DK156136B - Fremgangsmaade til fremstilling af vandoploeselige acrylpolymere ved ultraviolet bestraaling - Google Patents

Description

DK 156136 B

i

Den foreliggende opfindelse angâr en fremgangsmâde til fremstilling af vandoplaselige organiske acrylpolymere ved ultraviolet bestrâling, hvilke polymère i særlig grad er anvendelige som flokkuleringsmidler. Det er 5 velkendt at fremstille flokkuleringsmidler ved foto-po- lymerisation af acrylmonomere, særligt af acrylamid, methacrylamid, acrylsyre eller methacrylsyre evt. i saltform og af kvaternære ammoniumsalte af dialkylamino-alkyl(meth)acrylater.

10 Man kræver sædvanligvis af disse organiske polymère flok kuleringsmidler sâvel som af de forskellige fremgangs-mâder til fremstilling af disse en hel sérié karakteris-tiske egenskaber, hvoraf visse ofte er modstridende: flokkuleringsmidlerne bar være oplaselige i vand, de bar 15 hâve en sa haj molekylvægt som-muligt (haj grænsevisko- sitet); nâr de oplases i vand, er det sâ vidt muligt nad-vendigt, at de ikke efterlader noget uoplaseligt bund-fald; deres oplasningshastighed i vand bar være sâ stor som muligt; det er nadvendigt at fremstille dem ved po-20 lymerisation af vandige oplasninger, der er sâ koncentre- rede som muligt med hensyn til monomer, for at fabrika-tionsanordningens produktivitet er god, men samtidigt er det nadvendigt at fjerne de kalorier, der frigares under denne polymérisation for at holde foto-polymerisations-25 miljaet ved en sâ lav temperatur som muligt for at undgâ nedbrydning af molekylvægten og den éventuelle dannelse af fraktioner, der er uoplaselige i vand; det er yderli-gere nadvendigt, at polymerisationen foregâr indtil et sâ fremadskredet stadium som muligt, for at indholdet af 30 tilbageblevne monomère i flokkuleringsmidlet er sâ lavt som muligt; endelig bar, dersom man benytter sig af til-sætningssstoffer til foto-polymerisationen, disse være sâ vidt muligt uden lugt og ikke-toxiske. Endelig er det anskværdigt, at pH-værdien af den oplasning, som under-2^ kastes foto-polymerisationen, ikke er for haj, særligt nâr den eller de anvendte monomère er falsomme over for forsæbning.

2

DK 156136 B

Det er allerede vanskeligt at gennemfare og kombinere aile disse formai, nâr de monomère er rene; men det bli-wer endnu vanskeligere med monomère, der indeholder uren-heder.

5 Det er sâledes, at acrylamid indeholder urenheder, i sær- deleshed nâr det drejer sig om acrylamid, der stammer fra hydrolyse af acrylonitril og særligt fra hydrolyse ved hjælp af svovlsyre. Disse urenheder, hvis art endnu er ukendt, har normalt en sur karakter, hvilket tillader 10 at bedamme graden af forurening af den monomère ved at mâle dens syretal. Det er dog ikke tilstrækkeligt at neu-tralisere den monomère, og derigennem at neutralisere u-renhederne til fjernelse af disses ubehagelige virkninger, sâledes at værdien af syretallet ikke angiver en absolut 15 værdi for renheden af acrylamidet.

Man mâler syretallet ved neutralisation med 0,1 N natri-umhydroxid (omslag markeret ved hjælp af phenolradt) af en oplasning indeholdende 90 cm^ rent vand og 10 g acrylamid, og man udtrykker dette syretal i mg KOH, som er 20 nadvendigt til at neutraliserë l.g acrylamid.

Stigningen i syretal af acrylamid (acrylamid stammende fra svovlsur hydrolyse af acrylonitril, og som ikke har un-dergâet nogen særlig neutralisationsbehandling) ledsages af uheldige virkninger, som gar sig mere og mere gældende.

