 ammoniumsalte med én eller to fedtal kyl substi- tuentgrupper, alkylimidazoliniumsalte, hvori mindst én alkylgruppe indeholder en Cg-Cgg carbonkæde, alkyl- pyridiniumsalte og kvaternære ammoniumsalte, der er afledt af fedtamidaminer.

5

DK 156964 B

Præparatet ifpige opfindelsen kan ogsâ indeholde en række valgfri materialer.

Anvendelse af forskellige sorbitanesterforbindelser eller -derivater 5 til behandling af tekstiler pâ anden raâde end i et automatisk tpjtprreapparat er velkendt, se f.eks. Atlas Powder Company Bulletin nr. 9, "Industrial Emulsions with Atlas Surfactants", 1953 og beskrivelserne til US patenterne nr. 2.461.043, nr. 2.665.443, nr. 3.652.419 og nr. 3.827.114.

10

Endvidere kendes der fra US patentskrift nr. 3.793.196 et væskefor-migt blpdgpringsmiddel, som i det væsentlige bestàr af en vandig oplpsning af 0,1 til 10 vægtprocent kvaternært ammoniumsalt med formlen : 15 «Γ Tl + N X" 2° |^3__ hvor Rj, Rg, Rg og R^ er udvalgt blandt alkylradikaler med fra 1 til 20 carbonatomer, hydroxyalkylradikaler med fra 2 til 6 carbonatomer og benzylradikaler under forudsætning af, at mindst ét af dem er et 25 alkylradikal med fra 8 til 20 carbonatomer, og X betegner halogen; fra 0,5 til 20 vægtprocent af en mættet eller umættet hpjere al kohol med fra 12 til 18 carbonatomer, fra 0,3 til 5,0 vægtprocent sorbitan mono- eller sesquiester med fedtsyrer med fra 12 til 18 carbonatomer og fra 0,3 til 6 vægtprocent polyoxyethylenalkyl- eller alkenylether 30 med fra 1 til 8 mol ethylenoxid, i hvilken alkylet eller alkenylet indeholder fra 12 til 18 carbonatomer. Dette væskeformige blpdgp-ringsmiddel er beregnet til blpdgpring af fibre eller hâr, og inkorporeringen af sorbitanesteren i blpdgpringmidlet har ifplge patentskriftet til formai at regulere væskens viskositet og fremme 35 emulsionsstabiliteten under frysnings- og optpningscykluser. Der findes ingen angivelser i patentskriftet om, at midlet kan anvendes til fremstilling af blpdgpringsmiddelpræparater i forbindelse med fleksible substrater, endsige, at der skulle kunne opnâs særlige fordele hermed.

6 DK 156964 B

Endelig kendes der fra US patentskrift nr. 2.735.790 en vandig blpdgpringsemulsion, hvis faststofindhold omfatter fra 20 til 50 vægtprocent af en ikke-ionisk, overfladeaktiv ester, fra 15 til 35 vægtprocent af en ikke-ionisk, overfladeaktiv polyether, fra 10 til 5 40 vægtprocent af en kationisk, overfladeaktiv, kvaternær ammonium- forbindelse og fra 5 til 25 vægtprocent af et substitueret carba-mylderivat. Om den ikke-ioniske, overfladeaktive ester anfdres det, at den kan udvælges blandt forskellige klasser, hvoraf én er sorbi-tanesterklassen. Der er imidlertid ingen angivelse af, hvilken rolle 10 denne komponent spiller i den samlede sammensætning, og if0lge patentskriftet er den primære komponent carbamylderivatet, som i virkeligheden udg0r det opfinderiske træk ifplge patentskiftet.

If0lge eksemplerne i patentskriftet anvendes dette bl0dg0ringsmiddel i form af vandige dispersioner med et faststofindhold pâ fra 1,5 til 15 2 vægtprocent til smdring af acrylonitrilpolymergarner, -filamenter og -fibre ved neddykning heraf i dispersionerne. Der er i patentskriftet ingen angivelser af, at de omhandlede dispersioner skulle kunne benyttes til imprægnering af fleksible substrater, som ville kunne benyttes til blpdgpring af vasketpj under tdrring i automa-20 tiske tpjtprringsapparater, endsige, at disse sammensætninger ville kunne afhjælpe de ovenfor omtalte ulemper ved det fra US patentskrift nr. 3.686.025 kendte tpjblpdgpringspræparat.

Sorbitanester 25

Den tekstilbl0dg0rende sorbitanester, der anvendes i præparatet ifdlge nærværende opfindelse, omfatter esterificerede dehydratise-ringsprodukter af sorbitol. Sorbitol, der selv fremstilles ved katalytisk hydrogenering af glucose, kan dehydratiseres pà velkendt 30 mâde under dannelse af blandinger af 1,4- og 1-5-sorbitolanhydrïder (og smâ mængder isosorbider) ifdlge nedenstâende reaktionsskema, jvf. beskrivelsen til US patent nr. 2.322.821: 35

7 DK 156964 B

CH2OH

(CHOH), -¾0 f*2 CHCHgOH

ch2oh y™011 °e

5 H -—‘C ‘""OH

Sorbitol 1,5-sorbitan 10 /0 / \ CHOH-CHOH · CHOH-CH CH0

Il I I I 2

CH0 CHCH0HCHo0H og CH0 CH-CHOH

/ 2 ^ / ^ 0 ^0 15

Ij^-sorbitan Isosorbid

Ovennævnte komplekse blanding af anhydrider af sorbitol betegnes 20 samlet heri som "sorbitan". Det skal bemærkes, at denne "sorbitan"-blanding ogsâ vil indeholde en vis mængde fri, acyklisk sorbitol.

Sorbitanestertekstilblodgdrere af den heri anvendte type kan frem-stilles ved at esterificere "sorbitan"-blandingen med en fedtacyl-25 gruppe pâ sædvanlig mâde, f.eks. ved omsætning med et fedtsyrehalo-genid eller en fedtsyre. Esterificeringsreaktionen kan foregâ ved enhver af de tilgængelige hydroxylgrupper, og forskellige mono-, di-, etc., estere kan fremstilles. Faktisk fremkommer der næsten altid blandinger af mono-, di-, tri-, etc., estere fra disse reak-30 tioner, og de stpkiometriske forhold mellem reaktanterne kan ganske enkelt indstilies til begunstigelse af det pnskede reaktionsprodukt.

Ved kommerciel fremstilling af sorbitanestermaterialer opnâs etheri-ficering og esterificering almindeligvis i samme procestrin ved 35 direkte omsætning af sorbitol med fedtsyrer. En sâdan fremgangsmâde ' til fremstilling af sorbitanestere er nærmere beskrevet i MacDonald, "Emulsifiers: Processing and Quality Control", Journal of the

American Oil Chemists' Societv. bd. 45. oktober 1968.

8 DK 156964 B

Sorbitanmonoesterne og -diesterne er de overvejende sorbitanester-bestanddele i de bl0dg0ringspræparater, der anvendes if0lge opfind- j elsen. Præparater, hvori fedtalkylsorbitanesterkomponenten overvejende bestâr af mono- og diestere af sorbitan, giver bedre statisk 5 kontrol og er mindre tilbdjelige til at plette tekstiler ved pâf0-ring i et tprreapparat.

De blandinger af hydroxysubstituerede sorbitanestere, der er anven-delige i præparatet if0lge opfindelsen, indeholder, ligesom de 10 tilsvarende hydroxysubstituerede diestere, bl.a. forbindelser med folgende formler:

HO-p OH

15 i CHo0-C(0)R

j-ç -CH20-C(0)R... og r γ *

\o/OH OH

OH- 20 H0\__.

°g I j

I I-1— 0-C(0)R

25 hvor gruppen RC(0)- er en e^er en hdjere fedtalkylrest.

Fortrinsvis indeholder denne fedtalkylrest fra 16 til 22 carbonato-mer. Fedtalkylresten kan naturligvis indeholde ikke-generende substituenter, sàsom hydroxylgrupper. Esterificerede hydroxylgrupper 30 kan naturligvis enten være i terminalstilling eller i interne stillinger i sorbitanmolekylet.

Ovennævnte komplekse blandinger af esterificerede dehydratiserings-produkter af sorbitol (og smâ mængder esterificeret sorbitol) 35 betegnes under ét som "sorbitanestere". Sorbitanmono- og diestere af - laurin-, myristin-, palmitin-, stearin- og behen- (docosan-) syrer er særligt anvendelige til at bibringe tekstiler et bl0dt, glat greb og antistatiske egenskaber. De medvirker ogsâ til frigivelse af bl0dg0ringsmidlet fra substratet. Blandede sorbitanestere, som

9 DK 156964B

f.eks. blandinger af ovennævnte estere og blandinger fremstillet ved esterificering af sorbitan med fedtsyreblandinger, sâsom de blandede talg- og hydrogenerede palmeoliefedtsyrer, er anvendelige i præpa-ratet ifplge opfindelsen og er pkonomisk attraktive. Umættede 5 C20_C22 so^itanestere, f.eks. sorbitanmonooleat, er sædvanligvis til stede i disse blandinger i lav koncentration. Nâr betegnelsen "alkyl" anvendes heri til at beskrive sorbitanesterne, omfatter den sâvel mættede som umættede hydrocarbylestersidekædegrupper.

10 Det skal bemærkes, at aile sorbitanestere, der indeholder frie -0H-grupper, som bliver blpde og flyder ved tprreapparatets driftstem-peraturer, dvs. over ca. 38eC, men som er faste under ca. 38eC, og som har fedthydrocarbyl-"haler", er anvendelige blpdgorere og afgivelsesfremmende midler i præparatet if0lge opfindelsen.

15

Det skal yderligere bemærkes, at de vandoplpselige derivater af sorbitanesterne, navnlig de "1 avéré" ethoxylater af disse, dvs. mono-, di- og triestere, hvori en eller flere af de uesterificerede -OH-grupper indeholder fra 1 til omkring 6 oxyethylendele 20 [Tweens]), ogsâ er anvendelige i præparatet ifdlge opfindelsen. Til den foreliggende opfindelses formai omfatter betegnelsen "sorbitan-ester" derfor disse derivater.

Fremstilling af sorbitanesterne kan udfores ved dehydratisering af 25 sorbitol til dannelse af en blanding af anhydrider af den ovenfor beskrevne type og efterfplgende esterificering af blandingen, f.eks. ved anvendelse af en 1:1 stpkiometri ved esterificeringsreaktionen.

Den esterificerede blanding kan derefter adskilles i de forskellige esterkomponenter. Adski11else af de enkelte esterprodukter er 30 imidlertid vanskelig og dyr. Som fdlge heraf er det lettere og mere dkonomisk ikke at ski lie de forskellige estere, idet den totale esterificerede blanding i stedet anvendes som sorbitanesterbestand-delen. Disse blandinger af esterificerede reaktionsprodukter er kommercielt tilgængelige under forskellige handelsbetegnelser, 35 f.eks. Span®. Disse sorbitanesterblandinger kan ogsâ fremstilles under anvendelse af sædvanlige interesterificeringsprocesser.

De foretrukne alkylsorbitanestere til anvendelse i blpdgoringspræ-paraterne ifplge opfindelsen omfatter sorbitanmonolaurat, sorbitan-

DK 156964 B

10 monomyristat, sorbitanmonopalmitât, sorbitanmonostearat, sorbitan-monobehenat, sorbitandilaurat, sorbitandimyristat, sorbitandipalmi-tat, sorbitandistearat, sorbitandibehenat og blandinger heraf, samt blandede kokosn0ddealkylsorbitanmono- og diestere og blandede talg-5 alkylsorbitanmono- og diestere. Disse blandinger fremstilles let ved omsætning af ovennævnte hydroxysubstituerede sorbitaner, navnlig 1,4- og 1,5-sorbitaner med den tilsvarende syre eller det tilsvar-ende syrechlorid ved en simpel esterificeringsreaktion. Det skal naturligvis bemærkes, at kommercielle materialer fremstillet pâ 10 denne mâde vil omfatte blandinger indeholdende mindre mængder af forskellige triestere, tetraestere, ucykliceret sorbitol, fedtsyrer, polymerer, isosorbidstrukturer og lignende. Tilstedeværelse eller fravær af disse stoffer som mindre bestanddele af sorbitanester-blandîngerne har ingen konsekvens for den med opfindelsen opnâelige 15 virkning. Til de fleste formai kan de kommercielt tilgængelige sorbitanestermaterialer, som omfatter fra omkring 20 til 60 vægt-procent af monoesterbestanddelen og fra 5 til 50 vægtprocent af diesterbestanddelen, og som har smeltepunkter pâ mindst omkring 38eC, med fordel anvendes til bl0dg0ring af t0j i et t0rreapparat.

20 Særligt foretrukne materialer omfatter sorbitanmonostearat, sorbitanmonopal mitât og 1:10 til 10:1 (vægt) blandinger heraf. Bade 1,4-og 1,5-sorbitanstearaterne og palmitaterne er anvendelige, sâfremt deres smeltepunkter er over 38°C. Sorbitanesternes non-ioniske karakter gor dem forenelige med aile kationiske blpdgprere.

25

Det skal bemærkes, at sorbitanesterne fra kommercielle kilder sâvel som de, der er fremstillet pâ den heri beskrevne mâde, kan indeholde op til omkring 15 vægtprocent estere af syrer med en kædelængde pâ op til 26 carbonatomer og derover, sâvel som 1 avéré (Cg) syrer.

30 Disse materialer kan modificere smeltepunkterne af esterblandinger-ne, men de sorbitanesterblandinger, der smelter ved 38eC og derover, fortrinsvis fra 38°C til omkring 68eC, vil let kunne udvælges.

Kvaternær ammoniumforbindelse 35 • Den kvaternære ammoniumforbindelse i tekstilblpdgpringsmidlet i præparatet ifolge opfindelsen kan omfatte ethvert af de kvaternære ammonium- (heri indbefattet imidazolinium-) forbindelser, der er nævnt i beskrivelserne til US patenterne nr. 3.686.025 og nr.

