DK156073B - Fremgangsmaade til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, isaer daek, kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmaaden og ikke vulkaniseret kautsjuk-metalgenstand til udoevelse af fremgangsmaaden. - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, isaer daek, kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmaaden og ikke vulkaniseret kautsjuk-metalgenstand til udoevelse af fremgangsmaaden. Download PDF

Info

Publication number
DK156073B
DK156073B DK116682A DK116682A DK156073B DK 156073 B DK156073 B DK 156073B DK 116682 A DK116682 A DK 116682A DK 116682 A DK116682 A DK 116682A DK 156073 B DK156073 B DK 156073B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
parts
weight
rubber
nickel
procedure
Prior art date
Application number
DK116682A
Other languages
English (en)
Other versions
DK116682A (da
DK156073C (da
Inventor
Christian Ancel
Pierre Philibert
Original Assignee
Michelin & Cie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Michelin & Cie filed Critical Michelin & Cie
Publication of DK116682A publication Critical patent/DK116682A/da
Publication of DK156073B publication Critical patent/DK156073B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156073C publication Critical patent/DK156073C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S156/00Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10S156/91Bonding tire cord and elastomer: improved adhesive system
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31696Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31707Next to natural rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

DK 156073B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, især dæk, ved hvilken en svovlvulkaniserbar blanding indeholdende en nikkel-chelatforbindelse under vulkanisering klæbes til metal-5 overfladen. Opfindelsen angår endvidere en svovlvulkaniserbar kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmåden og en kautsjuk-metalgenstand til udøvelse af fremgangsmaden
Det er kendt at anvende cobaltsalte af organiske syrer eller komplekse cobaltforbindelser for at forbedre klæ- 10 beevnen for svovlvulkaniserbare kautsjuker til metaloverflader. Der er ligeledes foreslået organiske forbindelser med andre metaller, såsom f.eks. organiske nikkel-, titan- og molybdenforbindelser. Blandinger, der indeholder sådanne organometalliske forbindelser 15 er især beskrevet i de følgende patenter eller patentansøgninger: FR 2 198 830, FR 2 311 797, FR 2 368 515, GB 1 122 528, US 2 912 355, US 3 905 947, US 4 057 529, US 4 203 874, EP-offentliggørelsesskrift nr. 3820 og 9000, DD 122 255 og japansk patentansøgning nr. 49-20072.
20 Således anføres det i ovennævnte EP offentlig gørelsesskrift nr. 3820, at anvendelse af hidtil ukendte nikkel- og cobaltchelatkomplekser med en række succino-succinater til forbedring af klæbeevnen for vulkaniserbare elastomere til metaloverflader vil medføre et min-25 dre forbrug af klæbeevneforbedrende middel til opnåelse af samme klæbeeffekt som ved tidligere anvendte midler til dette formål.
Imidlertid har de blandinger, der er beskrevet i ovennævnte dokumenter, i det mindste én af følgende 30 ulemper: - de nødvendiggør anvendelse af organometalliske forbindelser, hvis meget komplicerede formler fører til synteser, der er vanskelige at udføre, langvarige og kostbare; - de har en klæbeevne til metalliske overflader, der er utilstrækkelig ved stuetemperatur efter vulkanisering; 2
DK 156073 B
- de har en klæbeevne til metaloverflader, der er utilstrækkelig, når de efter vulkanisering underkastes for en ældning ved hævede temperaturer, og - de giver et for stort hysteresetab efter vul-5 kanisering, hvilket tab fører til en opvarmning af kautsjuken, således at déns anvendelse indskrænkes.
Hensigten med opfindelsen er samtidig at afhjælpe alle disse ulemper. Det har overraskende vist sig, at alle disse ulemper kan undertrykkes, når der 10 inden vulkaniseringen sættes nikkel(II)acetylacetonat til svovlvulkaniserbare kautsjukblandinger.