25 Disse uheldige virkninger har en tilbajelighed til at vise sig farst og fremmest ved en forlængelse af tiden for oplasningen i vand, men de kan gâ helt op til dan-nelse af uoplaselige geler. Med et syretal pâ 0,4 iagt-tager man allerede betydelige uheldige virkninger; varig-30 heden for oplasning af flokkuleringsmiddel i vand kan forages til 5 gange eller endog 10 gange simpelt hen ved at forage syretallet nogle tiendedele enheder.

3

DK 156136 B

Disse uheldige virkninger iagttages ikke alene for de ovennævnte urenheder af acrylamid, men lige sa vel for enhver anden slags urenhed i andre monomère. Acrylsyre indeholder sâledes ofte acrolein, som har uheldige virk-5 ninger ved meget lave indhold: indvirkningen deraf er mærkbar allerede ved 5 ppm (parts per million) acrolein i acrylsyre. For monomère af typen kvaternære ammonium-forbindelser er der ogsâ andre skadelige urenheder; man har derfor foreslâet fremgangsmâder til rensning af sâ-2q danne monomère (britisk patentskrift nr. 1 459 811).

Fremgangsmâder til fremstilling af polymère ved foto-polymerisation i tyndt lag pâ et bevægeligt underlag er omtalt i fransk patentskrift nr. 2 327 258 samt i-sær i Norsk patentskrift nr. 148 850 (tilhorende anso-25 geren). I disse eksempler pâ den kendte teknik omtales ikke anvendelsen af polyhydroxylerede forbindelser i den monomerblanding, der skal foto-polymeriseres, hvilken an-vendelse ifolge den foreliggende opfindelse overrasken-de har vist sig at muliggore- engunstig optimering af 2q reaktionsbetingelserne med opnâelse af egnet, letoplese- ligt slutprodukt udvisende hoje grænseviskositetstal.

Den foreliggende opfindelse har sâledes til formai at tilvejebringe en forbedret fremgangsmâde til fremstilling af organiske polymère, der er anvendelige som flok-25 kuleringsmidler.

Ved fremgangsmâden anvendes foto-polymerisation, og der opnâs flokkuleringsmidler af haj kvalitet ogsâ i de tilfælde, hvor udgangsmonomerene ikke er meget rene.

Endvidere tilvejebringes en foto-polymerisations-fremgangs-30 mâde for acrylholdige monomère, som ikke nsdvendiggor anvendelsen af meget heje pH-værdier i den vandige oplas-ning af disse monomère, der underkastes foto-polymerisation, og man opnâr flokkuleringsmidler, der er tilstrække- 4

DK 15613.6 B

ligt hurtigt opl0selige i vand, og som ikke indeholder bestanddele, der er uopl0selige i vand.

Endelig tilvejebringes tilsætningsmidler til polymérisation, som letter solubiliseringen af flokkuleringsmidler-5 ne uden at man i væsentlig grad formindsker disse flokku- leringsmidlers molekylvægt, og dette selv nâr man anven-der varierende og/eller betydelige mængder tilsætnings-stoffer og monomère af meget varierende kvalitet.

Man har nu fundet, at man kan opnâ dette formai ved 10 hjælp af en hidtil ukendt fremgangmâde, som udgor den foreliggende opfindelse.

Opfindelsen angâr en fremgangsmâde af den i krav l's indledning nævnte art, og opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l's kendtegnende del anf0rte.

15 Som polyhydroxyleret forbindelse til foto-polymerisa-tion af denne type anvender man sâdanrre, som yderlige-re indeholder i det samme molekyle en eller to carboxyl-syregrupper ( pâ syreform eller i form af et sait, dvs. et carboxylat) og ganske særligt sâdanne, som til-20 herer sukkerarterne (eller oserne), særligt sâdanne, som indeholder 5 eller 6 carbonatomer} nâr det drejer sig om salte, foretrækker man alkaliske salte (inklusive NH^ ), idet saltdannelsen for 0vrigt kan udfores in situ i det medium, der underkastes foto-polymerisationen.

25 Blandt særligt anvendelige tilsætningsstoffer kan man sâledes nævne sorbitol; saccharinsyre og gluconsyre og. deres salte med natrium eller kalium eller ammonium}. carbDxymethylcellulose og diacid-stivelse.