DK 156964 B π 3.849.435. Disse materialer er velkendte inden for fagomrâdet og omfatter f.eks. de kvaternære ammoniumsalte med mindst én, fortrins-vis to, C1Q-C20 fedtalkylsubstituentgrupper; alkylimidazoliniumsal-te, hvori mindst én alkylgruppe indeholder en Cg-C2g carbonkæde; 5 ^12"^20 ^Kylpyridiniumsalte og de kvaternære materialer, der afledes af fedtamidaminer.

Foretrukne blpdgprere omfatter de kationiske kvaternære ammonium- 1 o *a 4 i _ 123 salte med den almene formel R R R R N X , hvor grupperne R , R , R 10 og R4 f.eks. betegner alkyl og X" betegner en anion, f.eks. haloge-nid, methylsulfat, ethylsulfat og lignende. Særligt foretrukne bl0dg0rere if0lge opfindelsen er sâdanne, hvori R og R hver betegner et C12-C22 fedtalkyl, R^ og R4 hver betegner Cj-C3 alkyl, og X’ er methylsulfat. Fedtalkylgrupperne kan være blandede, d.v.s.

15 de blandede C14-Cjg kokosnpddealkyl og blandede C^g-C^g talgalkyl kvaternære forbindelser. Alkylgrupperne R^ og R4 er fortrinsvis methyl. Som anfprt ovenfor er kvaternære ammoniumforbindelser, der er anvendelige hertil, beskrevet mere detaljeret i beskrivelsen til US patent nr. 3.686.025.

20 Særligt anvendelige kvaternære ammoniumblpdgprere omfatter ditalg-alkyldi methylammon i ummethylsulfat, di stearyldimethylammoni ummethyl-sulfat, dipalmityldimethylammoniummethylsulfat og dibehenyldimethyl-ammoni ummethylsulfat.

25

Skpnt det ikke er af afgprende betydning kan væsker, der tjener som vehikler for blpdgpringsmidlerne og andre materialer, ogsâ anvendes som en del af blpdgpringspræparaterne. Disse væsker kan f.eks. anvendes til mere ensartet imprægnering af det absorberende substrat 30 med blpdgpringsmidlet. Nâr en væskeformig vehikel anvendes pâ den mâde, b0r den være inert eller stabil over for tekstilblddgprerne. Endvidere b0r det væskeformige bæremiddel, der anvendes til sub-stratets imprægnering, i ait væsentligt kunne afdampes ved stuetem-peratur, og remanensen (d.v.s. blpdgpringsmidlet og andre valgfrie 35 materialer) b0r derefter være hærdet tilstrækkeligt til ikke at l0be eller dryppe af fra substratet eller forârsage, at substratet klæber sammen, nâr det foldes. Isopropylal kohol eller blandinger af iso-propylal kohol og vand er de foretrukne væskeformige vehikler til imprægnering af substratet. Methanol, éthanol, acetone, ethylengly- 12

DK 156964 B

col, propylenglycol, al koholethoxylat, non-ioniske overfladeaktive raidler og/eller forvæskede carbonfluorider, sâsom dichlordifluor-sthan og dichlordifluormethan, kan ogsâ anvendes som vehikel, enten til imprægnering af blpdgpringspræparaterne eller til at lette 5 afgivelsen af bl0dg0ringsmidlet fra substratet i tprreapparatet.

Valafrie bestanddele til blPdqpringspræDaratet

Forskellige tilsætningsstoffer vil ogsâ kunne anvendes i kombination 10 med sorbitanesterbl0dg0ringsmidlet i blpdgpringspræparatet ifplge opfindelsen. Sk0nt de ikke er essentielle for opfindelsen, er visse tekstilbehandlingstilsætningsstoffer særligt 0nskelige og anvende-lige, f.eks. parfumer, klaringsmidler, krympningsregulerende midler, pletrensende midler og lignende.

15

André tilsætningsmidler kan omfatte kr0lhæmmende midler, efterbe-handlingsmidler, desinfektionsmidler, smpremidler, fungicider og appretur. Specifikke eksempler pâ anvendelige tilsætningsstoffer kan findes i en hvilken som helst "Year Book of the American Association 20 of Textile Chemists and Colorists". Et hvilket som helst anvendt tilsætningsstof b0r være foreneligt med blpdgpringsmidlerne.

Mængderne af visse tilsætningsstoffer (f.eks. parfume og klarings-midler), som er almindeligt anvendte i kombination med blpdgprings-25 midlerne, er ringe, idet de ligger i omrâdet fra 0,01 til 10 vægt-procent af bl0dg0ringspræparatet.

Som angivet anvendes sorbitanestere i kombination med kvaternære f ammoniumforbindelser. Nâr blandingerne indeholder sorbitanestere i 30 et stort omfang, er et foretrukket blpdgpringspræparat et præparat, der indeholder fra 65 til 95 vægtprocent af den essentielle sorbi-tanesterbestanddel og fra omkring 5 til 35 vægtprocent af en kvater-nær ammoniumforbindelse. Nâr blandingerne indeholder sorbitanestere i mindre mængder, er et foretrukket blpdgpringspræparat et præparat, 35 der indeholder fra 0,1 til 50 vægtprocent af den essentielle sorbi-tanesterbestanddel og fra 50 til 99,9 vægtprocent af den kvaternære ammoniumforbindelse.

Substrat 13

DK 156964 B

Et substrat til anvendelse i præparatet ifplge opfindelsen kan omfatte et svampet materiale, der indeslutter tilstrækkelig meget blpdgpringsmiddel til effektivt at bibringe teksti1bl0dhed over adskillige tpjbehandlingsperioder. Dette produkt til flergangsan-5 vendelse kan fremstilles ved at fylde en hul svamp med omkring 20 g af blpdgpringsmidlet. Blpdgpringsmidlet smelter under anvendelse og udludes gennem svampens porer under blpdgpring af tekstiTerne. En sâdan fyldt svamp kan anvendes til at behandle adskillige fyldninger af tekstiler i sædvanlige tprreapparater og har den fordel, at den 10 kan forblive i tprreapparatet efter brug og derfor ikke er tilbpje-lig til at blive forlagt eller blive væk.

Et andet produkt omfatter en t0j- eller papirpose, der indeslutter bl0dg0ringsmidler og er lukket med den st0rknede ester. Tprreappa-15 ratets virkning og varme âbner posen og frigiver bl0dg0ringsmidlet sâledes, at det kan udpve sin blpdgprende virkning.

Et særligt foretrukket produkt omfatter blpdgpringsmidlet fastgjort pâ et ark papîr eller en bærer af vævet eller uvævet stof. Nâr en 20 sâdan genstand anbringes i et automatisk tprreapparat til vasketpj, fjerner tprreapparatets varme og omkringkastende virkning præparatet fra bæreren og afsætter det pâ tekstilerne. Arkformen har adskillige fordele. F.eks. kan effektive mængder af blpdgpringsmidlet let adsorberes pâ og adsorberes i bærearket ved en enkel neddypnings-25 eller belægningsproces. Den mængde blpdgpringsmiddel, der er npd-vendig for opnâelse af tekstiIblpdhed behpver derfor ikke at skulle afmàles. Yderligere sikrer arkets flade form et stort overfladeare-al, hvilket medfprer effektiv afgivelse af blpdgpringsmidlet pâ tekstilerne pâ grund af tprreapparates omkringkastende virkning.

30

Det vanduoplpselige papir eller de vævede eller uvævede substrater, der anvendes i disse produkter, kan hâve en tæt eller fortrinsvis en âben eller porps struktur. Eksempler pâ egnede materialer, der kan anvendes som substrater, omfatter papir, vævet stof og uvævet stof.

35 Betegnelsen "stof" betyder i denne forbindelse en vævet eller uvævet bærer for blpdgpringsmidlet til forskel fra betegnelsen "tekstil", som omfatter de beklædningstekstiler, der skal tprres i et automatisk tprreapparat.

DK 156964 B

• · ·

H

Særligt foretrukne absorberende substrater af papir eller vævet aller uvævet stof, der er anvendelige her, er beskrevet indgâende i beskrivelsen til US patent nr. 3.686.025. Det er velkendt, at de fl este materialer er i stand til at absorbere et væskeformigt stof i 5 et vist omfang; betegnelsen "absorberende" skal imidlertid i denne forbindelse betyde et materiale med en absorptionsevne over for vand (hvor absorptionsevne betegner den parameter, der angiver en bærers evne til at optage og tilbageholde en væske) pâ fra 4 til 12, for-tri nsvi s fra 5 til 7 gange dets egen vægt.

10

Bestemmelse af absorptionsevneværdier gennemfpres ved at anvende de i U.S. Fédéral Spécifications UU-T-595b beskrevne prpvemetoder, modificeret pâ fplgende mâde: 15 (1) Der anvendes ledningsvand i stedet for destilleret vand; (2) prpven neddyppes i 30 sekunder i stedet for 3 minutter; (3) afldbstiden er 15 sekunder i stedet for 1 minut; og 20 (4) prdven vejes omgâende pâ en torsionsvægt med en skâl med opadvendte kanter.

Værdier for absorptionsevne beregnes derefter ifdlge den i oven-25 nævnte beskrivelse angivne formel. Baseret pâ denne prpve har et etlaget, tæt, bleget papir (f.eks. kraftpapir eller skrivepapir i kraftig kvalitet (bond paper) med en basisvægt pâ omkring 52 kg/1000 m2} en absorptionsevne pâ fra 3,5 til 4; kommercielt tilgængeligt etlaget husholdningsaftprringspapir har en værdi pâ fra 5 til 6; og 30 kommercielt tilgængeligt tolaget husholdningsaftprringspapir har en værdi pâ fra 7 til omkring 9,5.

Anvendelse af et substrat med en absorptionsevne pâ mindre end 4 har tendens til at bevirke for hurtig afgivelse af blpdgpringsmidlet fra 35 substratet, hvilket medfprer adskillige ulemper, hvoraf en er uens-' artet blpdgpring af tekstilerne. Anvendelse af et substrat med en absorptionsevne over 12 er upnskelig, idet der afgives for lidt af blpdgpringsmidlet til at bl0dg0re tekstilerne pâ optimal mâde under et normalt tdrringsforldb.

15

DK 156964 B

Anvendelse af tæt, etlaget eller almindeligt kraftpapir eller kraftigt skrivepapir (bond paper) til substratet i blddgpringspræpa-ratet kan resultere i forpget pletning pâ visse typer behandlede tekstiler. Denne pletning forârsages af papirsubstratets lave 5 absorptionsevne.

Bl0dg0ringsmiddel pâ tæt papîr kan udskilles hurtigt og uregel-mæssigt i for store mængder, nàr det udsættes for sædvanlige tempe-raturer i t0rreapparater, med det résultat, at behandlede tekstiler 10 kan blive plettet pâ steder, hvor de er i berpring med det med bl0dg0ringsmiddel belagte papir. Pletdannelsen pâ tekstilerne kan minimeres ved anvendelse af et substrat med en absorptionsevne i omrâdet fra 4 til 12, sâledes at mindre af bl0dg0ringsmidlet afgives pâ et hvilket som helst givet tidspunkt, nâr det kontaktes med det 15 tekstil, der behandles.

Som ovenfor angivet omfatter egnede materialer, der kan anvendes som substrat i forbindelse med opfindelsen, bl.a. svampe, papir og vævet og uvævet t0j, idet aile disse materialer har de npdvendige absor-20 berende egenskaber, som er nærmere defineret ovenfor. De foretrukne substrater for blpdgpringsmidlerne er celluloseprodukter, navnlig flerlaget papir og uvævet stof.

Mere specifikt omfatter et foretrukket papirsubstrat en sammentryk- 25 kelig, lamineret, kalandreret, flerlaget, absorberende papirstruk- tur. Papirstrukturen har’ fortrinsvis to eller tre lag og en total 2 basisvægt pâ fra 23 til 148 kg pr. 1000 m og absorptionsevneværdier i omrâdet fra 7 til 10. Hvert lag af den foretrukne papirstruktur har en basisvægt pâ fra omkring 11 til omkring 50 kg pr. 1000 m og 30 papirstrukturen kan bestâ af lag med samme eller forskellig basisvægt. Hvert lag er fortrinsvis fremstillet af et kreppet, eller pâ anden mâde udvideligt papir, med en krepningsandel pâ fra omkring 15% til 40% og en trækstyrke i maskinretningen (MD-trækstyrke) og pâ tværs af maskinretningen (CD-trækstryke) pâ fra omkring 100 til 1500 35 g pr. 6,44 cm papirbredde. De to yderlag i en trelaget papirstruktur eller hvert lag i en tolaget papirstruktur er præget med iden- tiske gentagne mpnstre bestâende af fra omkring 16 til 200 adskilte 2 fremspring pr. 6,44 cm , hævet til en hpjde pâ fra omkring 0,025 cm til omkring 0,11 cm over overfladen af den uprægede papirbane. Fra "i 16

DK 156964 B

omkring 10% til S0% af papirbanens overflade er hævet. Yderenderne (dvs. de ender, der vender væk fra den uprægede overflade af papir-banen) af fremspringene i hvert papirlag er parret og adhærerende sammenbundet, idet der herved tilvejebringes en foretrukken papir-5 struktur, som udviser en kompressionsmodulus pâ fra omkring 200 til 800 tommer-gram pr. kubiktomme og Handle-O-Meter (HOM) MD- og CD-værdier pâ fra omkring 10 til 130.

Egnede klæbemidler til flerlaget papir er kendte inden for fagom- 10 râdet og omfatter vand, stivelser, vâdstyrkeharpikser og polyvinyl- acetater. Et særligt egnet klæbemiddel fremstilles ved opvarmning af fra omkring 2 til omkring 4 vægtdele af i ait væsentligt fuldstæn- digt hydrolyseret polyvinylal koholharpiks i fra omkring 96 til 98 vægtdele vand. Der anvendes fortrinsvis omkring 13 g klæbemiddel- 2 15 tprstof til sammenbinding af 278 m af de prægede lag, idet klæbe-midlet pâfpres yderenderne af fremspringene af et eller aile lag.