I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at kautsjukblandingen foruden svovl og sædvanlige tilsætningsstoffer inde-15 holder 0,1-2 vægtdele nikkel i form af nikkel (H)acetylacetonat pr. 100 vægtdele kautsjuk; den svovlvulkaniserbare kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at den foruden svovl og sædvanlige tilsætningsstoffer indeholder 0,1-2 vægtdele nikkel i 20 form af nikkel(II)acetylacenonat pr. 100 vægtdele kaut-sjuk: og den ikke vulkaniserede kauts juk-metalgenstand til udøvelse af fremgangsmåden i følge opfindelsen er ejendommelig ved, at den består af blandingen ifølge opfindelsen og mindst ét fast legeme, hvoraf i det mindste overfladen er af 25 metal, fortrinsvis af zink, kobber, messing eller stål.
De vulkaniserede kautsjuk-metalgenstande, der opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan f.eks. være drivremme, rør, kabler og især dæk.
Blandingerne ifølge opfindelsen kan indehol-30 de fyldstoffer, vulkaniseringsacceleratorer eller forskellige adjuvanser, som f.eks. vist i det følgende eksempel 1.
I blandinger ifølge opfindelsen kan mængden af nikkel, der er til stede i form af nikkel(II)acetyl-35 acetonat variere fra 0,1 til 2 vægtdele nikkel pr.
100 vægtdele kautsjuk, eftersom udtrækningskræfterne for mængder, der er mindre end 0,1 vægtdel pr..100 vægt-
DK 156073B
3 dele kautsjuk,er utilstrækkelige,og for mængder, der er større end 2 vægtdele til 100 vægtdele kautsjuk,forbedres udtrækningskræf terne ikke i forhold til de, der opnås med mindre mængder nikkel, denne forøgelse af 5 nikkel i form af nikkel(II)acetylacetonat er således af økonomiske årsager ugunstig. Den mængde nikkel, der er til stede i form af nikkel(II)acetylacetonat varierer med fordel fra 0,2 til 1 vægtdel nikkel pr. 100 vægtdele kautsjuk. Når blandingerne ifølge opfindel-10 sen indeholder zinkoxid, er mængden af zinkoxid fortrinsvis 3-80 vægtdele pr. 100 vægtdele kautsjuk, især 5-15 vægtdele pr. 100 vægtdele kautsjuk.
Mængden af svovl er fordelagtigt 1-10 vægtdele pr. 100 vægtdele kautsjuk, især 3-7 vægtdele pr. 100 15 vægtdele kautsjuk.
Når der anvendes stearinsyre i blandingerne ifølge opfindelsen, er mængden af stearinsyre med fordel 0,1-3 vægtdele pr. 100 vægtdele kautsjuk, især 0,2-1 vægtdel pr. 100 vægtdele kautsjuk.
20 Af de nedenfor anførte eksempler fremgår det, at metaltrådene helt kan være fremstillet af messing eller zink. Den gavnlige virkning af blandingerne ifølge opfindelsen kan optræde på andre metaloverflader end messing eller zink, f.eks. på kobber eller på stål.
25 Endvidere kan de metaloverflader, hvorpå blan dingen ifølge opfindelsen skal hæfte, eventuelt være påført ikke-metalliske materialer, f.eks. mineralske materialer, især glasceller organiske polymere,især plastmaterialer.
30 Opfindelsen belyses ved hjælp af følgende eksempler.
4
DK 156073 B
Eksempel 1
Hensigten med dette eksempel er at sammenligne egenskaberne af ti blandinger, der indeholder organiske cobalt- eller nikkelforbindelser, efter vulka-5 nisering.
De anvendte ' blandinger havde alle den samme basisformulering som følger (vægtdele): naturkautsjuk 100 carbon black N 326 70 1 ® zinkoxid 9 antioxidationsmidde1 "Santoflex 13" 1 stearinsyre 0,5 svovl 7 15 NOBS 0,6
Santoflex 13: N-l,3-dimethyl-butyl-N'-phenyl~p-phenylen- diamin, produkt fra Société Monsanto.
NOBS: N-0Xodiethyleh-2-benzothiazolsulfenamid,et produkt^ der virker som vulkaniseringsaccelerator.