Den ifolge opfindelsen anvendte mængde polyhydroxyleret 30 tilsætningsstof er i almindelighed pâ mellem 0,1 og 20 vægt-?i, fortrinsvis mellem 0,5 og 10 vægt-?ô i forhold til den samlede mængde af den eller de anvendte monomère.

5

DK 156136 B

Bestrâlingens balgelængde er fortrinsvis mellem 300 og 400 nm (Ul/-strâling).

Den fra begyndelsen ibrugtagne oplasning af monomer indeholder et middel til fremme af foto-polymerisation 5 og eventuelt andre tilsætningsmidler til foto-polymeri sation .

Som monomère, der er ganske særligt anvendelige til opfindelsens formai, kan man særligt nævne acrylamid, methacrylamid; acrylsyre, methacrylsyre, og disses salte 10 eller estere, særligt alkalisaltene; og acrylater og methacrylater af aminoalkyler, idet disse forbindelser fortrinsvis er kvaterniserede og i pâkommende tilfælde fortrinsvis indeholder 4-16 carbonatomer i den kvaterniserede aminoalkyldel; anvendelsen af disse monomère 15 for sig selv eller i blanding forer til homopolymere eller copolymere flokkuleringsmidler, idet arten og de indbyrdes mængeforhold af disse monomère selvfelge-lig vælges sâledes, at man opnâr vandoplaselige polymerej man kan sâledes ogsâ anvende acrylonitril og methacrylo-20 nitril som monomère, men man foretrækker at begrænse deres indhold i forhold til de andre monomère til mindre end 3 vægt-%.

De foretrukne monomère er acrylamid, acrylsyre og disses alkaliske salte samt de kvaterniserede methylacrylater 25 af dialkylaminoalkyl (i form af chlorid eller sulfat).

Koncentrationen af den vandige monomeroplosning, der ud-sættes for foto-polymerisation, er i almindelighed pâ mellem 30 og 90 vægt-%.

Med acrylamid og acrylaterne er koncentrationen i almin-30 delighed pê mellem 30 og 70 %, fortrinsvis mellem 40 og 60 ».

6

DK 156136 B

Med saltene af kvaternære ammoniumforbindelser, særligt sâdanne, der er afledt af methacrylater af aminoalkyler, er koncentrationen i almindelighed pâ mellem 40 og 90 vægt-SS, fortrinsvis mellem 70 og 88 vægt-?ô.

5 Med acrylamid i forbindelse med kvaternære salte af me thacrylater af aminoalkyler er koncentrationen af den vandige monomeroplosning i almindelighed pè mellem 40 og 70 vægt-%, fortrinsvis mellem 45 og 65 %.

Forbindelserne, der fremmer foto-polymerisation, som li-10 geledes kaldes fotoinitiatorer, er af i sig selv velkendt type. Man kan særligt nævne diacetyl, dibenzoyl, benzo-phenon, benzoin og disses alkylethere, særligt disses ethere med methyl, ethyl, propyl og isopropyl. Indhol-det af fotoinitiator i den oprindelige oplosning af mo-15 nomer, der underkastes foto-polymerisation, er i almindelighed pâ mellem 0,005 og 1 vægt-^ i forhold til den eller de anvendte monomère, fortrinsvis mellem 0,01 og 0,5 %. Man kan ogsâ anvende antraquinonholdige tilsæt-ningsstoffer til foto-polymerisation som omtalt i fransk 20 patentskrift nr. 2 327 258.

Det bevægelige bæremateriale, pâ hvilket man anbringer den vandige opl'asning af mon'omer, der skal foto-polyme-riseres, bestâr i almindelighed af et endelast bând eller i visse tilfælde af flere pâ hinanden felgende ende-25 lose bând (idet bând nr. 2 kun træder i funktion, efter at det foto-polymeriserede milja er overgêet til fast form). Tykkelsen af det lag vandig oplasning, der skal undergâ foto-polymerisation, er i almindelighed pâ mellem 2 og 20 mm, fortrinsvis mellem 3 og 8 mm. Det bevæge-30 lige bæremateriale er fortrinsvis et vandskyende bæremateriale; blandt materialer, der er egnede som bærestof, kan nævnes polyperfluorolefiner (homo- eller copolymere), metaller, som kan være dækkede eller ikke af en vandskyende plastfilm, som f.eks. en polyesterfilm.