Kompressionsmodulusværdierne, som angiver kompressionsdeformations-egenskaberne af en papirstruktur, der pâ sine modstâende overflader 20 er komprimerende belastet, HOM-værdierne, som refererer til papir-strukturens stivhed eller greb, HOM-værdierne i maskinretning (MD) og pâ tværs af maskinretning (CD), som refererer til HOM-værdier opnâet med papirstrukturprpver, der er afprpvet i maskinretningen og pâ tværs af maskinretningen, fremgangsmâderne til bestemmelse af 25 disse værdier, det anvendte udstyr, og en mere detaljeret beskriv-else af den heri foretrukne papirstruktur, sâvel som fremgangsmâder til fremstilling heraf, findes i beskrivelsen til US patent nr. 3.414.459.

30 De foretrukne substrater af uvævet stof kan generelt defineres som adhæsivt bundne fiber- eller filamentprodukter med vævsstruktur eller kartet fiberstruktur (nâr fiberstyrken er tilstrækkelig til at muliggore kartning) eller omfattende fibrpst filt, hvori fibrene eller filamenterne er tilfældigt fordelt eller foreligger i et 35 stokastisk arrangement (dvs. et arrangement af fibre i et kartet væv, hvori der hyppigt forekommer partiel orienter!ng af fibrene sâvel som en fuldstændig tilfældig fordelingsorientering) eller er i ait væsentligt ensrôttede. Fibrene eller filamenterne kan være naturlige (f.eks. uld, silke, jute, hamp, bomuld, hdr, sisal eller 17

DK 156964 B

kinagræs) eller syntetiske (f.eks. af rayon, celluloseester, polyvinylderivater, polyolefiner, polyamider eller polyestere).

Fremgangsmâder til fremstilling af uvævede stoffer er ikke en del af 5 denne opfindelse, og idet disse er velkendte inden for fagomrâdet, beskrives de ikke detaljeret her. Generelt frerastilles sâdanne stoffer imidlertid ved tdrformnings- eller vâdformningsprocesser, hvori fibrene eller filamenterne fprst afskæres til pnskede længder fra lange strenge, fpres ind i en vandstrpm eller luftstrpm og 10 derefter afsættes pà et net, hvorigennem fiberformningsluften eller -vandet fpres. De afsatte fibre eller filamenter sammenbindes derefter adhæsivt, t0rres, hærdes og behandles pâ anden mâde til dannelse af det uvævede stof. Uvævede stoffer fremstillet af polyestere, polyamider, vinylharpikser og andre termoplastiske fibre kan 15 spindebindes, dvs. at fibrene udspindes pà en plan overflade og sammenbindes (sammensmeltes) ved varmepâvirkning eller ved kemiske reaktioner.

De heri foretrukne absorptionsegenskaber er særligt lette at tilve-20 jebringe med uvævede stoffer og kan opnâs ved blot at pge stoffets tykkelse, dvs. at overlejre en flerhed af kartede væv eller filtlag til en tilstrækkelig tykkelse til opnâelse af de npdvendige absorptionsegenskaber, eller ved at lade fibrene afsættes pâ wiren i tilstrækkelig tykkelse. Enhver fiberdiameter eller -denier (almin-25 deligvis op til omkring 10 denier) kan anvendes, eftersom det er det frie rum mellem de enkelte fibre, som direkte forbinder stoffets tykkelse med dets absorptionsevne, og som yderligere gpr et uvævet stof særligt egnet til imprægnering med et blpdgpringsmiddel som fplge af skæringsvirkning eller kapillarvirkning. En hvilken som 30 helst npdvendig tykkelse til opnâelse af den npdvendige absorp-tionskapacitet kan sâledes anvendes.

Valget af bindemiddelharpikser til anvendelse ved fremstillingen af uvævede stoffer kan frembringe substrater, der besidder en række 35 pnskelige egenskaber. F.eks. kan stoffets absorptionsevne forpges, nedsættes eller reguleres ved henholdsvis at anvende en hydrofil bindemiddelharpiks, en hydrofob bindemiddelharpiks eller en blanding heraf i fiberbindingstrinnet. Endvidere tilvejebringer den hydrofobe bindemiddelharpiks, nàr den anvendes alene eller som den dominerende 18

DK 156964 B

bestanddel af en hydrofob-hydrofil blanding, uvævede stoffer, der er særligt egnede som substrater, nâr blddgdringspræparaterne anvendes pâ fugtige tekstiler i et automatisk tdrreapparat.

5 Nâr substratet til blpdgdringspræparaterne er et uvaevet stof frem-stillet af fibre, der er afsat tilfældigt eller i tilfældigt ar-rangemet pâ en wire, har substraterne særdeles god styrke i aile retninger og er ikke tilbdjelige til at revne eller ski lie, nâr de anvendes i automatiske tprreapparater til tpj.

10

Det uvævede stof er fortrinsvis vâdformet eller tprformet og er fremstillet af cellulosefibre, navnlig ud fra regenereret cellulose eller rayon. Et sâdant uvævet stof kan behandles med et hvilket som helst standardtekstilsmdremiddel. Fibrene er fortrinsvis fra ca. 0,5 15 cm til 5 cm lange og fra 1,5 til 5 denier. Fibrene er fortrinsvis i det mindste delvis orienteret tilfældigt, navnlig i det væsentlige tilfældigt, og er adhæsivt sammenbundet med en hydrofob eller i ait væsentligt hydrofob bindemiddelharpiks, navnlig med en ikke-ionisk selvtværbindende acrylisk polymer eller polymerer. Stoffet indehol-20 der fortrinsvis omkring 70% fibre og 30% bindemiddelharpikspolymer pâ vægtbasis og har en basisvægt pâ fra omkring 15 til 20 g pr. m .

De foretrukne tekstilblodgpringspræparater ifplge opfindelsen er udformet sâledes, at de er forenelige med sædvanlige konstruktioner 25 af tdrreapparater til vasketdj. Præparaterne ifdlge opfindelsen er til anvendelse i et automatisk tdrreapparat for vasketpj, men kan eventuelt anvendes i andre tilsvarende maskiner, og i visse tilfælde kan varme og tprringsluft udelades i en del af forldbet. Sædvanlig-vis vil opvarmet luft imidlertid blive anvendt, og denne luft vil 30 blive hurtigt cirkuleret i torreapparatet. Normalt er der fra omkring 5 til 50 volumenudskiftninger af tprreluften i tdrretromlen pr. minut, og luften bevæger sig med en hastighed pâ omkring 59 til 83 liter/sekund. Disse luftudskiftningsrumfang skaber en træk- eller sugevirkning, der navnlig ved smâ tekstilfyldninger kan medfore, at 35 en genstand, sâsom en sok, et lommetprklæde eller lignende, eller en ' tekstilkonditioneringsgenstand, kan sætte sig pâ overfladen af tprreapparatets luftudgang. En sædvanlig tekstilfyldning pâ fra omkring 1,8 til 5,5 kg tdrvægt vil opfylde fra omkring 10% til 70% af de fl este tprreapparaters rumfang og vil normalt kun medfdre smâ 19

DK 156964 B

vanskeligheder. Der vil da normalt forekomme et tilstrækkeligt antal omtumlende genstande til at hindre, at nogen genstand trækkes mod udsugningsâbningen, eller til at foranledige, at den fjernes fra âbningen. I det tilfælde, hvor en tekstilbl0dg0ringsartikel imid-5 lertid sætter sig pâ en sâdan mâde i forhold til luftudsugningsâb-ningen, at den afspærres for passerende luft, kan der forekomme upnskede temperaturforhpjelser. Nâr det drejer sig om tekstilblpd-gpringsartikler fremstillet af de normalt faste eller voksagtige blpdgprere, sâsom sorbitanestere, der bliver blpde eller smelter 10 under varme forhold, kan artiklen hâve tendens til at klæbe til udsugningsâbningen.

Blokeringsproblemet kan Ipses ved at tilvejebringe âbninger i artiklen pâ den i beskrivelserne til US patenterne nr. 3.944.694 og 15 nr. 3.956.556 beskrevne mâde. Nærmere bestemt udskæres der spalter eller huiler i substratet for at muliggpre fri luftpassage.

De spalteformede âbninger tilvejebringes i de foretrukne tekstil-blpdgpringspræparater ifplge opfindelsen af to hovedârsager. For det 20 fprste muliggpr spalterne luftpassage i det tilfælde, hvor præpara-terne sætter sig i en blokerende stilling i forhold til luftud-sugningsâbningen. Endvidere tilvejebringer spalteâbningerne en fleksibilitet eller elasticitet, som bringer præparatet til at krplle sammen eller rynke. Virkningen af en sâdan krplning er, at 25 kun en de! af luftudsugningsâbningen vil blive dækket af bl0dg0-ringspræparatet i det tilfælde, hvor den af 1uftstrpmmen fpres til udsugningsâbningen. Endvidere fjernes det krpllede præparat lettere af omtumlende tekstiler, end det ville være tilfældet, hvis præparatet var anbragt glat i forhold til udsugningsâbningen.

30

Typen og antal1 et af spalteformede âbninger kan variere betydeligt og vil afhænge af substratmaterialets art, dets iboende fleksibilitet eller stivhed, naturen af det deri eller derpâ bârne bl0d-gpringsmiddel, og den forpgelse af luftgennemstromningen, der 35 0nskes. De foretrukne præparater ifplge opfindelsen kan omfatte et stort antal smâ spalter af forskellig type eller form eller færre stprre spalter. F.eks. kan der anvendes en enkelt retliniet eller bplget spalte eller en flerhed af sàdanne begrænset til at ligge inden for arkets omrâde og strækkende sig nær til modstâende kanter 20

DK 156964 B

af præparatet. Ved at opretholde en grænse langs aile blpdgprings-præparatets kanter opretholdes der en pnsket fleksibilitet og et pnsket tilgængeligt overfladeareal for de omtumlende tekstiler.

Sk0nt retliniede spalter f.eks. kan udskæres i et blpdgpringspræ-5 parat helt ud til præparatets kanter, vil en begrænsning af spal-terne til kun at ligge inde i det indre af præparaternes areal blive foretrukket, nâr man pnsker at drage fordel af at pakke blpdgp-ringspræparaterne i rulleform.

10 Ifplge en foretrukken udfprelsesform for opfindelsen forsynes et substratark til et tekstilblpdgpringspræparat med en flerhed af retliniede spalter, der strækker sig i én retning, f.eks. substrat-arkets maskinretning, og i ait væsentligt parallelt i forhold til hinanden. Spalterne kan ligge pà linie eller være forskudt i forhold 15 til hinanden. En foretrukken udfprelsesform vil indeholde fra 5 til 9 af sàdanne spalter, som vil strække sig til fra omkring 5 cm og fortrinsvis 2,5 cm fra kanten af materialet, som f.eks. er et ark pâ 23 x 28 cm. Generelt gælder det, at jo stprre antallet af spalterne er, og jo længere de er, i jo hdjere grad hindrer de begrænsningen 20 af luftstrommen. I et sâdant præparat er det muligt for de enkelte pladeomrâder eller -afsnit mellem de retliniede spalter at b0je eller bevæge sig uafhængigt i forhold til hinanden og ud af arkets plan. Denne bpjning minimerer sandsynligheden for, at et sâdant præparat vil lægge sig fladt og afspærrende i forhold til en udsug-25 ningsâbning. Præparatets iboende rynknings- eller krplningstendens bevirker, at præparatet vil berpre luftâbningen pâ en sâdan mâde, at i det mindste en del af luftudsugningsâbningen forbliver udækket. Yderligere vil de omtumlende tdjgenstande i tprreapparatet kollidere med det krpllede præparat, hvilket bevirker, at det fjernes fra 30 udsugningsâbningen. Fjernelsen opnâs lettere pâ grund af det kr0l-lede præparats fremragen, som g0r det lettere tilgængelig for kontakt med den omtumlende fyldning af tekstiler i tprreapparatet.

De spalteformede âbninger i bl0dg0ringspræparaterne ifplge opfin-35 delsen kan hâve en række former og stprrelser, hvilket let kan indses. I visse tilfælde kan det være onskeligt at tilvejebringe spalteâbninger i form af C-, U- eller V-formede spalter. Sâdanne spalter, der er ordnet i et kontinuert eller regelmæssigt eller uregelmæssigt mpnster, er pnskelige ud fra det synspunkt, at de 21

DK 156964 B

giver portlignende strukturer eller klapstrukturer, hvorigennem luftpassage er mulig.

Der kan anvendes en flerhed af krumme spalteâbninger, sâsom U-5 formede eller C-formede spalter, tilvejebragt i et kontinuert mpnstret arrangement. Dette spaltearrangement tilvejebringer flade-eller portstrukturer, som bpr nærme sig stprrelsen af de perfore-ringer, som normalt anvendes i udsugningsâbninger i tprreapparater til vasketpj. En breddedimension pâ fra omkring 0,05 cm til omkring 10 1,0 cm foretrækkes. U- Eller C-formede spalter, f.eks. med en diameter omkring 0,3 cm, tilvejebringes pnskeligt tæt ved hinanden, f.eks. i en afstand af omkring 0,3 cm, til simulering af f.eks. et fiskeskælsmpnster. Et sâdant mpnster giver ud over at muliggpre luftpassage substratet fleksibilitet og gpr det muligt at bpje eller 15 rynke genstanden ved brug. Tilsvarende kan spalteâbningerne arrangeras som adskilte rækker af spalter eller som en flerhed af geome-triske mpnstre. For eksempel kan et arkformet præparat ifplge opfin-delsen omfatte en flerhed af kvadrater, cirkler, trekanter eller lignende, som hver for sig er sammensat af en flerhed af enkelt-20 spalter. André udfprelsesformer omfattende smâ eller store S-formede spalter, X-spalter eller kryds, spalter svarende til alfabetiske eller numeriske mpnstre, logogrammer, mærker, blomstermpnstre og andre mpnstre kan ogsâ anvendes.

25 Som et alternativ til spalter kan præparatet forsynes med én eller flere âbninger med en diameter pâ fra omkring 0,05 cm til omkring 1,0 cm, idet fra omkring 5% til omkring 40% af præparatets overfla-deareal omfatter disse âbninger. Abningerne kan være anbragt pâ en hvilken som helst passende mâde i forhold til hinanden, men ud fra 30 et fremstillingssynspunkt er det enklest at huile abningerne gennem substratet i rækker med indbyrdes ensartet afstand.