20 Til denne basisformulering sattes en organisk cobalt- eller nikkelforbindelse, idet mængden af denne forbindelse var således, at der opnåedes en blanding indeholdende 0,45 vægtdele nikkel eller cobalt pr. 100 vægtdele elastomer.
25 Der opnåedes således ti forskellige .blandin ger , der benævnes Cl til CIO, idet hver af disse blandinger var karakteristiske efter arten af cobalt-eller nikkelforbindelse på følgende måde:
Cl : cobaltnaphthenat 30 C2 : nikkelnaphthenat C3 : cobaltacetat C4 : nikkelacetat C5 : cobaltacetylacetonat C6 : nikkelacetylacetonat 35 C7 : p-cobaltaminobenzoat C8 : p-nikkelaminobenzoat C9 : cobaltsalt af ethylacetylacetat CIO: nikkelsalt af ethylacetylacetat
DK 156073 B
I alle disse forbindelser er metallets valens II.
Blandingen c6 er således den eneste blanding ifølge opfindelsen.
5 Endvidere anvendtes en kontrolblanding CO
svarende til basisformuleringen uden cobalt- eller nikkelderivat.
Ved hjælp af hver af disse blandinger fremstilledes en prøve, hvor et 1 cm langt stykke ståltråd, 10 der var overtrukket med zink eller messing, og hvis diameter med det ydre overtræk udgjorde 1,3 mm blev overtrukket. Derefter vulkaniseredes disse prøver. Vulkaniseringen gennanførtes på identisk vis for alle blandingerne opretholdelse af 140°C i 60 minutter.
15 På hver prøve blev tråden således aksialt overtrukket med en vulkaniseret blanding med en tykkelse på mindst 2 mm.
I den følgende tabel 1 angives for hver prøve den kraft, der var nødvendig for at trække tråden ud 20 fra prøven ved stuetemperatur, dvs. ca. 20°C. Denne udtrækningskraft er angivet med TZ for den zinkovertruk-ne tråd, og TL for den messingovertrukne tråd, og kraften er udtrykt i Newton.
Bogstavet D efter visse af værdierne for ud-25 trækningskraften betyder, at udtrækningen skete under en delvis blottelse af den del af tråden, der oprindeligt var overtrukken.
I tabel 1 angives ligeledes for hver blanding de følgende værdier: 30 E 100: elasticitetsmodulet for 100%'s for længelse, dette modul udtrykkes i mega-pascal (MPa), F l+ε modulet bestemmes efter følgende formel: E 100=·=· x—-— O o o hvori F er den kraft, der er nødvendig til at give en 35 prøve med oprindeligt tværsnit S en relativ forlæn- ° 1+ε gelse ε, der er lig med 100%, idet forholdet —således er lig med 2.
6
DK 156073 B
P 60: den del af energien (udtrykt i %), der ikke bevares af en prøve, der deformeres ved hjælp af et pendul, idet en del af pendulets kinetiske energi overføres dertil ved en temperatur på 60°C; P 60 er 5 således et mål for hysteresetabet ved 60°C.
Værdierne E 100 og P 60 bestemtes på prøver uden metaltråd, idet blandingerne dog var vulkaniseret urider samme betingelser som prøverne med metaltråd·.
10
Tabel 1
Blanding E 10o (MPa) P 60 (%) TZ (N) TL (N)
CO 9 -24 50 D 800 D
Cl' 10 30 1200 1100
15 c 2 12 25 230 D 300 D
C 3 12. 31 1000 1000
C 4 11 26 350 D 500 D
C 5 10 30 1200 1200 C 6 10 24 1100 1300 20 C 7 13 29 1100 1100 C 8 12 -24 500 D 900 C 9 9,5 34 1200 1100 C 10 ’ - 9 27 400 D 1100 25 Værdierne i denne tabel gør det muligt at udføre de følgende betragtninger: 1) Blanding CO uden organometallisk forbindelse giver udtrækningskræfter TZ, TL, der er de 30 mindste eller mellem de mindste.