7

DK 156136 B

Med det formai at borttage den varme, der er dannet ved foto-polymerisationen, er det sædvanligt at kale det be-vægelige bæremateriale til foto-polymerisationen. Denne kaling sker mest bekvemt pâ den nedre overflade af det 5 bevægelige bæremateriale fortrinsvis ved pâsprajtning af koldt vand. Man holder temperaturen i polymerisations-miljaet lavere end ca. 70 °C, fortrinsvis lavere end 60 °C. Det er dog under tiden muligt ât undlade at foretage en kaling, særligt nâr en betydelig del af 10 de monomère allerede er polymeriseret, f.eks. nâr ind- holdet af resterende monomer er mindre end 10?i, fortrinsvis mindre end 2S> (efter vægt i forhold til den samlede masse, der underkastes foto-polymerisation). pH-værdien af de vandige monomeroplasninger, der underkastes foto-15 polymérisation, er i almindelighed pâ mellem 4 og 13.

Den helt bestemte værdi af pH afhænger af forskellige faktorer, særligt af de bestemte monomère, der arbejdes med, og af den molekylvægt, som man tilsigter, sâvel som af de til de monomère knyttede urenheder. Ved at forhaje 20 pH-værdien opnâr man i almindelighed at undgâ tværbin- ding med de hajeste molekylvægte (idet tværbindingen medfarer uoplaselige fraktioner). En positiv side ved tilsætningsmidlerne ifalge den foreliggende opfindelse er, at de tillader anvendelsen af lavere pH-værdi-25 er end ved de hidtil kendte fremgangsmâder (for monomère af fastlagt art og koncentration, og nâr man forsager mest effektivt at opnâ polymère med de hajest mulige molekylvægte} dette finder sted farst og fremmest med de sâkaldt anionaktive monomère, dvs. med kationbyttergrup-30 per, idet den praktiske zone for pH-værdien sænkes fra 12-13 indtil 9-11,5).

Ifalge det, som er anfart i det ovenstâende, bestâr den foreliggende opfindelse i, at man underkaster en vandig oplasning af monomère acrylforbindelser foto-po-35 lymerisaiton under de betingelser, som er blevet fastlagt. Det ma dog forstâs, og det er ganske klart, at 8

DK 156136 B

det er udelukkende i begyndelsen, at det milja, der skal foto-polymeriseres, er i en tilstand af vandig oplasning og af den art og de koncentrationer, som er fastlagt ovenfor; efterhânden som foto-polymerisationen skrider 5 frem, bliver foto-polymerisationsmediet derimod mere og mere viskast, indtil det overgâr i fast tilstand.

Selve foto-polymerisationen kan udfares i en eller flere faser; den atmosfære, der ligger over (dvs. som er pla-ceret oven pâ) foto-polymerisationsmiljaet, er i almin-10 delighed og fra begyndelsen befriet for oxygen, hvilket mest bekvemt opnâs ved gennemskylning med en inert gas-art. Man kan dog ogsâ arbejde i nærvær af oxygen, sær-ligt nâr kan inkorporerer passende tilsætningsmidler i den oplasning, der skal foto-polymeriseres, eller nâr 15 indholdet af ikke-polymeriseret monomer i foto-polyme- risationsmiljaet er blevet ringe, f.eks. lav/ere end 10$, fortrinsvis lavere end 5% (efter vægt i forhold til den masse, der underkastes foto-polyemrisation).

Man kan sâledes gâ \/idere med UV-bestrâlingen, indtil 2o foto-polymerisationen har ladet hov/edmængden af de monomère forsvinde.