Præparatfremsti11i nq 35 Præparatet ifpige opfindelsen omfatter blpdgpringsmiddel og et fleksibelt substrat, der er egnet til at frigive blpdgpringsmidlet ved de temperaturer, der optræder i automatiske tprreapparater til vasketpj. Foretrukne præparater er sâdanne, hvori blpdgpringsmidlet er imprægneret i eller belagt pâ en absorberende bærer. Imprægne-

DK 156964 B

22 ringen eller belægningen kan gennemfdres pâ en hvilken som helst hensigtsmæssig raâde, og mange metoder er velkendte inden for fagom-râdet. For eksempel kan blddgdringsmidlet pâ væskeform pâsprdjtes en bærer eller kan tilsættes en træpulpopslæmning, ud fra hvilken 5 bæreren fremstilles.

Imprægnering af substratet med blddgdringsmidlet er særligt fore-trukket fremfor belægning pâ grund af optimal blidgdring med minimal tekstilpletning. Betegnelsen "belægning" betyder vedhæftning af ét 10 materiale til den ydre overflade af et andet; "imprægnering" betyder gennemtrængning af hele bærerens struktur, indvendigt sâvel som udvendigt. En faktor, som pâvirker en given bærers absorptionsevne, er dens frie rum. Nâr et blddgdringsmiddel derfor pâfdres en absor-berende bærer, trænger det ind i det frie rum; dermed anses bæreren 15 for imprægneret. Det frie rum i en bærer med lav absorptionsevne, sâsom et etlaget kraftpapir eller "bond"-papir, er meget begrænset, og en sâdan bærer betegnes derfor "tæt". Sk0nt en lille del af blddgoringspræparatet trænger ind i det begrænsede frie rum, der forekommer i en tæt bærer, trænger en temmelig betydelig rest af 20 bl0dg0ringsmidlet ikke ind, men forbliver pâ bærerens overflade, hvilket anses for en belægning. Forskellen mellem belægning og imprægnering antages at forklare, hvorfor de med blddgdringsmiddel imprægnerede arkformede bærere ifdlge opfindelsen eliminerer eller betydeligt reducerer den pletning af tekstiler, der iagttages, nâr 25 der anvendes en med blddgdringsmiddel belagt tæt bærer.

Ved en fremgangsmâde til fremstilling af det foretrukne absorberende arkformede substrat, der er imprægneret med blddgdringsmiddel, pâfdres et blddgdringsmiddel indeholdende sorbitanester, kvaternær 30 ammoniumforbindelse og éventuelle fakultative tilsætningsstoffer pâ et absorberende papir eller uvævet stof ved en fremgangsmâde, der generelt er kendt som udfyldning (padding). Blpdgdringspræparatet pâfdres fortrinsvis substratet i væskeform. Derfor bdr blddgd-ringsmidlet, der normalt er fast ved stuetemperatur, fdrst smeltes 35 og/eller behandles med opldsningsmiddel med et af de tidligere nævnte væskeformige vehikler. Fremgangsmâder til smeltning af blddgdringsmidlet og/eller behandling af blddgdringsmidlet med et opldsningsmiddel er velkendte og kan let udfdres til tilvejebrin-gelse af et substrat, der pâ tilfredsstillende mâde er behandlet med 23

DK 156964 B

blpdgpringsmiddel.

Ved en anden foretrukken fremgangsmâde anbringes bl0dg0ringsmidlet i en skâl eller et trug, der kan opvarmes, sâledes at blpdgpringsmid-5 let holdes i væskeform. Det væskeformige blpdgpringsmiddel inde- holder de 0nskede fakultative tilsætningstoffer. En rulle absorbe-rende papir (eller stof) monteres derefter pâ et apparat pâ en sâdan mâde, at den frit kan rulles op. Nâr papiret eller stoffet afrulles, bevæger det sig nedad og passerer neddykket gennem skâlen eller 10 truget indeholdende det væskeformige blpdgpringsmiddel med til- strækkelig lav hastighed til at muliggpre tilstrækkelig imprægne-ring. Det absorberende papir eller stof bevæger sig derefter opad og gennem et par valser, som fjerner overskydende væske fra badet og bibringer det absorberende papir eller stof fra omkring 1 til 15 omkring 12 g af blpdgpringsmidlet pr. 644 til 966 cm flade. Det imprægnerede papir eller stof afkples derefter til stuetemperatur, hvorefter det kan fol des, udskæres eller perforeres i ensartede længder og derefter pakkes og/eller anvendes.

20 De anvendte valser ligner de pressevalser, der anvendes inden for papir- og papirfremstillingsomrâdet; de kan være fremstillet af hârd gummi eller stâl. Valserne er fortrinsvis regulerbare, sâledes at âbningen mellem deres respektive overflader kan reguleres til styring af mængden af blpdgpringsmiddelvæsken pâ papiret eller 25 stoffet.

Ved en anden imprægneringsmetode pâsprpjtes bl0dg0ringsmidlet i væskeform pâ absorberende papir eller stof, medens det afrulles, og det overskydende blpdgpringsmiddel afpresses derefter ved anvendelse 30 af pressevalser eller ved hjælp af en rakel. André variationer omfatter anvendelse af klemvalser af métal pâ de fprende eller indgâende overflader af banerne, pâ hvilke blpdgpringsmidlet sprpj-tes; denne udfprelsesform gpr det muligt at behandle det absorberende papir eller stof, sædvanligvis kun pâ den ene side, lige inden 35 det fpres ind mellem valserne, hvorefter overskydende blpdgprings middel afpresses. Udfprelsesformen kan eventuelt omfatte anvendelse af metalvalser, der kan opvarmes, sâledes at blpdgpringsmidlet holdes i væskeform. Endnu en udfprelsesform omfatter særskilt behandling af et pnsket antal af de enkelte lag i et flerlaget papir 24

DK 156964 B

og derefter adhæsîvt forbinding af lagene ved hjælp af en kendt klæbende samlingsforbindelse; dette giver et præparat, der kan være ubehandlet pâ en af sine ydersider men alligevel indeholde adskil-lige andre lag, der aile er behandlet pâ begge sider. Ved pâfpring 5 af blpdgpringsmidlet pâ det absorberende substrat ligger mængden af blpdgpringsmiddel, der imprægneres i eller pâfpres det absorberende substrat, passende i omrâdet fra 10:1 til 0,5:1 baseret pâ forholdet mellem vægten af total mængde blpdgpringsmiddel og tdr, ubehandlet substrat (fiber plus bindemiddel). Mængden af blodgpringsmiddel 10 ligger fortrinsvis i omrâdet fra 5:1 til 1:1 og navnlig fra 3:1 til 1:1 i forhold til vægten af det tprre, ubehandlede substrat.

Efter pâfdring af det flydendegjorte blpdgoringsmiddel holdes præparaterne ved stuetemperatur, indtil blpdgoringsmidlet stprkner.

15 De fremkomne tprre artikler, der er fremstillet med de oven for nævnte forhold mellem blpdgpringsmiddel og substrat, forbliver fleksible; og de arkformede genstande er egnede til pakning i ruller. De baneformede artikler kan fakultativt opskæres eller gennemhulles for opnâelse af ikke-blokerende virkning pâ et hvilket 20 som helst passende tidspunkt under fremstillingsprocessen.

De mest foretrukne præparater er de, hvori blodgpringsmïdlet er knyttet til et arkformet substrat af den ovenfor beskrevne type med en absorptionsevne pâ fra 4 til 12. Et særligt foretrukket substrat 25 til et sàdant præparat har en absorptionsevne pâ fra 5 til 7. Det særligt foretrukne substrat til præparaterne omfatter et vâdformet eller tprformet uvævet stof, der hovedsageligt bestâr af cellulose-fibre, hvilke fibre har en længde pâ fra ca. 0,5 cm til ca. 5 cm og en denier fra ca. 1,5 til ca. 5, og hvilke fibre i det mindste 30 de!vis er tilfældigt orienterede og adhæsîvt sammenbundne med en bindemiddelharpiks. Sâdanne vâdformede eller tprformede uvævede stoffer kan let fremstilles med de oven for angivne foretrukne absorptionsevner.

35 Særligt foretrukne præparater er sâdanne, hvori det fleksible substrat er forsynet med âbninger, hvis stprrelse og antal er tilstrækkelig til at reducere præparatets begrænsning af luftstrpm-men gennem et automatîsk tprreapparat. Præparater, hvori âbningerne omfatter en flerhed af retliniede spalter, der strækker sig langs 25

DK 156964 B

substratets ene dimension, navnlig sâdanne, hvori spalterne strækker sig indtil 2,5 cm fra i det mindste den ene kant af denne dimension af substratet. Præparater, hvori spalterne omfatter en flerhed af krumme spalter i et kontinuert mpnster af U-formede eller C-formede 5 spalter, og præparater, hvori âbningerne omfatter cirkulære huiler, er særligt foretrukne.

Det er mest hensigtsmæssigt at tilvejebringe et præparat i form af et ikke-blokerende arkformet substrat med de ovenfor angivne fysiske 10 paramétré, hvor substratet har et areal pâ fra omkring 322 cm til omkring 1288 cm og indeholder fra omkring 1,5 g til omkring 7,5 g af det blpdgpringsmiddel, der er imprægneret i dette substrat. Disse præparater kan være forsynet med andre tekstilbehandlingstilsæt-ningsstoffer af den ovenfor beskrevne type som yderligere bestand-15 dele. Præparaterne er forsynet med âbninger, sâsom de ovenfor beskrevne huiler eller spalter, hvilke âbninger omfatter fra 0,5% til 75%, fortrinsvis fra 5% til 40% af artiklens areal, idet disse âbninger er anbragt pâ en sâdan mâde, at de frembringer en ikke-blokerende virkning.

20

Det bdr bemærkes, at de ovenfor beskrevne foretrukne absorberende substrater er overraskende lette at fremstille i kommerciel mâle-stok. Forsyning af disse substrater med de særlige blpdgoringsmidler ifplge opfindelsen resulterer almindeligvis i bl0dg0ringsmiddelst0v-25 ning og aflejring pâ maskineriet i væsentligt mindre omfang end den stpvning og aflejring, der fâs ved fremstilling af tilsvarende velkendte produkter, hvortil der alene benyttes kvaternære materi- aler.

30 Anvendelse

Ved anvendelse af præparaterne ifolge opfindelsen bor der tilfores blodgoringsmiddel i en mængde, der virksomt blpdgor og konditionerer tekstilerne i et automatisk torreapparat for vasketoj. Den virksom-35 me, d.v.s. blodgprende og statisk kontrollerende stofmængde af præparaterne, vil afhænge noget af den tekstiltype, der behandles, og fugtigheden af den omgivende atmosfære. F.eks. er det velkendt, at under tilstande med lav fugtighed er det noget vanskeligere at opnâ statisk kontrol i tekstiler end under tilstande med hoj fug-

26 DK 156964B

tighed.

Til de fl este formâl tilf0res præparaterne tekstilerne i en mængde, der bevirker afgivelse af fra omkring 0,01 g til omkring 12 g, 5 fortrinsvis fra 1 g til omkring 3 g blpdgpringsmiddel pr. 2,27 kg tekstiltprvægt. Hpjere anvendelsesforhold kan anvendes, hvis det pnskes, men kan resultere i, at tekstilerne f0les upnsket fedtede.

Præparaterne anvendes pâ fplgende mâde. Fugtige tekstiler, der 10 sædvanligvîs indeholder vand i en mængde pâ fra omkring 1 til omkring 1,5 gange deres vægt, anbringes i tromlen i et automatisk t0jt0rreapparat. I praksis fâs sâdanne fugtige tekstiler sædvanlig-vis ved at vaske, skylle og centrifugere stofferne i en standardva-skemaskine. Bl0dg0ringspræparaterne tilfdres enkelt tekstiler ved at 15 præparaterne indfpres i tprreapparatet f0r, efter eller sammen med tekstilerne. Tprreapparatet arbejder derefter pâ sædvanlig mâde for at tprre tekstilerne, sædvanligvîs ved en temperatur pâ fra ca. 50°C til ca. 80eC i en période pâ fra ca. 10 minutter til ca. 60 minut-ter, ait efter tekstilfyldningen og -arten. Den omdrejende tprre-20 tromles varmende og omtumlende virkning fordeler blpdgpringsmidlet jævnt over aile tekstiloverflader og tdrrer tekstilerne. Ved ud-tagning fra tprreapparatet er de tprrede tekstiler blpdgjort. Endvidere opsuger tekstilerne 0jeblikkeligt en mindre vandmængde, hvilket fordger tekstiloverfladernes elektriske ledningsevne, 25 hvorved statisk ladning hurtigt og effektivt spredes.

Opfindelsen skal yderligere belyses ved hjælp af fplgende eksempler.

Eksempel I 30

Et tekstilblpdgpringspræparat beregnet til ilægning i et tprreappa-rat fremstilles ved at pâsprpjte 5,0 g af et bl0dg0ringsmiddel inde-holdende 4,0 g blandet talgalkyldimethylammoniummethylsulfat og 1,0 g SPAN 60 (ICI America's kommercielle blanding af sorbitan "stearat" 35 omfattende i alt omkring 90 vægtprocent sorbitan- og isosorbidestere samt omtrent lige store mængder af frie fedtsyrer, frit sorbitol, frit sorbitan og mindre mængder isosorbid, hvorhos omkring 31 vægtprocent af blandingen udgdres af monoestere af sorbitaner, heri - inkluderet isosorbid, ligeligt over overfladen af et torformet

27 DK 156964 B

uvævet stof indeholdende 70% regenereret cellulose (American Viscose Corporation) og 30% hydrofob bindemiddeliharpiks (Rhoplex HA-8 pâ den ene side af stoffet og Rhoplex HA-16 pâ den anden side; Rhom & Haas Co.). Dugen har en tykkelse pâ fra 0,010 til 0,013 cm, en basisvægt 5 pâ omkring 29 g pr. m og en absorptiionsevne pâ 6. Et stykke af stoffet med længden 30,5 cm og bredden 21,2 cm vejer omkring 1,78 g.