2) Modulerne E 100 er alle af samme størrelsesorden.
3) Alle cobaltforbindelserne giver blandinger, for hvilke udtrækningskræfterne TZ eller TL er tætliggende, 35 idet disse kræfter ligger mellem 1000 og 1200 Newton.
DK 156073E
7 4) Blandt nikkelforbindelserne giver kun nikkel (II) acetylacetonatet (blanding C6 ifølge opfindelsen) større udtrækning s kraft, idet denne kraft er af samme størrelsesorden som den, der opnås ved cobalt-5 forbindelserne eller endog bedre i tilfældet med formessinget tråd. Alle de andre nikkelforbindelser giver udtrækningskræfter, der er mindre end de, der opnås ved de tilsvarende organiske cobaltforbindelser, især ved overtrækning på forzinkede tråde (TZ). Dette er over-10 raskende, eftersom nikkel og cobalt har nabostillinger i det periodiske system. Det kunne således forventes, at organiske cobalt- og nikkelforbindelser, der indeholder det samme organiske radikal, ville føre til sammenlignelige overtræk.
15 5) Blandt blandingerne Cl til CIO, der hver indeholder en organometallisk forbindelse, holder .blanding c6 ifølge opfindelsen hysteresetabet på det laveste niveau,faktisk det same som for blanding CO uden organometallisk forbindelse. F.eks. giver sammenligning 20 af de resultater, der opnåedes med blandingerne C5 og C6, der indeholdt det samme organiske radikal (ace-tylacetonat), at erstatningen af cobalt med nikkel gør det muligt at formindske hysteresetabet med 20% for identiske moduler, hvilket svarer til en ganske væsent-25 Hg forbedring. Dette er uventet på grund af cobalts og nikkels nabostillinger i det periodiske system. Det er vigtigt at formindske hysteresetabene,eftersom disse fører til en opvarmning af kautsjuken under de tilsvarende genstandes funktion, denne opvarmning kan frem-30 bringe en hurtig nedbrydning af genstandene. Dette fænomen er især mærkbart for dask og især for dæk til lastvogne og entreprenørmaskiner, der udsættes for væsentlig opvarmning som følge af gentagne deformationer af vulkanisatet under deres anvendelse. Anvendelse af nik-35 kel(II)acetylacetonat i blandingen ifølge opfindelsen gør det således muligt mærkbart at forøge levetiden for disse genstande.
DK 156073B
8
Eksempel 2 (Sammenligning)
Hensigten med dette eksempel er at vise virkningen af acetylacetonater af andre metaller end cobalt og nikkel. Til den i eksempel 1 anførte basisformula-5 tion sattes et metalacetylacetonat i en mængde således, at den opnåede blanding indeholdt 0,45 vægtdele metal. Herved opnåedes fire blandinger der benævnes Cll til 14, idet hver af disse blandinger var karakteristiske ved arten af acetylacetonat på følgende måde: TO Cll : kobber(II)acetylacetonat C12 : jern(II)acetylacetonat C13 : vanadium(IV)acetylacetonat C14 : mangan(II)acetylacetonat I tabel 2 anføres de værdier, der opnåedes 15 efter vulkanisering af disse blandinger. Symbolerne E 100, P 60, TZ, TL har de samme betydninger som i eksempel 1.
Tabel 2 20 _
Blanding E 100 (M&) P 60 (f>) TZ (IT) TI (N)
C 11 12 25 100 D 450 I
C 12 11 27 150 D 400 D
0 13 8 28 50 D 350 I
25 C 14 10 25 50 D 400 D
Denne tabel viser, at acetylacetonaterne af kobber, jern, vanadium og mangan giver udtrækningskræfter, der er helt utilstrækkelige,med blottelse af trå-den ved hver prøve.
Det træk,at anvendelse af nikkel(II)acetylacetonat gør det muligt på en gang at opnå en god vedhæftning og et lille hysteresetab,er således overraskende,så meget mere idet jern og kobber ligger tæt på 35 nikkel i det periodiske system.