Ifalge en fordelagtig udfarelsesform kan man belyse i flere faser. Man kan sâledes i en farste fase (1-20 mi-nutter, fortrinsvis 3-7 minutter) belyse med UV-lys med 25 balgelængde pâ mellem 300 og 450 nm, idet middelstyrken af den aktive bestrâling er pâ mellem 20 og 300 watt/m , og indholdet af oxygen i atmosfæren (som befinder sig oven over foto-polymerisationsmiljaet) er mindre end 5 volumenprocent, fortrinsvis mindre end 0,5?ί, og derpâ 30 i en anden fase (1-20 minutter, fortrinsvis 3-10 minutter) belyse med UV-lys med balgelængde ligeledes pâ mellem 300 og 450 nm, hvis middelstyrke af aktiv strâling 2 er pâ mellem 300 og 2000 watt/m , og hvor oxygenindhol-det ligeledes er mindre end 5%, fortrinsvis mindre end 35 0,5¾.

DK 156136 B

9 I pâkommende tilfælde kan disse to faser kompletteres med en tredie fase (sædvanligvis 20 minutter til 3 timer, fortrinsvis 25 til 90 minutter) med bestrâling af det dannede, ikke-flydende lag (hyppigst som en gummi), idet 5 bestrâlingen finder sted i luft uden koling af bæremate- rialet, medens de ta forste faser finder sted med koling af bærematerialet), og idet:middelstyrken af den aktive strâling er pâ mellem 20 og 500 u/att/m .

Ved en sâdan fremgangsmâde, hvor man arbejder i tre 10 trin, foretrækker man at befugte atmosfæren i aile trine-ne, sâvel nâr det drejer sig om en atmosfære uden oxygen-indhold, som nèr det drejer sig om luft.

De efterfalgende eksempler belyser opfindelsen.

EK5EMPEL 1 15 I et oplosningskar fremstiller man en oplosning ved ef- ter hinanden folgende tilsætning under omroring af: . 65,25 kg ionbyttet vand . 47,5 kg acrylamid med syretal 0,6 (stammende fra svovlsyre-hydrolyse af acrylonitril) 20 . 19,5 kg af en vandig oplasning af natriumhydroxid 50 vægt-?i . 0,45 kg natriumgluconat.

Denne oplosning sættes til toppen af en blandingssojle; i den samme sojle tilsætter man i sojlens top en fortyn-25 det oplosning af natriumhydroxid indeholdende 30%, hvil- ket tillader regulering af pH-værdien til 10,5, i midten af sojlen med en hastighed pâ 137 cm /time en oplosning af benzoinisopropylether i acrylsyre, i sojlens bund en tilstrækkelig mængde nitrogen til at holde indholdet af 30 oxygen, der er oplost i den væske, der kommer fra sajlens bund, lavere end eller lig med 0,15 mg oxygen pr. liter oplosning.

10

DK 156136 B

Den afluftede, vandige oplasning af monomer udstrammer kontinuert med en hastighed pâ 31 1/time pâ et rustfrit stâlbând, der er 48 cm bredt, og som bærer to ens side-kanter for at undgâ udstramning til siderne. Derudover 5 er bândet let hældet i bevægelsesretningen for at undgâ udstramning af oplasningen mod bagenden. Den gasformige atmosfære oven over bândet er afgrænset af glasplader, og den er befriet for oxygen ved hjælp af en fugtig ni-trogenstram. Metalbândet bevæger sig med en hastighed 10 pâ ca. 24 cm pr. minut. Ved denne hastighed er tykkel-sen af laget af monomer oplasning ca. 4,5 mm. Bândet, der pâ sin underside afkales af 15 °C koldt vand, under-kastes i en længde af 3,6 m en farste fase af bestrâling, der er sâledes sammensat: pâ 165 cm anbringer man vin-15 kelret pâ bândets bevægelsesretning og i en afstand pâ 10 cm derfra 23 lavtryks-kviksalvsdamplamper, der hver har en elektrisk kraft pâ 40 watt (mærke Philips TLAK 40 vi//05), hvilket svarer til i UV en middel modtaget ef-fekt pâ ca. 80 watt/m , under hensyntagen til de forskel-20 lige svind; derpâ falger en anden belysningsfase efter den farste, som er sâledes sammensat: pâ de resterende 195 cm anbringes 4 hajtryks-kviksalvsdamplamper hv/er med en elektrisk effekt pâ 2000 watt (mærke Philips HTQ 7).