Fibrene i stoffet har en længde pâ ca. 0,64 cm, er 1,5 denier og er orienteret i ait væsentligt tilfældigt. Fibrene i stoffet er behand-let med natriumoleat. Bærerstoffet er 25,4 cm x 27,9 cm. Det belagte 10 stof overfpres til en opvarmet plade, hvorved blpdgpringsmidlet smelter og imprægnerer det frie mellemrum mellem fibrene i stoffet. Artiklen fjernes fra den varme plade og fâr lov at afkple til stuetemperatur, hvorved bl0dg0ringsmidlet stprkner. Stoffet bevarer sin fleksibilitet.

15

Efter stprkning af sorbitanesteren opskæres stoffet med en kniv. (Stoffet forsynes passende med 5 til 9 retliniede spalter, der strækker sig langs en dimension af substratet, idet spalterne ligger i ait væsentligt parallelt og strækker sig indtil 2,5 cm fra i det 20 mindste den ene kant af bærerens ovennævnte dimension). Bredden af en enkelt spalte er ca. 0,5 cm. En artikel fremstillet pâ ovennævnte mâde anbringes i et automatisk tprreapparat til t0j sammen med 2,3 kg nyvasket, fugtigt (ca. 2,5 kg vand) blandet tpj af bomuld, polyester og polyester/bomuld-blanding. Det automatiske tprreapparat 25 arbejder ved en middeltemperatur pâ 60eC i en période, pâ 45 minut-ter. Ved tprringsoperationen omtumles t0j og blpdgpringsartiklen konstant pâ grund af tprretromlens rotation. Efter tprringen fjernes t0jet fra tprreapparatet og anbringes i et rum med en relativ fugtighed pâ 50%. Ï0jet viser sig at udvise særdeles god bl0dhed og 30 gode antistatiske egenskaber.

Et tilsvarende præparat fremstilles ud fra den kvaternære ditalgal-kydblddgprer, men uden tilsat sorbitanester. Efter anvendelse i et torreapparat konstateres det, at kun omkring en trediedel af blpd-35 gpreren er blevet overfprt fra præparatet til tekstilerne.

Eksempel II

Et tekstilblpdgpringspræparat beregnet til ilægning i et tprreappa- 28

DK 156964 B

rat fremstilles pâ fplgende mâde. Et blpdgpringsmiddel indeholdende 75 vægtprocent ditalgalkyldimethylammoniummethylsulfat og 25 vægt-procent SPAN 60 anbringes i et trug og opvarmes til smeltning.

5 Som substrat anvendes en 25,4 cm bred rulle papirbane, der bestâr af en sammentrykkelig, lamineret og kalandreret absorberende papir- struktur omfattende to strækkelige papirark, hvor hvert ark (eller lag) har en basisvægt pâ ca. 7,3 kg pr. 279 m og en MD-værdi pâ ca.

660, en CD-værdi pâ ca. 380 og 20% tprkrepning. Hvert ark i papir- 10 banen er præget med ensartede hævede mpnstre bestâende af ca. 11 2 indadrettede, adskilte fremspring pr. cm , hævet ca. 0,05 cm over papirarkenes overflade. Fremspringene udgpr ca. 45% af hvert arks overflade og er parret og sammenbundet adhæsivt med polyvinylalko-holharpiks. Papirkstrukturen udviser en kompressionsmodulus pâ ca.

15 340 og Η0Μ MD/CD-værdier pâ ca. 36/31 og har en absorptionsevne pâ ca. 7. (Dette papir er et særligt foretrukkent papirsubstrat og vejer ca. 3,5 g pr. ark af stprrelsen 25,4 cm x 30,5 cm). Det ark-formede papirsubstrat monteres pâ en valse og afrulles ned i truget.

Papiret bevaeges med en hastighed pâ 152-183 cm pr. minut og fpres 20 derefter opad og mellem et par hârde gummivalser, der er monteret sâledes, at deres overflader netop berprer hinanden. De roterende valser udpresser overskydende blpdgpringsmiddelvæske og imprægnerer papiret med blpdgpringsmiddel i et imprægneringsforhold mellem blpdgpringsmiddel og papir pâ ca. 2,7:1 i forhold til vægten af det 25 tprre, ubehandlede papir. Efter passagen mellem valserne afkples det flydendegjorte blpdgpringsmiddel (nu imprægneret i papiret) og stprknes. Den fremkomne papirartikel er i ait væsentlig fast, men dog bpjelig, er stabil over for dekomponering, ikke lpbende eller dryppende, og sammenklæber ikke ved foldning, skpnt den fples 30 voksagtig.

En imprægneret papirgenstand af stprrelsen 25,9 cm x 30,5 cm og fremstillet pâ ovenstâende mâde gennemhulles med 9 huiler med en diameter pâ ca. 1,3 cm og anbragt med ens af stand, Den fremkonme 35 artikel indeholder omkring 8 g blpdgpringsmiddel. Artiklen anbringes i et automatisk tprreapparat til tpj sammen med 2,3 kg blandet tpj, som er befugtet med en tilsvarende mængde vand. Tprreapparatet arbejder ved en middeltemperatur pâ 56“C i en période pâ 40 minutter med omtumling af tpjet. Ved afslutning af tprringsperioden fjernes 29

DK 156964 B

t0jet fra tdrreapparatet, og det viser siiçg at hâve opnâet en særde-les god bl0d og antistatisk finish. Turreapparatet arbejder uden blokering af nogen udgang.

5 I ovenstâende artikel erstattes SPAN 60 ,med en tilsvarende mængde SPAN 40 (den tilsvarende komplekse blandüng af sorbitanpalmitater, der forhandles af ICI America), og der oprfâs tilsvarende resultater.

Eksempel III

10

Et ikke-plettende bl0dg0ringspræparat beregnet til ilægning i et t0rreapparat fremstilles pâ fplgende mâde: 10 g DURTAN 60 (Durkee Industrial Foods Group/SCM Corp. og omfatter over 30 vægtprocent stearinsyreestere og palmitinsyreestere af sorbitan, fri stearinsy-15 re, fri palmitînsyre, frit sorbitol, frit sorbitan og mindre mængder af isosorbid og estere heraf) sættes til 25 ml isopropylal kohol. 0,5 g Ditalgalkyldimethylammoniummethylsulfat, 0,1 g blandede kokosnpd-dealkoholethoxylater med en gennemsnitlig ethoxyleringsgrad pâ 6, og 0,01 g parfume tilsættes blandingen. Blandingen omrpres og opvarmes 20 til omkring 35°C for at tilvejebringe en fritflydende opslæmning af teksti1behandli ngsbestanddelene.

Det anvendte substrat er et vâdformet uvævet stof af storrelsen 27,9 cm x 30,5 cm, der er kommercielt tilgængeligt fra C.H. Dexter 25 Division of Dexter Corp., indeholder fibre og regeneret cellulose med en længde pâ ca. 1,0 cm og ca. 1,5 denier og er behandlet med et tekstiIsmpremiddel af standardtypen. Fibrene udgpr ca. 70 vægtprocent af det uvævede stof og er i ait væsentligt orienterede tilfæl-digt; en bindemiddelharpiks (HA-8) udg0r ca. 30 vægtprocent af 30 stoffet. Stoffet har en tykkelse pâ ca. 0,010 cm, en basisvægt pâ ca. 29 g pr. m og en absorptionsevne pâ 5,7. Et stykke af stoffet med længden 30,5 cm og bredden 21,2 cm vejer ca. 1,66 g.

Substratet anbringes i et fladt trug og den ovenfor beskrevne 35 isopropylal koholblanding pâsprpjtes jævnt. Der udf0res fire separate pâsprojtninger, d.v.s. at der ved hver pâsprpjtning anvendes ca. en fjerdedel af den ovenfor beskrevne blanding. Isopropylalkoholen fâr lov at afdampe fra substratet efter hver pâsprpjtning. Efter den sidste pâsprpjtning fâr artiklen lov at torre ved stuetemperatur

DK 156964B

30 natten over. Den endelige artikel er i ait væsentligt fri for isopropylal kohol, er fleksibel og indeholder tekstilbehandlingsbe-standdelene imprægneret pâ ensartet mâde i substratets frie rum.

5 Det pâ ovenstâende mâde fremstillede præparat anbringes i et automa-tisk tprreapparat sammen med 2,5 kg fugtigt (1,4 kg vand) t0j, og tprreapparatets omtumling udfpres ved en middeltemperatur pâ 65eC i en période pâ 35 minutter. Ved udtagning fra tprreapparatet viser t0jet sig at hâve opnâet en ensartet bl0d og antistatisk finish.

10 T0jet har ligeledes en behagelig parfumeret duft.

Nâr isopropylal kohol erstattes af en tilsvarende mængde ethylal kohol (95%) i ovenstâende fremgangsmâde, opnâs der tilsvarende resultater.

15 Eksempel IV

Et bl0dg0ringspræparat med kontrolleret afgivning til ilægning i et t0rreapparat fremstilles ud fra: 0,5 g DURTAN 60 (Durkee Industrial Foods Group/SCM Corp.) indeholdende mere end 30 vægtprocent stearin-20 og palmitinsyreestere af sorbitan, fri stearinsyre, fri palmitinsy-re, frit sorbitol, frit sorbitan og mindre mængder isosorbyl, som sættes til 25 ml isopropylal kohol. 10,0 g Ditalgalkyldimethylam-moniummethylsulfat, 0,1 g blandede kokosn0ddealkoholethoxylater med en gennemsnitlig ethoxyleringsgrad pâ 6 og 0,01 g parfume sættes til 25 blandingen. Blandingen omr0res og opvarmes til 35eC for at tilveje-bringe en fritflydende opslæmning af tekstilbehandlingsbestanddel-ene.

Præparatfremstillingen og -anvendelsen er herefter den samme som 30 beskrevet i Eksempel III. Ved udtagning fra t0rreapparatet viser t0jet sig at hâve opnâet en ensartet bl0d og antistatisk finish.

T0jet har ogsâ en behagelig parfumeret duft. Isopropylalkoholen erstattes af en tilsvarende mængde ethylal kohol (95eC) ved ovenstâende fremgangsmâde, og der opnâs tilsvarende resultater.

35 . I ovennævnte præparat erstattes ditalgalkyldimethylammoniummethyl-sulfat af en tilsvarende mængde af henholdsvis dipalmityldimethyl-ammoniummethylsu!fat, distearyldimethylammoniummethylsulfat og dibehenyldimethylammoniummethylsulfat, og der opnâs tilsvarende 31

DK 156964 B

resultater.

Eksempel V 5

Et tekstilkonditioneringspræparat med arkform fremstilles pâ f0l-gende mâde. Fremstillingsmâden illustrener fordelene ved arkformen, idet et hurtigtarbejdende anlæg kan anvendes ved fremstillingen. Desuden kan artiklen bekvemt pakkes i rulleform, idet enkelte ark 10 med en i forvejen afmâlt mængde af tekstilblddgdringsmidlet begræn-ses af perforeringer i regelmæssig afstand pâ rullen.

Sorbitol og blandede hydrogenerede talgfedtsyrer blandes i et molforhold mellem sorbitol og totale fedtsyrer pâ 1:1. De hydroge-15 nerede talgfedtsyrer, der anvendes, indeholder over 90 vægtprocent CiQ-Cis mættede og umættede syrer, idet en stor de! af syrerne ligger i Cjg-Cjg-omrâdet. 0,1 Mol bortrifluorid (som BFg*Et20) tilsættes reaktionsblandingen, som derefter koges under opvarmning og tilbagesvaling, indtil der omirent er fjernet 2 mol vand. Den 20 resulterende reaktionsblanding holdes pâ kogning under tilbagesva-ling i yderligere 1 time og neutraliseres derefter med en 0,1 M natriumhydroxidoplpsning. Reaktionsproduktet vaskes to gange med 1 liters vandportioner. De blandede sorbitanesterreaktionsprodukter udsaltes af blandingen med saltvand og opl0ses i isopropylal kohol.

25 Isopropylal koholoplpsningen tdrres under anvendelse af molekylsi, og de i ait væsentligt vandfnejsorbitanestere udvindes ved filtrering og afdampning af opldsningsmidlet.

De blandede talgalkylsorbitanestere, som er fremstillet pâ oven-30 nævnte mâde, anbringes i et fladt trug og gpres flydende ved opvarmning. Dertil sættes 0,2 g ditalgalkyldimethylammoniummethyl-sulfat. Et substrat af uvævet stof af den ovenfor i eksempel I beskrevne type med en bredde pâ 27,9 cm f0res gennem den flydende bl0dg0ringsmiddelblanding med en hastighed pâ 152,5 m/minut. Det med 35 det flydende bl0dg0ringsmiddel belagte substratark fdres mellem en række valser, der er indstillet til at udove et tryk pâ omkring 0,35 2 kg/cm pâ substatarket. Det resulterende ark indeholder omkring 6-7 2 g bl0dg0ringsmiddel pr. 773 cm , idet blpdgpringsmidlet er impræg-neret i substratets frie hulrum. Substratet fpres derefter gennem et

32 DK 156964 B

arrangement af ni knive, der er anbragt sâledes, at de frembringer retliniede spalter, som strækker sig i maskinaksens retning. Derved frembringes spalter med en gennemsnitlig bredde pâ 1,0 cm. Substra-tet perforeres med mellemrum pâ 30,5 cm, og knivene er anbragt 5 sâledes, at substatet forsynes med spalter indtil 2,5 cm fra per-foreringerne. Den fremkomne artikel er ikke-klæbrig, ikke-blokerende og pakkes hensigtsmæssigt pâ rulleform.

Ved brug afrives en artikel fremstillet pâ ovennævnte mâde fra 10 rullen ved en perforering og anbringes sammen med fugtigt tdj i et automatisk tprreapparat pâ den ovenfor beskrevne mâde. Tdrreappara-tet drives pâ standardmâde med omtumling, og blddgdringsmidlet overfpres fra substratet og afsættes ligeligt fordelt pâ tekstil-overfladerne under tilvejebringelse af en blpd, antistatisk finish.