9
DK 156073 B
Eksempel 3
Hensigten med dette eksempel er at studere virkningen af af nikkel(II)acetylacetonat på forskellige kautsjukblandinger.
5 Den basisformulering, der er anført i eksempel 1 modificeredes ved i hvert tilfælde at erstatte de 100 vægtdele naturkautsjuk med en blanding indeholdende 50 vægtdele naturkautsjuk og 50 vægtdele syntetisk kaut-sjuk. Derpå tilsattes den samme mængde nikkel(II)acetyl-10 acetonat til de således opnåede forskellige formuleringer på en sådan måde, at der opnåedes tre blandinger der benævnes C61 til C63, idet hver af disse blandinger indeholdt 0,45 vægtdele nikkel. De tre blandinger adskilte sig således ved arten af syntetisk kautsjuk, 15 som de indeholdt på følgende måde: C61 : indeholdt styren-butadien C62 : indeholdt polybutadien C63 : indeholdt polyisopren I tabel 3 er anført de karakteristika, der op-20 nåedes efter vulkanisering af disse blandinger.
Symbolerne E 100, P 60, TZ, TL har samme betydninger som i eksemplerne 1 og 2.
Tabel 3 25 - Blanding E 100 (MPa) P 60 (fo) TZ (tf) j TL (N) C 61 11 29 1100 ’1250 C 62 i 9,5 22 850 ' j 1100 30 C 63 10 28 800 1000
Denne tabel viser, at udtrækningskræfterne er tilfredsstillende, og at der ikke forekommer blotlægning.
35 Såfremt værdierne TZ, TL, P 60 ved stuetempe ratur måles på prøver, der efter vulkanisering er blevet underkastet en ældning på 48 timer ved 100°C, hvilke

Claims (9)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, især dæk, ved hvilken en svovlvulkaniser-bar blanding indeholdende en nikkelchelatforbindelse 25 under vulkanisering klæbes til metaloverfladen, kendetegnet ved, at kautsjukblandingen foruden svovl og sædvanlige tilsætningsstoffer indeholder 0,1-2 vægtdele nikkel i form af nikkel(II)acetylacetonat pr. 100 vægtdele kautsjuk.
2. Svovlvulkaniserbar kautsjukblanding indeholdende en nikkelchelatforbindelse til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den foruden svovl og sædvanlige tilsætningsstoffer indeholder 0,1-2 vægtdele nikkel i form af nikkel(II)acetylacetonat pr. 100 vægtdele kautsjuk.
3. Blanding ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den indeholder 0,2-1 vægtdele nikkel i form af nikkel(II)acetylacetonat pr. 100 vægtdele kautsjuk. DK 156073 B
4. Blanding ifølge et vilkårligt af kravene 2 eller 3, kendetegnet ved, at den indeholder 3-80, fortrinsvis 5-15 vægtdele zinkoxid pr. 100 vægtdele kautsjuk.
5. Blanding ifølge et vilkårligt af kravene 2-4, kendetegnet ved, at den indeholder 1-10, fortrinsvis 3-7 vægtdele svovl pr. 100 vægtdele kautsjuk.
6. Blanding ifølge et vilkårligt af kravene 2-5, 10kendetegnet ved, at den indeholder 0,1-3, fortrinsvis 0,2-1 vægtdele stearinsyre pr. 100 vægtdele kautsjuk.
7. Blanding ifølge et vilkårligt af kravene 2-6, kendetegnet ved, at den indeholder mindst én 15 dienkautsjuk, fortrinsvis udvalgt blandt naturkautsjuk, styrenbutadiener, polybutadiener og polyisoprener.
8. Blanding ifølge et vilkårligt af kravene 2-7, kendetegnet ved, at metaloverfladen er af zink, kobber, messing eller stål.