Disse 4 lamper er anbragt i bândets bevægelsesretning, 2 25 hvilket svarer til i UV en effekt pâ ca. 400 watt/m .

Varigheden af bestrâlingsfaserne b og c er pâ ca. 15 mi-nutter.

Man har falgende tabellariske fremstilling af karslen: Bestrâlings- Overflade- 30 _længde_temperatur Produktets art_ 30 cm 18 °C Trâddannende produkt 60 cm 42 °C Viskost produkt 90 cm 47 °C Plastisk produkt 120 cm 45 °C Plastisk produkt 35 150 cm 32 °C Plastisk produkt 11

DK 156136 B

Udtrykket "trâddannende produkt" betyder, at oplasningen har opnâet en viskositet, der er tilstrækkelig haj til, at den laber langsomt som en olie uden at opdeles i drâ-ber. Ved viskost produkt forstâr man en væske, der er i 5 stand til at flyde, men i hv/ilken der ikke dannes luft- bobler, dersom man rerer den kraftigt med hânden. Ved plastisk produkt forstâr man en gel, der har en gummiag-tig konsistens.

Efter 15 minutters bestrâling opnâr man plastisk film, 10 der kan fjernes fra bândet ved simpel aftrækning* Man gennemfarer derpâ en tredie bestrâlingsfase i luft i-gennem 1 time, idet man anbringer den dannede film under en bestrâling, der er identisk og af samme intensitet som den, der blev brugt pâ de farste 165 cm af det rust-25 fri bând.

Filmen snittes derpâ i stykker ved hjælp af en skærema-skine, terres i 30 minutter ved ca. 85 °C og formates derpâ til pulverform.

Dette pulver oplases fuldstændig i vand af stuetempera-20 tur i labet af 16 timer med en koncentration pâ 5 g/1 polymer, og det udviser en grænseviskositet pâ 19 dl/g.

EKSEMPEL 2

Man gentager eksempel 1, idet man dog anvender et acryl-amid med et syretal pâ 0,04 (i stedet for 0,6).

25 Man opnâr efter formaling et pulver, der oplaser sig i vand pâ tre timer (koncentration 5 g/1), og som har en grænseviskositet pâ 19 dl/g.

EKSEMPEL 3 I et oplasningskar fremstiller man en oplasning ud fra falgende bestanddele: ' 12

DK 156136 B

. 78 kg ionbyttet vand . 72 kg acrylamid med syretal lig med 0,6 (acrylamid stammende fra svovlsyrehydrolyse af acryloni-tril).

5 . 1,8 kg natriumgluconat.

Man gennemfarer foto-polymerisation analogt med eksempel 1, med undtagelse af, at oplosningen af benzoinisopropyl-ether tilsættes med en hastighed pâ 91 cm'Vtime (i ste-det for 137), og at pH fastlægges pâ 10 (1 stedet for 10 10,5).

Man opnâr efter formaling et pulver, der oploser sig fuldstændigt pâ 24 timer (koncentration 5 g/1), og som udviser en grænseviskositet pâ 15 dl/g.

EKSEMPEL 4 15 Man gentager eksempel 3, men med folgende modifikation: .

. Acrylamid med et syretal pâ 0,04 (i stedet for 0,6).

. Man anvender kun 1,1 kg gluconat i stedet for 1,8 kg.

. Tilsætningshastigheden af benzoinisopropyletheren er 135 cm'Vtime (i stedet for 91).

20 . pH reguleres til 9 (i stedet for 10).

Man opnâr efter formaling et pulver, der oplaser sig fuldstændigt i vand pâ 4 timer (koncentration 5 g/1); dets grænseviskositet er 15 dl/g.

EKSEMPEL 5 25 I et oplesningskar fremstiller man en oplosning baseret pâ felgende bestanddele: 13

DK 156136 B

. 65,25 kg ionbyttet vand . 47,5 kg acrylamid (syretal: 0,2; dette acrylamid stam-mer fra syrehydrolyse af acrylonitril).

. 17,55 kg uren acrylsyre (244 ppm hydroquinonmomomethyl-5 ester; 3% dimer; 25 ppm acrolein; 9,2 ppm fur- fural; 15 ppm acetaldehyd; 0,1% myresyre; 0,6% eddikesyre; 0,5% propionsyre; svovlhol-dige f orbindelser, hvis mængde udtrykt som· svovl er 2,2 ppm).

20 . 19,5 kg vandig natriumhydroxidoplosning 50% . 0,45 kg natriumgluconat.

Man anvender den foto-polym,erisationsfremgangsmâde, der er beskrevet i eksempel 1.

Man opnâr et fuldstændigt vandoploseligt pulver (koncen-25 tration: 5 g/1) pâ 48 timer, og som har en grænsevisko-sitet pâ 18,5 dl/g.

EKSEMPEL 6 I et oplosningskar fremstiller man en oplosning ud fra folgende bestanddele: 20 · 65,7 kg ionbyttet vand . 72,5 kg acrylamid med syretal lig med 0,2 . 9,9 kg af handelsvaren ethyltrimethylammonium-metha- crylatchlorid (koncentration af rent produkt: 85%, idet resten op til 100% hovedsageligt be-25 star af vand; dette handelsprodukt renses for anvendelsen i overensstemmelse med fremgangs-mâden beskrevet i britisk patentskrift nr.

1 459 811) . 1,9 kg natriumgluconat.

30 Man gâr frem med foto-polymerisationen analogt med den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmâde, idet man dog anvender folgende modifikationer:

DK 156136 B

1» . Benzoinisopropyletheren opleses med koncentrationen 34 g/l i methanol, og denne oplesning sættes til den blanding, der skal polymeriseres, med en hastighed pâ 103 cm'Vtime.

5 . pH-værdien reguleres til 8 ved hjælp af en ammoniak- vandsoplesning indeholdende 10 vægt-% NH^OH.

. Efter 15 minutters foto-polymerisation analogt med eksempel 1 hakkes det dannede tynde lag i stykker og terres derpâ i 45 minutter ved 75 °C, hvorpâ det for-10 males.

Det dannede pulver opleses pâ 1 time og 45 minutter i vand af stuetempratur (koncentration: 5 g/l). Den polymères grænseviskositet er ca. 10 dl/g, indholdet af res-terende monomer er 0,15%.

Claims (5)

1. Fremgangsmâde til fremstilling af vandopleselige polymère ved bestrâling ved hjælp af balger med balgelæng-de mellem 150 og 500 nm af et tyndt lag af en vandig 5 oplosning af vandoplaselige acrylmonomere indeholdende et middel til fremme af foto-polymerisering, hvilket tynde lag kontinuert aflejres pâ et bevægeligt underlag, kendetegnet ved, at den vandige oplesning af de monomère yderligere indeholder en polyhydroxyleret 10 forbindelse indeholdende mindst to sekundære alkoholgrup- per og en eller to carboxylsyregrupper, enten i form af en syre eller i form af et sait.

2. Fremgangsmâde ifelge krav 1, kendetegnet ved, at den anvendte polyhydroxylerede forbindelse er 15 en sukkerart, fortrinsvis indeholdende 5-6 carbonatomer.

3. Fremgangsmâde ifelge krav 2, kendetegnet ved, at den anvendte polyhydroxylerede forbindelse er valgt blandt gluconsyre og natrium-, kalium- eller ammo-niumsalte deraf.

4. Fremgangsmâde ifalge ethvert af kravene 1-3, ken detegnet ved, at den anvendte mængde polyhydroxyleret forbindelse udger mellem 0,1 og 20 ?0, fortrinsvis 0,5-10 %, i forhodl til den samlede anvendte mængde monomer(e).

5. Fremgangsmâde ifelge ethvert af kravene 1-4, ken detegnet ved, at den oprindelige vandige oples-ning, der underkastes foto-polymerisation, har en monomer-koncentration pâ mellem 30 og 90 vægt-%, og ved, at de anvendte monomère er valgt blandt acrylamid, acrylsyre 50 og dennes alkalisalte og kvaterniseret aminoalkylmethacry- lat indeholdende 4-16 carbonatomer i den kvaternære amino-alkyldel.