15 I ovennævnte præparat erstattes de blandede talgalkylsorbitanestere med en ækvivalent mængde blandede kokosnpddealkylsorbitanestere, og der opnâs tilsvarende resultater.

20 I præparatet erstattes de blandede talgalkylsorbitanestere med en ækvivalent mængde 1,4-sorbitanmonolaurat, 1,4-sorbitanmonopalmitat, 1,4-sorbitandimyristat, 1,4-sorbitandipalmitat, 1,4-sorbitandistea-rat, 1,4-sorbitandibehenat, 1,4-sorbitandieicosanat og blandinger af fdrnævnte forbindelser med deres 1,5-sorbitanesteranaloger, og der 25 opnâs tilsvarende blpdgorings- og antistatisk virkning.

Ovenstâende præparat modificeres ved tilsætning af ethvert af fdlgende tilsætningsstoffer til blddgdringsmidlet: eicosyldiethyl-aminoxid (bl0dg0rer), bi s-fstvrvlsu!fonatl-biphenyl (optisk kla-30 ringsmiddel, der er foreneligt med tprreapparatet) og p-chlorphenol (biocid). De fremkomne artikler fordeler blpdgdringsmidlet og tilsætningsstofferne ligeligt pâ tekstiler som fplge af et automatisk tprreapparats omtumlende virkning under opnâelse af de ovenfor angivne virkninger.

35

Eksempel VI

De blandede talgalkylsorbitanestere fremstillet som i eksempel V anbringes i et fladt trug sammen med ditalgaikyldiméthylammonium- 33

DK 156964 B

methylsulfat, idet vægtforholdet mellem sorbitanesterne og ammo- niumsaltet er 25:75, og blandingen gpres flydende ved opvarmning. Et uvævet substrat af den ovenfor i ekserçpel I angivne type med en bredde pâ 27,9 cm fdres gennem den flydendegjorte blanding med en 5 hastighed pâ 152,5 m pr. min. Det med den flydende blanding belagte substrat fpres mellemen række valser, der er indstillet til at p udpve et tryk pâ omkring 0,35 kg/cm pâ substratet. Det resulterende ' 2 ark indeholder omkring 6-7 g af blandingen pr. 773 cm , idet blandingen er imprægneret i substratets frie hulrum. Substratet fpres 10 derefter gennem et arrangement af ni knive, der er anbragt sâledes, at de frembringer retliniede spalter, som forlpber i maskinaksens retning. Der frembringes herved spalter med en gennemsnitlig bredde pâ ca. 1,0 cm. Substratet gennemskæres med mellemrum pâ 30,5 cm, og knivene er indrettede til at opslidse substratet indtil 2,5 cm fra 15 perforeringerne. Den fremkomne artikel er ikke-klæbende, ikke-blo-kerende og pakkes hensigtsmæssigt i rulleform.

Ved brug afrives et pâ ovennævnte mâde fremstillet ark fra rullen ved en perforering og anbringes sammen med fugtige tekstiler i et 20 automatisk tprreapparat pâ den ovenfor beskrevne mâde. T0rreappara-tet arbejder pâ standardvis med omtumling, og en betydelig mængde af bl0dg0ringsmidlet fjernes fra substratet og afsættes jævnt fordelt pâ tekstiloverfladerne under frembringelse af en bl0d, antistatisk finish.

25 I præparatet erstattes de blandede talgalkylsorbitanestere med en ækvivalent mængde af henholdsvis blandede kokosnpddesorbitanestere, 1,4-sorbi tanmonostearat, 1,4-sorbi tanmonopalmitat, 1,4-sorbi tandi- stearat, 1,4-sorbitandipalmitat, og blandinger af ovennævnte 1,4-30 sorbitanestere med deres 1,5-sorbitanesteranaloger, og der opnâs tilsvarende resultater.

Præparatet modificeres ved tilsætning af 0,2 g af hvert af neden-stâende tilsætningsstoffer til hver artikel: bis-fstvrvlsulfonatl-35 biphenyl (optisk klaringsmiddel, der er foreneligt med tprreappa-ratet) og p-chlorphenol (biocid). De fremkomne præparater fordeler tilsætningsstofferne jævnt pâ tekstilerne pâ grund af den omtumlende virkning i et automatisk tdrreapparat under tilvejebringelse af de angivne virkninger.

DK 156964B

34

Eksempel VII

Et tekstilbl0dg0ringspræparat med arkform fremstilles ved at impræg-nere et fleksibelt uvævet substrat med et væskeformigt tekstil-5 blpdgpringsmiddel.

Det anvendte fleksible substrat er uvævet og fremstillet af rayon-fibre (-70%) og polyvinylacetatbindemiddel (-30%). Den anvendte fi ber har en længde pâ ca. 4,0 cm og en denierværdi pâ 3. Substratet 10 har en absorptionsevne pâ omkring 6,5 og er tilvejebragt i en rulle indeholdende afrivelige ark med en stprrelse pâ 22,9 cm x 27,9 cm.

Det fleksible substrat imprægneres med en blanding af blpdgprings-midler af kationisk og non-ionisk type. Den kationiske bestanddel af 15 bl0dg0ringsmiddelblandingen er di(talgalkyl)dimethylammoniummethyl-sulfat, der fâs som handelsvare fra Ashland Chemical Company. Den non-ioniske bestanddel af bl0dg0ringsmiddelblandingen udgpres af Cjg- og Cjg-alkylmono-, -di-, -tri- og -tetraesterne af sorbitan, isosorbid og smâ mængder sorbitol (under et: "sorbitanestere") og 20 fâs som handelsvare fra Mazer Chemical, Inc. Denne sorbitanester-blanding indeholder fra ca. 52 til 59 vægtprocent af Cjg-bestand-delene og fra ca. 41 til 48 vægtprocent af Cjg-bestanddelene. Sorbitanesterblandingen omfatter yderligere fra ca. 29 til 33 vægtprocent af monoesterbestanddelen, fra ca. 31 til 28 vægtprocent 25 af diesterbestanddelen og fra ca. 23 til 32 vægtprocent af tri- og tetraesterbestanddelen. Den totale blpdgpringsmiddelblanding indeholder omkring 67 vægtprocent af den kvaternære ammoniumforbindelse, ca. 30 vægtprocent af sorbitanesterbestanddelene, og ca. 3% fakul-tative bestanddele. Det præparat, der indeholder kationiske og 30 non-ioniske blpdgpringsmidler i dette forhold, er i det fplgende betegnet "eksempel V (70%/30%)"-præparatet.

Den ovenfor beskrevne blpdgpringsmiddelblanding gpres flydende ved opvarmning og pâfpres derefter den ene side af det fleksible sub-35 strat, idet den fremfpres fra en rulle i en arbejdslinie i et rulleanlæg. Den belagte side af substratet bringes i berpring med et roterende cylindrisk organ, der tjener til at presse den flydende-gjorte blpdgpringsmiddelblanding ind i substratets hulrum. Substratet fpres over adskillige afkplede strækvalser, som medvirker til at 35

DK 156964 B

stprkne den i substatet imprægnerede bl0dg0nngsmiddelblanding. Sub-stratet er 22,9 cm bredt og perforeret langs linier med 27,9 cm's mellemrum til opnâelse af afrivelige ark. Hvert ark opskæres med et sæt knive til tilvejebringelse af seks parai1elle spalter i arket i 5 en indbyrdes afstand pâ 3,0 cm. Den gennemsnitlige længde af disse spalter er fra 12,7 til 17,8 cm.

Vægtforholdet mellem total mængde imprægneringsmiddel og substrat er for det imprægnerede substrat gennemsnitligt ca. 2,0:1. Substratark-10 ene indeholder gennemsnitligt ca. 3,1 g imprægneringsmiddel pr. ark.

(Fra ca. 2 til 2,4 g pr. ark af den kvaternære ammoniumbestanddel og fra ca. 0,9 til 1,0 g pr. ark af sorbitanesterbestanddelen).

Et sâdant teksti!bl0dg0ringspræparat kan anvendes i et t0rreapparat 15 til vasketpj for opnâelse af tekstilbl0dg0ring og antistatiske egenskaber.

Et i ait væsentligt tilsvarende tekstilblpdgpringspræparat fremstil-les med en mindre ændring af bl0dg0ringsmiddelblandingen. I dette 20 andet præparat indeholder bl0dg0ringsmiddelblandingen ca. 88,2 vægtprocent af den kvaternære ammoniumforbindelse, ca. 9,6 vægtpro-cent af sorbitanesterbestanddelene og ca. 2,2 vægtprocent fakulta-tive bestanddele. Dette præparat, der indeholder kationisk og non-ionisk blodgoringsmiddel i dette forhold, er i det f0lgende 25 betegnet "eksempel VII (90%/10%)"-præparatet.

I eksempel VII (90%/10%)-præparatet indeholder sorbitanesterblan-dingen ca. 59 vægtprocent af Cjg-bestanddelen og ca. 41 vægtprocent af Cjg-bestanddelen. Sorbitanesterblandingen indeholder endvidere 30 ca. 32 vægtprocent af monoesterbestanddelen, ca. 37 vægtprocent af diesterbestanddelen og ca. 23 vægtprocent af tri- og tetraesterbe-standdelen.

Eksempel VII (90%/10%)-præparatet har et vægtforhold mellem total 35 mængde imprægneringsmiddel og substrat, sorti gennemsnitligt er ca.

2,4:1. Arkene indeholder gennemsnitligt ca. 3,6 g imprægneringsmiddel pr. ark (omkring 3,2 g af det kvaternære ammoniummateriale pr. ark og ca. 0,35 g af sorbitanestermaterialet pr. ark).

36

DK 156964 B

Dette (90%/lû%)-pneparat |<an Tigesom (70%/30%)-præparatet anvendes i tprreapparater til vasketpj for tilvejebringelse af tekstilblpdgp-ring og antistatiske egenskaber.

5 Eksempel VII

Et tekstilblpdgpringspræparat, der i ait væsentligt svarer til eksempel Vll-præparatet, fremstilles med en mindre ændring af bl0dg0ringsmidlet. I dette eksempel ΧΙΙΙ-præparat indeholder bl0dg0-10 ringsmidlet ca. 9 vægtprocent ditalgalkyldimethylammoniummethylsul- fat og ca. 84 vægtprocent af en sorbitanesterblanding, der er tilvejebragt fra et kommercielt tilgængeligt produkt, der forhandles af Durkee Industrial Foods Group/SCM Corporation (Durtan 60K). Denne sorbitanesterblanding indeholder ca. 49,8 vægtprocent Cjg-bestandde-15 1 ene og ca. 50,2 vægtprocent Cjg-bestanddelene. Sorbitanesterbland- ingen indeholder endvidere ca. 34,6 vægtprocent af monoesterbestand-delen, ca. 42,1 vægtprocent af diesterbestanddelen og ca. 23,3 vægtprocent tri- og tetraesterbestanddelen. Resten af blpdgprings-midlet udg0res af fakultative additivstoffer.

20

Eksempel VlII-præparatet har et gennemsnitligt vægtforhold mellem total mængde imprægneringsmiddel og bærer pâ ca. 2,1:1. Ark af dette præparat indeholder gennemsnitligt 3,0 g imprægneringsmiddel pr. ark. (ca. 0,28 g ditalgalkyldimethylammoniummethylsulfat og ca. 2,56 25 g sorbitanestermateriale pr. ark).

Dette eksempel VlII-præparat kan ligesom eksempel Vll-præparatet anvendes i et tprreapparat til vasketpj for tilvejebringelse af tekstilbl0dg0ring og antistatiske egenskaber med minimal misfarvning 30 af tekstilerne.

Eksemoel IX

Et tekstilblpdgpringspræparat, der i ait væsentligt svarer til 35 præparatet ifplge eksempel VII, fremstilles med en anden sammensæt-ning af blpdgpringsmidlet. I eksempel IX-præparatet indeholder blpdgpringsmidlet omkring 78 vægtprocent af en sorbitanesterblanding, der fâs som et kommercielt tilgængeligt produkt, som forhandles af Mazer Chemical, Inc. Den anvendte sorbitanesterblanding indehold- 37

DK 156964 B

er ca. 58,7 vægtprocent af Cjg-bestanddelene og ca. 41,3 vægtprocent af Cjg-bestanddelene. Sorbitanesterblandingen omfatter endvidere ca.

34,8 vægtprocent af monoesterbestanddelen; ca. 40 vægtprocent af diesterbestanddelen og ca. 25,2 vægtprocent af tri- og tetraes-5 terbestanddelen.

Blddgdringsmidlet i eksempel IX-præparatet omfatter desuden ca. 18,8 vægtprocent ditalgaikyldimethylammoniummethylsulfat.

10 Eksempel IX-præparatet har et gennemsnitligt vægtforhold mellem total mængde imprægneringsmiddel og t0rt substrat pâ ca. 2,1:1. Ark af dette præparat indeholder gennemsnitligt ca. 3,1 g imprægneringsmiddel pr. ark (omkring 2,52 g pr. ark af sorbitanestermateri-alet og ca. 0,58 g pr. ark af det kvaternære ammoniummateriale).

15

Som de andre i eksemplerne beskrevne præparater ifplge opfindelsen kan eksempel IX-præparatet anvendes i tdrreapparater til vasketdj for opnâelse af tekstilblpdgpring og antistatiske egenskaber med mindst mulig blpdgpring af tprretromlens maling eller korrosion.

20

Bed0mmelse af tekstilblodqorinq oa statiske egenskaber

Den tekstilbiddgdrende virkning af visse af artiklerne if0lge opfindelsen bestemmes ved en teksti1bl0dg0ringsbed0mmelsesmetode.

25 Ved denne bedpmmelsesmetode vaskes fyldninger pâ 2,38 kg tekstiler, som repræsenterer en række tekstiltyper (bomuld, polyester-bomuld, polyester, acryl og nylon) under anvendelse af en hoveddetergent, en ti-minutters vaskeperiode med varmt (52°C) vand af medium hârdhed (127-171 ppm), en to-minutters skylleperiode i varmt (38eC) vand og 30 tprring i 45 minutter i et standardhusholdningstpjtprreapparat. Inkluderet i hver tekstilfyldning pâ 2,38 kg er fire frottéklude af 100% bomuld, som anvendes til bedpmmelse af blddhed. (Aile disse frottéstykker forbehandles pâ nedenstâende mâde for at fjerne éventuelle "fabrikationsoverfladebehandlinger": Frottéstykker vaskes 35 under anvendelse af et Cheer-vaskemiddel, en ti-minutters vaskeperiode med varmt (52eC) vand af medium hârdhed (127-171 ppm) og en to-minutters skylleperiode i varmt (38°C) vand. Hele vaske- og skylleprocessen gentages, frottékludene tprres og tilsættes pr0ve-vaskefyldningen.

38

DK 156964 B

Efter vask og t0rring blindbedpmmes bomuldsfrottékludene af tre kvalificerede dommere til bestemmelse af blpdhedsvirkningen af de forskellige behandlinger (produkter). Sammenligningerne rnellem behandlingerne udtrykkes i bed0mmelsesskalaenheder (GSU - grading 5 scale units), hvor 0 GSU = ingen forskel 1 GSU = ringe forskel 2 GSU = modérât forskel 10 3 GSU = stor forskel 4 GSU = meget stor forskel.

Aile sammenligninger (dommeres vurderinger) summeres og underkastes en statistisk enkelt variantanalyse. Behandlingsforholdene angives 15 udtrykt i GSU-enheder sammen med en statistisk vurdering af prpve-npjagtigheden. (Mindste signifikante forskel eller LSD ~ Least Significant Différence).

Kontrol af statisk ladning tilvejebragt af de underspgte tekstil-20 bl0dg0ringspræparater mâles ved hjœlp af et "Faraday-bur"-udstyr, som mâler den elektriske ladningsmængde, der bibringes en metalbe-holder af vasketpjsbylten. Ved en sâdan prdve gælder, at jo mindre den bibragte ladningsmængde er, jo mere effektivt er det materiale, der underspges, som antistatisk middel.

25

Til bedpmmelse af blpdhed og antistatiske egenskaber prpves to typer præparater i f01ge opfindelsen, nemlig præparater, som beskrevet i eksempel VII, hvori bl0dg0ringsblandingen omfatter ca. 70 vægt-procent kvaternært ammoniumsalt og 30 vægtprocent sorbitanester 30 [eksempel VII (70%/30%)-præparaterne] og eksempel Vll-præparaterne med et forhold rnellem kvaternær forbindelse og sorbitanester pâ ca.

90 vægtprocent/10 vægtprocent [eksempel V (90%/10%)-præparaterne].

Disse præparater sammenlignés med velkendte præparater, der er 35 sammenlignelige med eksempel Vll-præparaterne, men hvori al bl0d-gpringsmateriale er di(talgalkyl)dimethylammoniummethylsulfat.

Omkring 99% af imprægneringsmidlet i disse velkendte præparater er kvaternært methylsulfatmateriale. Sàdanne præparater har gennem-snitligt et vægtforhold rnellem total mængde imprægneringsmiddel og 39

DK 156964 B

substrat pâ ca. 2:1.

Resultaterne af bl0dhedsbed0mmelsen og de antistatiske mâlinger i Faraday-buret er samlet i tabel I.

5

Tabel I

B10dhedsaradx^ Statiske elektri- (Bed0mmelses- citetsmâlinger 10 skalaenhed i Faradav-bur (x 10"7 Coulomb)

Ingen blodgorer (kontrol) 0 15 Præparater kun indeholdende methylsulfat 1,5 12

Eksempel Vll-præparater (70%/30%) 1,7 3 20

Eksempel Vll-præparater (90%/10%) 1,6 3 LSD = 0,4 enheder.

25

Disse resultater viser, at præparater if0lge opfindelsen giver en tekstilblodgoringsvirkning, der er sammenlignelig med virkningen af tilsvarende kendte methylsulfattekstilblddgdringspræparater.

30 Beddmmelse af malinqsbl0da0rinq

Den virkning, som præparater ifolge opfindelsen har pâ tprretromle-maling blev malt ved en "blyantshârdheds"-bed0mmelsesmetode.

35

Ved denne bedpmmelsesmetode anbringes det produkt, der skal beddmmes (i form af et ark af et fleksibelt præparat), mellem en mal et métal-prpvestrimmel pâ 2,5 cm x 7,6 cm og en glasdækplade. Den underspgte maling er en epoxymaling, der er almindeligt anvendt pâ visse 40

DK 156964 B

kommercTelle t0rretromler.

De pâ denne mâde fremstillede prpver opbevares i lukkede beholdere ved 86eC og omgivelsernes fugtighed i 24, 48 og 72 timer. Efter hver 5 tidsperiode fjernes prpverne, og blyantshârdheden af malingen pâ prpvestrimlerne mâles.

Til disse hârdhedsmâlinger slibes 12 blyanter, hvis hârdhed ligger fra 6B til 6H, flade med fint sandpapir og spidses derefter med en 10 nr. 17 spidser. Hver blyant gnides henover den malede métalplade under en vinkel pâ 45e med en kraft, som er lige under den kraft, der er nddvendig for at knække blyantens stift. Blyantshârdheden er den blodeste blyant, som vil ridse malingen og er en almindeligt anvendt parameter inden for malingsindustrien. Bedpmmelsen foregâr 15 efter en skala fra 0 til 12, hvor 0 svarer til en 4B blyantsstift, og 12 svarer til en 6H blyantsstift. Jo hpjere blyantshârdhed, jo hârdere maling. En forskel pâ 2 enheder pâ denne skala er signifi-kant. Der blev foretaget tredobbelte forsdg, og for hver plade blev der beregnet en gennemsnitlig blyantshârdhedsværdi.

20

De unders0gte præparater var (a) de i eksempel VIII beskrevne præparater, (b) kendte methylsulfatpræparater beskrevet ovenfor ved bedpmmelsen af tekstilbl0dg0ring, og (c) en anden type præparat svarende til eksempel VIII-præparater, men hvori der anvendes et 25 ditalgalkyldimethylammoniumchloridtekstilbl0dg0ringsmiddel. De velkendte præparater, hvori det benyttede chloridbl0dg0ringsmiddel er et imprægneringsmiddel, der indeholder ca. 85 vægtprocent af det kvaternære ammoniumchlorid og har et gennemsnitligt vægtforhold mellem total mængde imprægneringsmiddel og substrat pâ ca. 2,4:1.

30 Disse "chlorid"-præparater indeholder gennemsnitligt ca. 2,8 g af det kvaternære materiale pr. ark.

Eksempel VlII-præparaterne og de velkendte præparater beddmmes ved separate prpver, men resultaterne er dog retningsgivende for disse 35 præparaters relative tilbdjelighed til at blddgdre malingen i t0rre-tromler.

Malingsblpdgpringsresultaterne er anfprt i tabel II.

Tabel II

41

DK 156964 B

Gennemsnitlig blyantshârdhed

Undersoote præparater (B1vantshârdhedsskala 0-121 5 24 timer 48 timer 72 timer

Eksempel VlII-præparater 10 10 10

Methylsulfatblpdgpringspræparater - - 6,5 10 Chloridbl0dg0ringspræparat - - 0

Ovenstâende malingsbl0dg0ringsdata viser, at tekstilblpdgpringspræ-paraterne ifpige opfindelsen tî1 brug i tprreapparater er betydeligt mindre skadelige over for tprretromlemaling end de ti 1 brug i 15 tprreapparater kendte tekstilkonditioneringspræparater, som kun indeholder ammoniummethylsulfat- eller ammoniumchloridtekstilblpd-gpringsmidler.

BedPmmelse af mal inqsf.iernelse 20

Den virkning, som præparaterne if0lge opfindelsen har pâ tprretrom-lemalingen sammenlignet med tilsvarende kendte præparater, mâles ved forskel1ige malingsfjernelsesbedpmmelsesmetoder.

25 Ved en af disse metoder vaskes fyldninger pâ 2,3 kg af undertpj pâ sædvanlig mâde i automatiske Kenmore-vaskemaskiner og tprres i kommercielle 1973 modeller af Kenmore gas-tprreapparater med malede tprretromler. Tprreapparaterne drives med skift pr. dag 5 dage om ugen. I de tprreapparater, hvori tekstilblpdgpringspræparaterne 30 underspges, anvendes disse præparater ved hver fyldning af tprre-apparatet.

Tprreapparaternes maling underspges efter 400 og 900 timers drifts-tid og malingsfjernelsen fra tromlen bedpmmes visuelt efter en 0-5 35 skala efter stigende fjernelsesgrad. En signifikant forskel pâ denne ' skala er 0,5 enheder. 900 Timers driftstid ved denne prpve svarer groft taget til 5 ârs husholdningsanvendelse af et tprreapparat.

Ved anvendelse af denne fremgangsmâde sammenlignés malingsfjernelse 42

DK 156964 B

forârsaget af to typer præparater ifdlge opfindelsen (Eksempel VII (90%/10%)- og Eksempel VII (70%/30%)-præparater som tidligere beskrevet) med malingsfjernelse forekommende A) uden tekstilbl0d-gdrer, B) med et kommercielt tilgængeligt tekstilblpdgpringsmiddel, 5 der tilsættes ved skylning, og C) og D) med to typer præparater svarende til Eksempel VH-artiklerne, men hvor der i den ene kun anvendes en di(talgalkyl)dimethylammoniummethylsulfatbl0dg0rer og i den anden kun anvendes en di(talgalkyl)dimethylammoniumchloridbl0d-gprer.

10

Methylsulfatpræparaterne er de samme som ovenfor beskrevet i for-bindelse med bedpmmelsen af tekstilblpdgpring og antistatiske egenskaber. De præparater, hvori der anvendes chloridblddgdrer, benytter et imprægneringsmiddel, som indeholder omkring 85 vægtpro-15 cent af det kvaternære ammoniumchlorid og har et gennemsnitligt forhold mellem total mængde imprægneringsmiddel og substrat pâ ca.

2,4:1. Disse "chlorid"-præparater indeholder gennemsnitligt ca. 2,8 g af det kvaternære materiale pr. ark.

20 Malingsfjernelsesresultaterne er anfprt i Tabel III.

Tabel III

Malingsfjernelses- Malingsfjernelses-25 grad efter 400 ti- grad efter 900 ti-

Tekstilblpdgprings- mer (Bed0mmelses- mer (Beddmmelses- middel_ skalaenhederl skalaenhederl

Ingen bl0dg0rer 0,1 0,2 30 Bl0dg0rer tilsat ved skylning 0,2 0,4

Eksempel VII-præparater (70%/30%) 0,2 0,2

Eksempel Vll-præparater (90%/10%) 0,2 0,6 35 Methylsulfatbl0dg0ringspræparater 0,5 1,1

Chloridblpdgpringspræparater 5,0

Ved en anden tilsvarende metode unders0ges forskellige tekstilbl0d-gpringspræparater af den oven for beskrevne type, nâr de anvendes 43

DK 156964 B

sammen med en særligt slibende tekstilfyldning (3,2 kg) i samme ovenfor beskrevne automatiske Kenmore-torreapparater. Den generelle fremgangsmâde og bedpmmelsessystemet for malingsfjernelse er soin oven for skitseret. Pâ grund af fyldningens slibende natur svarer 5 400 timers drift af torreapparatet ved dette forspg groft taget ti1 7 ârs husholdningsbrug af torreapparatet.

Resultaterne af disse underspgelser over malingsfjernelse er anfprt i Tabel IV.

10

Tabel IV

Malingsfjernelsesgrad efter 400 timer (Bedpmmelsesskala-15 Tekstilbl0dq0rinqsmiddel enheder)_

Ingen bl0dg0rer 0,4

Eksempel Vll-præparater (70%/30%) 1,4

Methylsulfatbl0dg0ri ngspræparater 1,9 20 Chloridblpdgpringspræparater 4,0

Ovenstâende malingsblddgdringsresultater viser, at tekstilblpdgd- ringspræparater ifolge opfindelsen til anvendelse i tprreapparater giver resultater, som med hensyn til blpdgpring af tdrreapparaters 25 maling ikke er signifikant forskellige fra de resultater, der fâs med et sædvanligt ved skylning tilsat tekstilblodgpringsmiddel. Endvidere er de særlige præparater ifplge opfindelsen betydeligt mindre skadelige over for tprretromlemaling end de til anvendelse i torreapparater velkendte tekstilkonditioneringspræparater, som kun 30 indeholder kvaternære ammoniumchloridtekstilbl0dg0ringsmidler.

Undersoqelse af korrosion af tdrreapparat

Tilbojeligheden hos forskellige tekstilblpdgoringspræparater af 35 ovennævnte type til at bidrage til korrosionen af automatiske tprreapparater til t0j bedpmmes ved forskellige former for korro-sionsundersogelse.

Ved én metode til bedommelse af tprretromlekorrosion underspges 44

DK 156964 B

tekstilblodgoringspræparaternes virkning i automatiske gas-t0rreap-parater med bare métaltromler. Sâdanne umalede torretromler, eller omrâder heraf, er blevet underkastet aile de forbehandlings- og rensningsprocesser, som normalt anvendes ved fremstilling af kom-5 merci elle automatiske torreapparater.

De anvendte t0rreapparater anbringes i et laboratorium med klima-forhold i omrâdet fra 26°C til 36°C og fra 80 til 95% relativ fugtighed. Blandede tekstilfyldninger, som vejer 3,2 kg, vaskes pâ 10 sædvanlig vis i vand med en hârdhed pâ 137 ppm og t0rres i prove-tprreapparaterne i 45 minutter sammen med de præparater, der skal undersdges. Torreapparater indeholdende provepræparaterne arbejder pâ basis af 16 for! 0b pr. dag 5 dage om ugen. T0rreapparaterne forbliver i laboratoriet i 16 dage. Rustdannelsesgraden i hvert 15 tprreapparat beddmmes visuelt efter en 0-16 skala. Ved den forelig-gende undersdgelse blev torreapparater, der arbejdede med præparater, som beskrevet i Eksempel IX, sammenlignet med t0rreapparater, der blev benyttet uden nogen som helst tilsætning af bl0dg0rings-middel under skylning og tprring. Resuitaterne er anf0rt i Tabel V.

20

Tabel V

Rustdannelsesgrad efter 92 timers kprselstid med t0rreapparatet (be-25 Tekstilbl0dq0rinqsmiddel d0mmelsesskalaenhederl_

Intet bl0dg0ringsmiddel 6,8

Eksempel IX-præparater 1,6 30 Resultaterne i Tabel V viser, at teksti!bl0dg0ringspræparater if0lge opfindelsen, som indeholder en st0rre mængde af sorbitanesterbl0dg0-ringsmidlet, faktisk hæmmer den korrosion af t0rretromler, som forekommer selv uden tilstedeværelse af tekstilbl0dg0ringsmiddel.

35 Sammen!ioningseksempel 1

Sammenlignende afpwning af antistatisk virkning og overf0rt andel af bl0dg0ringsmiddel fra substrater med indhold af kvaternær ammoni-umforbindelse henholdsvis blandinger af sorbitanestere og kvaternær

45 DK 156964 B

ammoni umforbindelse.

F0lgende blddgdringsmiddelsammensætninger blev anvendt: 5 Bl0dq0rinasmidde1_A_B_Ç_ % Di ta!gdimethylammonium- methylsulfat (DTDMAMS) 100 92 65 % Sorbitanmonostearat 10 (SMS) 0 8 35 2

Rayonsubstrater (3,0 denier, 23,9 g/cm ) blev imprægneret med de respektive sammensætninger ved hjælp af et dyppe-presse-imprægne-ringsapparat NR. LW 602-type fra Atlas Electric Devices Company i et 15 forhold pâ 2,7 g sammensætning pr. 1,5 g ark pâ 22,9 cm x 27,9 cm substrat og fik lov til at k0le af til stuetemperatur.

Den til afprovning for antistatisk elektricitet benyttede standard-vasketpjsportion bestod af 2,38 kg t0j med fplgende sammensætning: 20 a) 1 acrylsengetæppe, b) 3 bomuldsbadehândklæder, c) 2 50% polyester/50% bomuldshovedpudebetræk, d) 3 bomulds-T-shirts, 25 e) 2 65% polyester/35% bomuldsselskabsskjorter, f) 1 100% nylonskdrt, g) 4 bomuldsvaskeklude, h) 1 100% polyestertdjstykke, i) 1 77% polyester/23% bomuldstpjstykke, 30 j) 2 65% polyester/35% bomuldst0jstykker, k) 1 50% polyester/50% rayont0jstykker, l) 2 100% bomuldst0jstykker, m) 1 100% rayont0jstykker, η) 1 100% nylontpjstykke.

35 • T0jportionerne til de respektive behandlinger blev vasket ifdlge den "normale" vaskeprocedure i en Kenmore-vaskemaskine (14 minutters vask ved 49°C med en 0,9% koncentration af Cheer-detergent, fire spr0jteskylninger, én 43°C dyppeskylning, fire spr0jteskylninger og 46

DK 156964 B

én slutcentrifugering)

Et forud vejet 22,9 cm x 27,9 cm ark med det blodgoringsmiddel, der skulle afprdves, blev derpâ anbragt sammen med vasketpjsportionen, 5 og t0jet blev t0rret i et "Lady Kenmore model 110.7208901" elektrisk t0rreapparat indstillet pâ "high heat" i 45 minutter. Den torrede tojportion og behandlingsarket blev derpâ overfort til et andet "Lady Kenmore" tdrreapparat, som var anbragt i et rum med en kon-stant temperatur pâ 27°C og en relativ fugtighed pâ 15%, og hvori 10 tpjet blev omtumlet i yderligere 20 minutter uden tilforing af varme, sâledes at aile tojstykker blev udsat for opbygning af statiske elektricitetsladninger under konstante forhold.

De statiske elektricitetsladninger pâ tojstykkerne blev mâlt i et 15 Faraday's bur. Nâr torreapparatet standsede ved afslutningen af tprringen blev Faraday-buret forbundet med jord til fjernelse af eventuelt tilbageværende elektrisk ladning. Tojportionen blev udtaget af torreapparatet under anvendelse af gummihandsker og blev anbragt direkte i buret. Spændingen over Faraday-buret pâ dette 20 tidspunkt er den totale nettospænding (den algebraiske sum af positiv og negativ ladning) af aile tojstykker i portionen. Hvert tojstykke blev enkeltvis fjernet fra buret, og spændingen over buret blev aflæst umiddelbart efter hver fjernelse. Ændringen i den samlede nettospænding over buret ved fjernelse af et tojstykke er 25 den spænding, som er knyttet til dette tojstykke. Summen af de absolutte værdier (dvs. uanset positivt eller negativt fortegn) af aile ændringer i den samlede nettospænding efterhânden som hvert tojstykke fjernes, er Faraday-burspændingsværdien, og den er et mâl for den statisk elektriske ladning pâ tpjportionen.

30

Det til behandlingen benyttede blodgdringsmiddelark blev vejet til bestemmelse af mængden af tojblodgoringsmiddel, som var blevet overfort til tojet. Hver behandling blev gentaget 10 gange.

35 De ved undersogelsen opnâede gennemsnitsresultater var som folger:

DK 156964 B

47

AB C

Bl0dg0ringsmiddel 100% 92/8% 65/35%

_DTDMAMS DTDMAMS/SMS DTDMAMS/SMS

5 Faraday's bursspændings- værdi (LSDQ5 = 10,3*) 23,6 12,2 4,2 gram bl0dg0ringsmiddel overfprt til t0jet 1,0 1,2 2,0 10 * Mindste signifikante forskel (pâ 95% konfidensniveauet) opnâet ved envejs-variansanalyse.

Ovenstâende resultater viser, at behandling B og C med blandinger af kvaternær ammoniumforbindelse og sorbitanester giver en signifikant 15 1 avéré statisk elektrisk ladning pâ t0jet end behandling A, ved hvilken der kun benyttes kvaternær ammoniumforbindelse som blpdgp-ringsmiddel.

Det fremgâr endvidere, at der overfdres væsentligt mere af bl0dg0-20 ringsmidlet fra substratet til t0jet, nâr bl0dg0ringsmidlet inde-holder sorbitanester, i forhold til nâr det kun indeholder kvaternær ammoniumforbindelse.

Sammenliqninqseksempel 2 25

Yderligere sammenlignende afprpvning af bl0dg0ringsmiddelpræparater med varierende indhold af ditalgdimethylammoniummethylsulfat og sorbitanmonostearat.

30 Yderligere sammenlignende afprdvning af blpdgdringsmiddelpræparater omfattende et tilsvarende fleksibelt substrat, som i sammenlignings-eksempel 1, og varierende indhold af ditalgdimethylammoniummethyl-sulfat og sorbitanmonostearat udfprt under tprringen af tilsvarende vasketdjsportioner i tdrretomler gav fplgende resultater: 35 48

DK 156964 B

ΒΊ 0dq0ri nqspræparat :__Bj_Ç' D' £'

Di ta! gdimethyl ammon i ummethyl - su! fat % 0 5 35 50 100

Sorbitanmonostearat % 100 95 65 50 0 5 Antal gentagelser (4) (4) (4) (4) (4)

Blpdhed (panelbedpmmelses- enheder) 1,2 1,3 1,2 1,4 1,2

Visuel bed0mmelse af statisk elektricitet (% t0jstykker, 10 som visuelt ikke udviste tegn pâ statisk elektricitet) 62,5 75,0 100 100 94,0

Statisk elektricitet malt i Faraday's-bur (volt) 40,8 22,2 2,1 1,3 9,6

Total pletning (% plettede 15 tpjstykker) 57,0 58,0 42,0 39,0 9,0

Kraftig pletning (% plettede tpjstykker) 47,0 39,0 20,0 23,0 0 B1Pdgori ngsmiddelafgivelse, indledningsvis vægt af ma-20 teriale pâ substratarket i gram 2,91 2,74 2,83 2,89 2,63 (Substratvægt i gram) (2,7) (2,7) (2,7) (2,7) (2,7)

Afgivet blpdgpringsmiddel % 66,0 60,0 63,0 64,0 35,0 25 Bestemmelsen af statisk elektricitet i Faraday's bur og procent afgivet blpdgpringsmiddel blev foretaget som beskrevet ovenfor i sammenligningseksempel 1.

Visuel bedpmmelse af forekomsten af statisk elektricitet blev udfprt 30 ved observation af tpjstykkernes tendens til at klæbe til den pvrige tpjportion, nâr de blev fjernet enkeltvis fra tprreapparatet.

Tpjblpdheden blev for hver vask og tprring bedpmt pâ fire frotté-hândklæder. Beddmmmelsen blev foretaget af et dommerpanel, der 35 bestod af tre dommere, pâ en skala fra 0 til 3, hvor 0 repræsenterer blpdheden for frottéhândklæder, som ikke er behandlet med blpdgp-ringsmiddel, medens 3 repræsenterer "en meget h0j grad af blpdhed".

Bedpmmelsen af tpjpletning blev foretaget ved visuel underspgelse af

DK 156964 B

49 de farvede tdjstykker i h ver vasketpjsportion. Pletter, som var pâ stdrrelse med eller stprre end USpenny, blev klassificeret som kraftige pletter. Det procentvise antal tpjstykker, som havde pletter, henholdsvis kraftige pletter, blev beregnet.

5

Det fremgâr af ovenstâende resultater, at: 1) den med aile blpdgpringsmiddelsammensætninger opnâede tpjblpdhed er stort set ens, 10 2) biddgpringsmiddelsammensætningerne C' og D', som indeholder ditalgdimethylammoniummethylsulfat og sorbitanestere, er bedre til nedsættelse af statisk elektricitet end de blpdgpringsmiddelsammen-sætninger, som kun indeholder enten sorbitanester (A') eller ditalg- 15 dimethylammoniummethylsulfat (E'), og at blpdgpringsmiddelsam-mensætning B', som indeholder 95% sorbitanester og 5% ditalgdimet-hylammoniummethylsulfat, er bedre end bl0dg0ringsmidde1sammensætning A' (100% sorbitanester), men ringere end de tre andre sammensæt-ninger, 20 3) aile sammensætninger, der indeholder sorbitanester, er generelt mere plettende end den (E7), som kun indeholder ditalgdimethylammo-niummethylsulfat, og at pletningsomfanget generelt stiger med stigende indhold af ester, 25 4) indhold af sorbitanester pger generelt overfpringen af blpdgp-ringsmiddelsammensætning fra substratet til vasketdjet.

30 35

Claims (10)

1. Præparat til blpdgpring af tpj i et automatisk tpjtprreapparat, hvilket præparat bestâr af et fleksibelt substrat, der indeholder en 5 effektiv mængde af et blpdgpringsmiddel, som er egnet til afgivelse i en t0rretumbler ved dennes driftstemperatur, kendetegnet ved, at bl0dg0ringsmidlet omfatter en fast blanding af: I fra 0,1 til 95 vægtprocent af en Cjq-C^ fedtalkylsorbitan- 10 monoester eller en blanding heraf med en Cj0-C2g alkylsor- bitandiester, hvorhos monoesteren eller blandingen af mono-og diestre har et smeltepunkt pâ mindst 38°C, og II fra 5 til 99,9 vægtprocent af en antistatisk, kvaternær 15 ammonîumforbindelse, der er udvalgt blandt kvaternære ammoniumsalte med én eller to Cjg-C22 fedtalkylsubsti-tuentgrupper, alkylimidazoliniumsalte, hvori mindst én alkylgruppe indeholder en Cg-C25 carbonkæde, C12-C2q alkyl-pyridiniumsalte og kvaternære ammoniumsalte, der er afledt 20 af fedtamidaminer.

2. Præparat ifplge krav 1, kendetegnet ved, at den kvaternære ammoniumforbindelse er et methyl- eller ethylsu!faisait.

3. Præparat ifplge krav 2, kendetegnet ved, at den kvaternære ammoniumforbindelse er udvalgt blandt ditalgalkyldi-methylammoni ummethylsulfat, di stearyldimethylammoni ummethylsulfat, di palmi tyld i methylammon i ummethylsulfat og d i behenyld i methylammon i ummethyl sul fat. 30

4. Præparat ifplge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at bl0dg0ringsmidlet indeholder fra 65 til 95 vægtprocent, fortrinsvis fra 65 til 92 vægtprocent sorbitanester og fra 5 til 35 vægtprocent, fortrinsvis fra 8 til 35 vægtprocent af 35 den kvaternære ammoniumforbindelse.

5. Præparat ifplge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at blpdgpringsmidlet indeholder fra 0,1 til 50 vægtprocent, fortrinsvis fra 25 til 35 vægtprocent sorbitanester, og DK 156964B si fra 50 til 99,9 vægtprocent, fortrinsvis fra 65 ttl 75 vægtprocent kvaternær ammoniumforbindelse, pâ basis af blpdgpringsmiddelblan-dingen. 5

6, Præparat ifplge et hvilket som helst af kravene 1-5, k e n - detegnet ved, at det fleksible substrat foreligger i ark-form.

7. Præparat ifplge krav 6, kendetegnet ved, at blpdgp-10 ringsmidlet er imprægneret i substratet for tilvejebringelse af et vægtforhold mellem blddgpringsmiddel og tprt substrat pâ fra 10:1 til 0,5:1, fortrinsvis fra 5:1 til 1:1.

8. Præparat ifplge et af kravene 6 og 7, kendetegnet 15 ved, at substratet har en absorbentkapacitet pâ fra 4 til 12, fortrinsvis fra 5 til 7, som defineret i beskrivelsen.

9. Præparat ifplge et hvilket som helst af kravene 6-8, kendetegnet ved, at at det fleksible, arkformede substrat har 20 âbninger af tilstrækkelig stprrelse og i et tilstrækkeligt antal til at nedsætte modstanden i præparatet mod 1uftstrpmmen i et automatisk vasketpjstprreapparat.

10. Præparat ifplge krav 9, kendetegnet ved, at âbnin-25 gerne omfatter en flerhed af retliniede spalter, som strækker sig langs en af præparatets dimensioner, hvilke spalter fortrinsvis har en bredde pâ fra 0,5 cm til 1,0 cm og fortrinsvis omfatter fra 0,5 til 75% af præparatets areal. 30 35