9. Ikke vulkaniseret kautsjuk-metalgenstand til udøvelse af fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den består af en blanding ifølge et vilkårligt af kravene 2-7 og mindst ét fast legeme, hvoraf i det mindste overfladen er af metal, fortrinsvis af zink, kobber, messing eller stål.
DK116682A 1981-03-16 1982-03-16 Fremgangsmaade til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, isaer daek, kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmaaden og ikke vulkaniseret kautsjuk-metalgenstand til udoevelse af fremgangsmaaden. DK156073C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8105367A FR2501700B1 (fr) 1981-03-16 1981-03-16 Compositions a base de caoutchoucs vulcanisables au soufre
FR8105367 1981-03-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK116682A DK116682A (da) 1982-09-17
DK156073B true DK156073B (da) 1989-06-19
DK156073C DK156073C (da) 1989-11-06

Family

ID=9256358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK116682A DK156073C (da) 1981-03-16 1982-03-16 Fremgangsmaade til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, isaer daek, kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmaaden og ikke vulkaniseret kautsjuk-metalgenstand til udoevelse af fremgangsmaaden.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4549594A (da)
JP (1) JPS57165431A (da)
AR (1) AR226017A1 (da)
AT (1) AT380690B (da)
AU (1) AU547890B2 (da)
BE (1) BE892320A (da)
BR (1) BR8201429A (da)
CA (1) CA1196436A (da)
CH (1) CH650267A5 (da)
DE (1) DE3209581C2 (da)
DK (1) DK156073C (da)
ES (1) ES8602071A1 (da)
FR (1) FR2501700B1 (da)
GB (1) GB2096150B (da)
IT (1) IT1156452B (da)
LU (1) LU84013A1 (da)
NL (1) NL189862C (da)
SE (2) SE8201617L (da)
ZA (1) ZA821753B (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4719266A (en) * 1983-03-21 1988-01-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Vulcanization formulations with cobalt compounds
DE3635121B4 (de) * 1985-10-15 2004-03-04 Bridgestone Corp. Verfahren zur Herstellung eines gummiartigen Verbundmaterials
JP2001114942A (ja) * 1999-10-14 2001-04-24 Sankyo Kasei Kk ゴム組成物、複合材及び複合材の製造方法
US8962152B2 (en) * 2009-09-09 2015-02-24 Bridgestone Corporation Brass-plated steel cord and steel cord-rubber composite, and tire using the same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US29699A (en) * 1860-08-21 Adolph Isaacsen Construction of apparatus for destroying insects
US2912355A (en) * 1955-06-20 1959-11-10 Goodrich Co B F Composition, article and method
NL6702910A (da) * 1966-03-21 1967-09-22
BE790993A (fr) * 1971-11-09 1973-05-07 Monsanto Chemicals Matieres polymeres a liaisons de reticulation thermiquement reversible
JPS4920072A (da) * 1972-06-17 1974-02-22
JPS5141915B2 (da) * 1972-09-08 1976-11-12
US3903332A (en) * 1973-02-15 1975-09-02 Uniroyal Inc Adhesion of polyester to rubber using an adhesive containing added metal compounds
US3905947A (en) * 1973-10-10 1975-09-16 Ciba Geigy Corp Organo-nickel salts as adhesion promotors for vulcanizable elastomers to metals
US3991130A (en) * 1973-10-10 1976-11-09 Ciba-Geigy Corporation Organo-nickel salts as adhesion promotors for vulcanizable elastomers to metals
JPS51136734A (en) * 1975-05-22 1976-11-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition
DD122255A1 (da) * 1975-11-14 1976-09-20
US4057529A (en) * 1976-02-27 1977-11-08 Wyrough And Loser, Inc. Rubber compositions having improved adhesion after thermal aging
JPS5350246A (en) * 1976-10-20 1978-05-08 Bridgestone Corp Rubber composition having good adhesion to metal
US4203874A (en) * 1977-08-15 1980-05-20 The Firestone Tire & Rubber Company Method, composition and product with improved adhesion between a metal member and a contiguous cured rubber skim stock
DE2739949A1 (de) * 1977-09-05 1979-03-15 Uniroyal Inc Klebmittelmasse zur verbindung von polyestern mit gummi
JPS5447778A (en) * 1977-09-22 1979-04-14 Bridgestone Corp Rubber composition having improved adhesiveness to metal and bonding using it
US4244842A (en) * 1978-02-21 1981-01-13 Ciba-Geigy Corporation Nickel and cobalt chelate complexes and their use
EP0009000A1 (de) * 1978-08-25 1980-03-19 Ciba-Geigy Ag Metallsalzkomplexe; ihre Verwendung als Haftvermittler von vulkanisierbaren Elastomeren auf Metalloberflächen

Also Published As

Publication number Publication date
DK116682A (da) 1982-09-17
US4549594A (en) 1985-10-29
ES510427A0 (es) 1985-11-16
AR226017A1 (es) 1982-05-14
NL189862B (nl) 1993-03-16
FR2501700B1 (fr) 1985-08-09
IT8267317A0 (it) 1982-03-15
BE892320A (fr) 1982-07-01
JPS57165431A (en) 1982-10-12
DE3209581C2 (de) 1985-08-08
IT1156452B (it) 1987-02-04
AT380690B (de) 1986-06-25
NL189862C (nl) 1993-08-16
DK156073C (da) 1989-11-06
ZA821753B (en) 1983-01-26
LU84013A1 (fr) 1982-07-08
GB2096150A (en) 1982-10-13
SE451589B (sv) 1987-10-19
CA1196436A (en) 1985-11-05
AU547890B2 (en) 1985-11-07
DE3209581A1 (de) 1982-09-23
BR8201429A (pt) 1983-02-01
SE8201617L (sv) 1982-09-17
ES8602071A1 (es) 1985-11-16
CH650267A5 (fr) 1985-07-15
ATA102482A (de) 1985-11-15
FR2501700A1 (fr) 1982-09-17
JPH0157695B2 (da) 1989-12-07
AU8150682A (en) 1982-09-23
NL8201023A (nl) 1982-10-18
GB2096150B (en) 1984-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1144436A (en) Steel wire reinforcing elements
US4740559A (en) Rubber vulcanizing agents comprising reaction products of sulfur and unsaturated hydrocarbons
DE60207125T2 (de) Dynamisch belastbare Artikel
US4588766A (en) Adhesion of rubber to metals
CN109694505B (zh) 一种含有机酸锌酚醛树脂复合物的橡胶组合物及其制备方法和应用
DK156073B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af kautsjuk-metalgenstande, isaer daek, kautsjukblanding til anvendelse ved fremgangsmaaden og ikke vulkaniseret kautsjuk-metalgenstand til udoevelse af fremgangsmaaden.
CA2063683A1 (en) Rubber composition for coating steel cords and rubber product using the same
JPH0468337B2 (da)
JP2004083766A (ja) ゴム−スチールコード複合体およびそれを用いた空気入りタイヤ
US2822353A (en) Vulcanizable rubber composition and process
JPH06329839A (ja) スチールコード接着用ゴム組成物
EP2897814B1 (de) Polysulfid-additive, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in kautschukmischungen
EP0976784B1 (en) Metal/rubber adhesion promoter and rubber composition
US4839433A (en) Salicylimines as cure activators for nonhalogenated rubbers
US4244842A (en) Nickel and cobalt chelate complexes and their use
EP0432406B1 (de) Polysulfidderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zur Vernetzung von Natur- und Synthesekautschuken
EP0101827A1 (en) Fast curing olefin copolymer rubber composition
JP2011178922A (ja) ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
KR100411740B1 (ko) 금속과 고무간의 접착력을 강화한 고무조성물
RU2690928C1 (ru) Полимерная композиция для особо сложных условий эксплуатации
CN107955277B (zh) 一种橡胶制品及其制备方法
US2358717A (en) Vulcanization of rubber
JPH01287154A (ja) ゴム組成物
JPS62141044A (ja) クロロプレンゴム組成物
JPH01168739A (ja) ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed