DK152680B - Snavsbestandigt og pletafvisende taeppemateriale samt fremgangsmaade til fremstilling af taeppematerialet - Google Patents

Description

DK 152680 B

Opfindelsen angår snavsbestandige og pletafvisende tæppemate-rialer af organiske fibre, som er forsynet med et overtræk, der består af en vanduopløselig polymer med en perfluoreret alifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer og et vanduopløse-S ligt additionspolymerisat eller -copolymerisat uden ikke-viny-lisk bundet fluor i et forhold fra 1:10 til 10:1, samt en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne holdbare tæppematerialer, der er gjort snavsbestandige og pletafvisende.

Behandlingen af tekst i 1 stof fer med fluorkemikalier til bibringelse af vand- og olieafvisende egenskaber har været kendt i nogle år. Der har f.eks. til anvendelse til tekstiler været foreslået forskellige fluorkemiske forbindelser, der skal anvendes til naturfibre, såsom uld, bomuld, silke, osv., eller til naturfibre i kombination med bestemte syntetiske fibre, såsom f.eks. af nylon, polyester eller kunstsilke. Ligeledes har man benyttet forskellige fluorkemiske forbindelser sammen med harpikser, der bibringer krøllefrihed eller vandafvisende egenskaber, midler, der påvirker grebet osv., med henblik på forbedring af stofkval i teten .

Behandlingen med fluorkemiske forbindelser er imidlertid ikke brugbar til alle formål eller har været praktisk gennemførlig. Dette gælder især for behandlingen af fibre og væv, der ved normalt brug udsættes for kraftigt slid. Eksempelvis er be- 2 5 handlingen af bestemte arter af fibre - såsom f.eks. sådanne af poly-(ethylenterephthalat) - ofte ikke anvendelig med fluorkemiske forbindelser, eftersom fiberoverfladen ikke varigt optager sådanne materialer. Materialet bliver ofte let fjernet igen ved slid, vask, tørrensning, osv.. Derudover var o 0 behandlingen af fibre og florvæv til tæppefremstilling hyppigt ikke gennemførlig med sædvanlige fluorkemiske forbindelser, eftersom modstanden mod forurening og pletter hurtigt igen går tabt på grund af det kraftige slid, som sådanne fibre og florvæv er udsat for.

t K>

Eksempelvis foreslås i US-patentskrifterne nr, 3.068.187, nr. 3.256.230, nr. 3.256.231, nr. 3.277.039 og nr. 3.503.915, at fluorerede og ikke-fluorerede polymerisater blandes med hen- 2

DK 152680 B

blik på opnåelse af et (i vand eller opløsningsmidler opløst eller dispergeret) middel, der gør tekstiler, papir og læder vand- og olieafvisende. Som beskrevet i disse trykskrifter kan der ved blanding af et relativt billigt ikke-f1uoreret polyme-5 risat med et polymerisat indeholdende f1uora1 ifat i ske grupper opnås en forholdsvis prisbillig tekstil- eller fiberbehandlingsblanding, der gør grundmaterialet vand- og olieafvisende.

Det blev endvidere forsøgt at forbedre grundmaterialets mod-„Λ standsevne mod tørt snavs ved behandling med fluorkemiske forbindelser. Disse behandlinger er imidlertid ikke tilstrækkelig holdbare over for kraftigt slid. Hvis disse foreslåede behandlinger blev gjort modstandsdygtige mod kraftigt slid, steg atter optagelsen af tørt snavs under høj trykbelastning.

„ „ De hidtidige behandlingsmåder er ganske vist tilfredsstillende

i D

til beklædnings- eller polsterstoffer, men bibringer ikke tæpper og løbere nogen modstandsevne, især ikke mod tørt snavs.

Til grund for opfindelsen lå den opgave at finde frem til et *> 0 tæppebehandlingsmiddel, som bibringer tæpper en forøget bestandighed mod snavs og pletter, så at behandlingen af tæpper, især tæpper med luv, ved hjælp af dette middel fører til opnåelse af tæppematerialer, der er gjort vedvarende snavsbestandige og pletafvisende. Han skulle herved gå ud fra en o nr fluorkemisk behandling af disse tæppematerialer. Den fluorkemiske behandling skulle kunne benyttes til de forskellige tæppearter, såsom f.eks. sådanne af polyester-polyolefin-, nylon-, acryl-, modacryl-, uld- og bomuldsfibre eller blandingsvæv, 1

Det har nu vist sig, at et snavsbestandigt og pletafvisende tæppemateriale af organiske fibre, som er forsynet med et overtræk, der består af en vandopløselig polymer med en fluo-reret alifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer og et vandu-opløseligt additionspolymerisat eller -copolymerisat uden ik-"r ke-vinylisk bundet fluor i et forhold fra 1:10 til 10:1, er vedvarende snavsbestandigt og pletafvisende, når ifølge opfindelsen polymeren indeholdende en perf 1uora1 ifatisk gruppe, er ikke-klæbrig og ikke-gummiagti g og indeholder mindst 25¾ fluor 3

DK 152680 B

i form af f1uora 1 ifati ske grupper samt udviser i det mindste én hovedovergangstemperatur over ca. 45° C, og det fluorfri additionspolymerisat eller -copolymer i sat er ikke-klæbrigt og ikke-gummiagtigt og har mindst en hovedovergangstemperatur 5 over 45°C samt en opløselighedsparameter på mindst 8,5.

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af et sådant tæppemateriale, der er gjort vedvarende snavsbestandigt og pletafvisende, ved behandling af tæppeoverfladen med en vanduopløselig polymer indeholdende en perf 1 uoral i fatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer samt et vanduopløseligt additionspolymerisat uden ikke-vinylisk bundet fluor i et vægtforhold fra 1:10 til 10:1 i flydende medium, hvorhos polymererne samtidigt eller i rækkefølge påføres ved først at påføre det fluorfri addi tionspolymer isat og derpå den fluorhol-15 dige polymer, og efterfølgende tørring, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man behandler tæppeoverfladen med et ikke-klæbrigt, ikke-gummiagtigt, fluorfrit addi tionspolymer i-sat eller -copolymerisat, der har mindst én hovedovergangstem-peratur over 45°C og en opløsel ighedsparameter på mindst 8,5, og med en ikke-klæbrig, ikke-gummiagtig polymer indeholdende en perf1uora1 ifat i sk gruppe, hvilken polymer indeholder mindst 25% fluor i form af de fluoral ifatiske grupper og har mindst én hovedovergangstemperatur over 45°C, i sådanne mængder, at der opnås en tøroptagelse af faste stoffer i alt på 0,04 til 25 vægt% af overfladeluven.

Tæppebehandlingsmidlet, der gør tæppematerialet vedvarende snavsbestandigt og pletafvisende, til gennemførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen under samtidig påføring af poly- 3 0 mererne består af et flydende medium med en vanduopløselig, ikke-klæbrig og ikke-gummiagtig polymer indeholdende en per-fluoralifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer, hvilken polymer indeholder mindst 25% fluor i form af f 1 uoral i fat i ske grupper og har i det mindste én hovedovergangstemperatur over ca. 45°C, og et vanduopløseligt, ikke-klæberigt og ikke-gummiagtigt additionspolymerisat eller -copolymerisat uden ikke-vinyl isk bundet fluor med mindst én hovedovergangstemperatur 35 4

DK 152680 B

på 45°C og en opløselighedsparameter på mindst 8,5 i et vægtforhold mellem fluorfrit additionspolymerisat og fluorholdige komponenter fra 1:10 til 10:1.

Midler indeholdende gummiagtige materialer, hvilke midler ved behandling af beklædning bibringer siidbestandighed, frembringer ingen snavsbestandighed på tæppematerialer.

Mod anvendelsen af polymerisater med høje g 1 astemperaturer til tæppekonditionering taler den almindeligt forekommende opfat- λ r\ ^ telse, at sådanne materialer på grund af deres høje glastemperaturer lettere brækker af fra vævsfibrene og derfor ville resultere i mindre siidbestandighed. Materialer af denne art er i forvejen uønskede til beklædningsbehandlinger på grund af det ru greb, som beklædningsbestanddelene bibringes. Da så- 1 r J danne polymerer med forholdsvis høje g lasovergangspunkter hverken viste sig egnede til beklædningsbehandling og derfor næppe synes at tilråde en overgang til tæppebehandling, og for det andet også den ovenfor anførte erkendelse taler mod deres anvendelse, var det meget overraskende og uventet, at kombina- 20 tionen af de her definerede materialer frembringer den høje grad af slidbestandighed, og at midler indeholdende disse kombinationer repræsenterer det foretrukne middel til at gøre tæppematerialer snavsbestandige og pletafvisende.

25 Fremgangsmåden, ifølge opfindelsen fører til et mod snavs modstandsdygtigt tæppe af organisk fibermateriale med et normalt fast overtræk af (a) mindst en fase af det vanduopløselige additionspolymerisat, som er afledt af en polymeriserbar ethyle-nisk umættet monomer uden ikke-vinylisk· fluor (dette polyme- 30 risat betegnes forkortet som "additionspolymerisat"), og (b) mindst en fase af den vanduopløselige fluorerede komponent, idet i det mindste den ene af de to faser er kontinuert.

Midlerne, der kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindel-sen, omfatter mindst 0,1% faste stoffer i et flydende medium, idet de faste stoffer omfatter en vanduopløselig additionspolymer afledt af en polymeriserbar ethylenisk umættet monomer uden ikke-vinylfluor og en vanduop1 øse 1 i g fluoreret komponent,

DK 152680B

5 dvs. forbindelse eller poemer indeholdende en fluoralifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer> Hver af den additionspolymere og den fluorerede komponent har i det mindste én termisk hovedomdannelsestemperatur over ca. 45°C. Forholdet mellem r fluoreret komponent og additionspolymer, der kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, ligger mellem 1:10 og 10:1.

Den foretrukne koncentration af polymere i midlet er sædvanligvis ca. 1-25¾ faste stoffer, selvom meget større koncentration, f.eks, 50¾ eller mere, kan anvendes afhængigt af metod-1 o en, der vælges til behandling af fibrene eller tøjet. I en af de mest foretrukne udføre 1 ses former er midlerne i alt væsentligt fri {dvs. mindre end 10 vægt%) for polymere, der ikke har en hovedomdannelsestemperatur over ca. 45°C (f.eks. polyiso-butylen-, polybutadien- og ethy1enpropy1engummi) .

15 Nærmere angivet karakteriseres den additionspolymere ved at være normalt!ikke-gummiagtig (eller kunne hærdes til en ikke-gummiagtig tilstand), ikke-klæbrig, normalt fast, vanduopløselig og fortrinsvis fri for ethylenisk eller acetylenisk umætning. Yanduopløseligked 2o kræves til at tilvejebringe holdbarhed overfor normale renseopera-tioner, såsom shampoobehandling. Por at være modstandsdygtig overfor snavs under høj kompressionsbelastning, især partikelformet snavs, må den additionspolymere have mindst én hovedomdannelsestemperatur over ca. 45°C, som er et smeltepunkt eller en glasomdanne1-20 se, ved hvilken den polymere bliver væsentligt blødere, når temperaturen hæves. Omdannelserne er karakteristisk glastemperatur (T ) eller krystallinske smeltepunkter (T ), såsom de der sædvanligvis bestemmes ved hjælp af DTA (differentiel termisk analyse) eller ter-momekanisk analyse (TMA). Skønt passende materialer f.eks. kan have -o glasomdanneiser ved forholdsvis lave temperaturer, såsom -^25°C til 0°C, må den polymere have mindst ét hovedomdannelsespunkt over ca. 45°C.

De additionspolymere kan fremstilles udfra passende monomere, såsom 35 vinylfluorid, vinylidenfluorid, vinylchlorid, vinylidenchlorid, styren, a-methylstyren, lavere alkylmethacrylater og glycidylacrylat og -methacrylat. Sådanne monomere kan polymeriseres eller copolyme- 6

DK 152680 B

riseres med hinanden eller med mindre mængder, f.eks. 0,5-45$ yderligere monomere for at tilvejebringe eller bibringe særlige ønskede fysiske eller kemiske egenskaber, f.eks. fleksibilitet, substantivitet, overfladeledningsevne o.s.v. Repræsentanter for sådanne yderligere monomere er vinylacetat, vinylpyridin, alkylacrylater eller -metha= 5 crylater, lavere hydroxyalkylacrylater og -methacrylater, acrylamid og æthacrylamid, E-methylolacrylamid, itaconsyre og maleinsyreanhy- drid. De anvendte mængder af sådan yderligere monomer må selvsagt ikke være så store, at de bibringer den additionspolymere vand- opløselighed. Endvidere må mindst én hovedomdannelses temperatur hos den additionspolymere forblive over ca. 45°C. Polymerisation kan udføres i masse-, opløsnings-, suspensions- eller emulsionssystemer ved hjælp af ethvert af de sædvanlige polymerisationsmidler, såsom gammastråling, aktinisk stråling, organiske eller uorganiske per= oxider, azabisalkylnitriler, anioniske eller kationiske midler og 15 lignende.

Den fluorerede komponent, som er en polymer, er en additions- eller kondensationspolymer omfattende copolymer opnået ved enten alene el-2Q ler i forbindelse med forenelige monomere fri for fluoralifatiske radikaler at polymerisere en eller flere monomere med formlen RfP, hvor R^ er et fluoreret alifatisk radikal, og P er en polvmeriserbar gruppe. P er fortrinsvis en ethylenisk umættet del, som kan polyme-riseres eller copolymeriseres ved hjælp af fri radikal initiering, 25 elektronbestråling, ionisk initiering eller lignende. R^P kan også være en fluoralifatisk radikalholdig dicarboxylsyre, glycol, diamin, hydroxyamin o.s.v., som kan copolymerisere med et diisocyanat, glycol, diacylhalogenid o.s.v. Pluorerede copolymere kan være regelløse, regelmæssigt vekslende eller seqmenterede.

30 Sådanne polymerer indeholder mindst 25 vægt% fluor i form af fluoral i fat i ske grupper. Der foretrækkes i almindelighed en molekylvægt på mindst ca. 20.000 for de polymere og copolymere til tilvejebringelse af varige ikke-klæbrige overf 1adeegenska-35 ber, selvom krystallinske polymerer med molekylvægte så lave som 3000 er anvendelige, og forbindelser indeholdende fluora-lifatiske grupper med væsentligt lavere molekylvægt, såsom de, der er beskrevet af Guenthner og Lazerte, US-patentskrift nr.

7

DK 152680 B

3.398.182 og US-patentskrift nr. 3.484.281, også er anvendelige fluorerede komponenter i det omhandlede middel. De vigtige kriterier for den fluoral i fatiske komponent er fluorindholdet og omdannelsespunktet.

5

Den fluorerede alifatiske gruppe Rf er en fluoreret, fortrinsvis mættet, monovalent, ikke-aromati sk, alifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer. Kæden kan være lige, forgrenet og, hvis den er tilstrækkelig stor, cyklisk og kan være afbrudt af divalente oxygenatomer eller trivalente nitrogenatomer alene 3 0 bundet til carbonatomer. Der foretrækkes en fuldstændigt fluoreret gruppe, men der kan findes hydrogen- eller chlora- tomer som substituenter i den fluorerede, alifatiske gruppe, forudsat at der ikke findes mere end ét atom af hver i gruppen for hver to carbonatomer, og at gruppen skal indeholde mindst 15 én terminal perf 1 uormethy1 gruppe. "Terminal" angiver i tilfældet med en polymer stillingen i skeletkæden af radikalet længst væk fra grundske1etkæden. Den fluorerede, alifatiske gruppe indeholder fortri nsvi s . i kke mere end 20 carbonatomer, fordi en større gruppe resulterer i ineffektiv anvendelse af f 1 uor mdho 1 det.

Repræsentative R^P-reaktanter omfatter: oh2 25 o7p15oo-b^ ^oh2 C8P17S02R(CH2CH20H)2 C8Pi7S02R(CH2CH2SH)2 30 ' C8f17S02R(CH2CH2C02H)2 C8P17S02R(CH2CH2RH2)2 C8P17S02N/CH2CH2C0R(CH5)h72 35 G8F17S02N(0H3)CH2-CH-CH2 \/ C8P17S02N(C4H9)CH2CH0HCH20H C8P17S02RH2 8

DK 152680 B

Medlemmer af alle serier, hvori den fluorerede gruppe er fra C3^7 til ca. er også velegnede uden udstrakt opremsning af hvei 5 De ovenfor nævnte kan modificeres, f.eks. ved at omdanne dioler til diisocyanatet eller diacrylatet, som vist nedenfor:

Cgi^SO^CgH^CCH^CH^ C8I‘l7S02lir^CH3^"CH2"CH"CH2"02C"M"C6H3^CH3^C0 30 o-oc-m-c6H3(CH3)irco C8:H,17S02Ir^C4H9 )CH2CHCH2°2CCH=CH2 o2cch=ch2 15 Ethylenisk umættede materialer, som er egnede til opnåelse af strukturenheder indeholdende f1uora 1 ifat i ske grupper ved hjælp af po 1 ymer i sat i onsmekan i siner omfattende fri radikal, kationis-ke og anioniske processer, omfatter: 20 c 5fi;lch2o2cc ( CH3) =CH2 σ7ϊ15σΗ2ο2οο(ch3)=oh2 09I,igGH202CCH=CH2 2 5 ( C2H5) C2H4°2CC (GH3 ) =CH2 c8i,17so2ii(CH3 )c2h4o2och=ch2 c8F17C01f(C2H5)C2H4020C(CH3)=CH2 °8;Ρ1702Ε402σσ ( CH3 ) =C!H2 30 C8i'17S02N(CH3)C0C(CH3)=CH2 C,8:B'l7C2H402C!CJH=CHC02C2H4C8;B'l7 Sådanne monomere kan polymeriseres eller copolymeriseres med hinanden eller med mindre mængder, f.eks. 0,5-45$, af yderligere sonorere cm-35 fattende ikke-fluorerede monomere, for at tilvejebringe eller forbedre særlige ønskede fysiske eller kemiske egenskaber, forudsat at mindst én hovedomdannelsestemperatur hos den polymere forbliver over ca. 45°C.

DK 152680 B

9

Repræsentanter for andre fluorerede monomere, som kan anvendes, omfatter: C8I'l7S02Ii (C2H5 ^ C2HL)_C00CK=CH2 g7r15c3h6coooh=gh2 c4r9cooch2ch=ch2 C8I,17S02]Sr(C2H5)G0GH=CH2 H) C8I’17S02R(CH3)C11H2202Cm(C6H3-CH3)RHC02C2H402CC(CH3)=CH2 c7i,15ch2o2cch=chco2ch2c7i,15 C3P7CH2CCi1=CH2 c3i’7ch2o2cci'=ch2 15 (C3I’7)3CCH202CCH=GH2 C8i117(CH2)302CCH=CH2 C8i’17C0CH2CH2CH202CCH=CH2 cgi'17 ( gh2 ) i;lo2gg ( ch3 )=ch2 20 C8I,17S02CH2CH202CCH=CH2 C8i117S0CH2CH202CCH=GH2

Cgi^coi ( c2h5 ) ( ch2 ) 2o2cc ( ch3 ) =ch2 Γ> c12i’23so2ra( ch2 )i;Lo2cc ( ch3 )=ch2 C12^5S02C6H4GH=CH2

CqF17S02N(CH3)CH2CH2CH20CH=GH2 CFjC(CF2E)F(GF2)10CH202CCH=CH2 3 0 Ci'3C (GPgCl )!*( 01*2 )10 (CH2) 202CCH=CH2 C8:e’l7S02li^CH3 )CH2°2CC (°¾ )=GH2 C2R5 (OCI^CI^) 30GI’2CI’2C0R( CH3) CH2CH202CCH=CH2 (C^CO)2ICH2CH202CC(0H3)=ch2 35 C8R17S02ii(CH3)CH2-C0-CH=CH2 10

DK 152680 B

CF2-G^ c2p5cp 'Xcp2cp2coif ( oh3 ) ch2ch2o2cch=ch2 ^'CPg-CiCT ^2-¾ C^CP^ ;;GPCP2CP2S02IT(CH5)CH2CH202CCH=CH2 ^cp2-gp2

10 I

C^C-CPg 0^ j3rGP2CP2S02]Sr(CH5)CH2CH202CCH=GH2 CgP^-C-GPg

P

\ 5

Fluorerede forbindelser, som anvendes, omfatter som særlige eksempler urethaner indeholdende fluoralifatiske grupper, som beskrevet i U.S.A. patent nr. 3.484.281, med smeltepunkter over ca. 45°C og sædvanligvis op til ca. 250°C, såsom 20 C8P17S02]jrC2H40-C0]ffi^ i?jirVjj-ITHC02C2H4li02SC8P17 -C2H5 C2H5 23 Til belysning af andre fluoralifatiske komponenter kan nævnes: C12%°2H40H °g c7pn RGHoM^ INhhcHoG^p-, r 7 15 2 IT. I 27 15 c6h5

Det har vist sig, at både den fluorerede komponent og den additionspolymere skal være ikke-kla±>rige og ikke-gummiagtige for at hindre, at snavs, især partikelformet snavs,bliver indlejret i over-trækket, som udgøres af disse polymere. Det vil erkendes, at fluorerede forbindelser, som anvendes her, alle har disse egenskaber. Selvom kraftigt tværbundne additions- og fluorerede polymere kan anvendes, er de i almindelighed for stive til varige overfladeover- tr*sek_ τπρπ lavp o-parlp-r af tviAnhi n ri i ri i? kan vsffr*P om.<3 kp 1 i jo· til at pjtp 11

DK 152680 B

hårdhed og formindske opløselighed. Sådanne tværbindinger kan findes i den polymere forud for påføring på fiber eller tøj eller kan fremkaldes derefter ved kendt kemisk reaktion, termisk behandling eller stråling. Det har endvidere vist sig, at den fluorerede for-° bindelse eller polymer og den additionspolymere er tilstrækkeligt ublandbare eller uforenelige med hinanden, så at der altid dannes to faser, når disse polymere påføres på et underlag. Den ene af faserne omfatter den fluorerede komponent, og den anden fase omfatter den additionspolymere. Endvidere er mindst én af faserne en kontinuer--10 lig fase. IJden at være bundet af nogen særlig teori antages det, at et overtræk f.eks. på en fiber omfattende den fluorerede komponent og den additionspolymere f.eks. kan indeholde en kontinuerlig fase af den fluorerede komponent, medens den addtionspolymere er en diskontinuerlig fase af partikler dispergeret i hele den kontinuerli-15 ge fase. Det antages også, at der kan være to kontinuerlige faser, hvori den additionspolymere danner en film på underlaget, f. eks. en fiber, medens den fluorerede polymer eller forbindelse danner en film på overfladen af additionspolymerfilmen, eller at de to kan danne sammenvoksede netværk.

2 0

Opfindelsen vil nu blive belyst i det følgende, hvori alle dele og procentdele refererer til- vægt, medmindre andet angives.

2 5

Fremstilling af additionspolymeren.

En passende additionspolymer, som kan anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, af 90:7:3 vinylidenchlorid:methylacrylat:itaconsyre blev fremstillet i en glasforet kedel udstyret med udstyr til vacuumud- sugning, opvarmning, afkøling og omrøring. Efter at 180 dele deioni- 3 0 seret vand var blevet tilsat til kedlen, blev det renset for oxygen ved skiftevis at formindske trykket til ca. 25 mm Hg under omrøring og genoprette trykket til 750 mm Hg med nitrogen. Under omrøring blev der tilsat 2 dele natriumdodecylbenzensulfonat^emulgeringsmid-λγ del til kedlen, og blandingen blev fortsat i 30 minutter. 3 Dele

o O

itaconsyre, 1 del Ua2HP0^, 0,06 dele FaHSO^ og 0,15 dele (M^)2S20q blev derefter tilsat til kedlen, og blandingen blev opvarmet under omrøring til 35-40°C. 90 Dele vinylidenchlorid blev derefter til sat i løbet af et tidsrum på 10 minutter efterfulgt af tilsætning 12

DK 152680 B

af 7 dele methylacrylat i løbet af et tidsrum på 30 minutter. Efter 10 timers omrøring ved 35-40°C blev en opløsning af 0,2 dele emulgeringsmiddel, 0,12 dele NaHSO^ og 0,30 dele (EH^)2S20g i 5 dele deioniseret, deoxygeneret vand tilsat. Omrøringen og opvarmningen 3 ved 35-40°C blev fortsat i 4 timer. Kedlens indhold blev derefter afkølet til 30°C og aftappet gennem et 30 micron filter. Analyser viste et 93$ udbytte af emulsionspolymer med en Tm på 130°0.

Fremstilling af den fluorholdige polymer.

1 o

En passende fluoreret polymer, som er anvendelig ifølge den foreliggende opfindelse, blev fremstillet udfra en fluoralifatisk radikal- holdig monomer med formlen C8^17^2^^H3)_^2^®2^^=^2 (90 dele) og butylacrylat (10 dele).

Til en trehalset glasreaktionskolbe udstyret med omrører, termometer og kondensator blev der tilsat 90 dele af den fluoralifatisk radikalholdige monomer, 10 dele butylacrylat, 230 dele methylisobu-tylketon og 2 dele benzoylperoxid. Kolbens indhold blev derefter opvarmet under omrøring til 85°C i 16 timer, hvorefter den fluorere- o o de polymer var opnået.

Der blev derefter fremstillet en emulsion*under anvendelse af 330 dele af den fluorerede polymeropløsning (fra reaktionskolben ovenfor), 345 dele deioniseret vand og 5 dele emulgeringsmiddel 2° (CgE^S02lJHC^Hg]3'+(CH^)^Cl~) ifølge den følgende fremgangsmåde. Emul-geringsmidd.el (2,5-dele) blev tilsat til'vandet, og en lignende mængde emulgeringsmiddel blev tilsat til polymeropløsningen. Vandet og polymeropløsningen blev derefter opvarmet til ca. 80°C, hvorefter vandet blev tilsat til polymeropløsningen under kraftig forskydnings- 3 0 omrøring. Den resulterende blanding blev derefter homogeniseret til dannelse af en forholdsvis stabil emulsion.

På grund af tilstedeværelsen af det kationiske emulgeringsmiddel i den således fremstillede emulsion er emulsionen kationisk ladet.

Det er imidlertid også muligt at tilvejebringe lignende emulsioner, som er modsat ladet, ved simpelt hen at anvende et anionisk emulgeringsmiddel, f.eks. CgE1^S02Ji(C2H^)CH2C02K.

DK 152680 B

13

Udover opløsningspolymerisationen af de fluorerede polymere er det også muligt at tilvejebringe sådanne polymere ved emulsionspolymerisation.

Fremgangsmåden til "behandling af tæpper for at gøre dem snavsmod-5 standsdygtige og pletafvisende omfatter overtrækning af sådanne materialer med de nævnte midler, således at der bevirkes en tør optagelse mellem 0,04 og 25 vægt$ af tæppets øverste luvside af totale faste stoffer, idet optagelsen er ækvivalent med mindst iQca. 0,05 vægt$ (og fortrinsvis i området 0,03-10 vægt$) af den øverste luv af den fluorerede polymer, og derefter opvarmning af de tilbageholdte polymere til 60-175°C i ca. 1-20 minutter.

Den fluorerede polymer og additionspolymeren kan blandes enten i et vand- eller opløsningsmiddelmedium (idet vand foretrækkes) og anvendes sædvanligvis i dispersioner med lav procent af faste stoffer, f.eks. 0,5-10$, ved behandling af tæpperne. Forholdet mellem fluoreret polymer og additionspolymer kan variere indenfor 1:10 til 10:1.

20 Tæpper, som er behandlet med de omhandlede hidtil ukendte midler, har på sig et holdbart snavs- og pletmodstandsdygtigt overtræk, som vil forblive effektivt selv efter adskillige vaskninger og torrensninger, og som vil overleve hårdt slid.

25 Dette resultat har ikke tidligere været muligt' med almindelig behandling.

Det er også muligt at opnå lignende resultater ved først at overtrække tæppet med en dispersion eller opløsning af den additionspo-30 lymere og derefter overtrække med en opløsning eller dispersion af den fluorerede polymer. Denne totrins-påførelse af polymere bibrin ger tæppet lignende olieafvisningsevne og modstandsevne overfor snavs, som bibragtes ved den samtidige påførelse af lignende polymere .

Fordelene ved at behandle tæpper ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de følgende eksempler.

35

DK 152680 B

14 I hvert af eksemplerne hlev de behandlede tæpper i begyndelsen afprøvet for modstandsevne overfor snavs under anvendelse af Hydro= carbon Resistance lest (AATCC 118 - 19661), og de blev også underkastet en AQ-prøve. . AQ-prøven omfatter, at en dråbe af 80:20 vand: 5 isopropanol anbringes på prøvetæppet, og det observeres, hvorvidt dråben absorberes af tæppet. Hvis dråben absorberes, er prøven ikke bestået. ' Efter disse indledende prøver blev alle de behandlede tæpper underkastet en Walk-on-prøve (AA.1CC 122 - 19671) til vurdering.af behandlingen.

10

Eksempel 1.

For at sammenligne holdbarheden (overfor tilsmudsning) af tæpper, der var behandlet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, 15 og tæpper, der alene var behandlet med en fluoreret polymer, blev flere ufarvede polyesterfibertæpper med løkkeluv, 1,02 kg luv/m^, behandlet til 25 vægt% våd optagelse af den øverste luv med en vanddispersion alene indeholdende en fluoreret polymer, medens adskillige lignende tæpper blev behandlet til 20 25% våd optagelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Tæp perne og behandlingsmidlerne blev identificeret som følger: f

. I

parti 1 - kontroltæpper (ubehandlede); parti 2 - tæpper behandlet med en 1,6$ faststof 2 5 vanddispersion omfattende den fluorerede copolymere fra eksempel 2; parti 3 - tæpper behandlet med en 2$ faststof vanddispersion omfattende (a) den 30 fluorerede polymer (1,6$ faste stof fer) fra eksempel 2 og (b) en vinyli-denchlorideopolymer (0,4$ faste stoffer) forhandlet under varemærket E-216 (Rohm & Haas) med en krystallinsk 35 smelte temperatur (d?m) på 130°C, en op- løselighedsparameter på mindst 8,5, og som i andre henseender ligner den additionspolymere fremstillet i eksempel 1 meget.

DK 152680 B

15

Parti 2 og 3 lalev henholdsvis behandlet med sprøjtning ovenfra, tørring ved 70°C og atmosfærisk tryk i 15 minutter for at fjerne vandet og derefter opvarnming til 150°C i 4 minutter.

r De indledende olieafvisningsprøver viste, at tæpper fra parti 3 var ovenud gode i forhold til de fra parti 2, som på deres side var ovenud gode i forhold til de fra parti 1. Tæpper fra parti 2 og 3 bestod AQ-prøven, medens tæpper fra parti 1 ikke bestod.

10 Alle tæpperne blev derefter underkastet Walk-on-prøven med 30.000 fodtrin. Det blev observeret, at tæpper fra parti 3 var synligt renere end tæpper fra parti 2, som på deres side var synligt renere end tæpper fra parti 1. Alle tæpper blev derefter renset med en i handelen gående forligger-shampoo ("G-lory", et varemærkeprodukt fra 1S. S. C. Johnson, Inc.) og derefter underkastet en anden Walk-on-prøve med 15.000 fodtrin, hvorefter tæpperne igen blev bedømt visuelt med hensyn til snavsoptagelse.

Den visuelle bedømmelse af tæpperne følger en relativ karakterskala, 20 som når fra -H3 til +8 ifølge det følgende system:

Karakter Betydning -H3 tæppet er fuldstændig sort med snavs, ingen modstandsevne overfor snavs 25 0 angiver den mængde snavs, som tilbage holdes under prøven af et kontroltæppe (d.v.s. ubehandlet), næsten ingen modstandsevne overfor snavs +2 angiver ret god modstandsevne overfor snavs **» ') +4 angiver god modstandsevne overfor snavs +6 angiver glimrende modstandsevne over for snavs +8 angiver et tæppe, der overhovedet ikke er tilsnavset.

Resultaterne af den visuelle bedømmelse af tæpper fra parti 1, 2 og 3 er opstillet i tabel I.

DK 152680 B

16

Tabel I

Visuelle karakterer 31).ODU fodlrin + shampoo

Parti 30.000 fodtrin + 13.000 fodtrin e 10 0 5 2 - +3 +2 3 +6 +4

Der "blev opnået lignende resultater, når tæppet først "behandles med 10 en opløsning eller dispersion af den additionspolymere og derefter "behandles med en opløsning eller dispersion af den fluor er ede polymer. Lignende resultater opnås endvidere, når forholdet mellem fluoreret polymer og additionspolymer er højere eller lavere end det, der anvendtes i eksempel i.

13

Eksempel 2

Der "blev fremstillet forskellige behandlingsmidler til behandling af acrylfibertæpper. Den additionspolymere, som anvendtes i hvert af 2Q midlerne i dette eksempel, er den samme i handelen værende additions polymer, som anvendtes i midlet til behandling af tæpper fra parti 3 i eksempel 1. De fluorerede polymere, som anvendes i midlerne i dette eksempel, er fluorerede polymere , hvis fremstilling er beskrevet i det foregående og under anvendelse af de samme monomere i varierende 25 mængder, men under anvendelse af C8^7S02^C2H5^CH2^2^· som emulgeringsmiddel. Som vist i tabel II, bliver den termiske hovedomdannelsestemperatur af den resulterende fluorerede polymer tilsvarende formindsket ved øgede mængder af butylacrylat i den polymere.

30 De fremstillede midler blev hver påført på acrylfibertæpper under anvendelse af sprøjtning ovenfra til at give en våd optagelse på 25 vægt$ af overfladeluven. De behandlede tæpper blev derefter tørret i 15 minutter ved 70°C og atmosfærisk tryk og derefter hærdet i 4 minutter ved 130°C.

Prøveresultaterne både de indledende og efter 7700 fodtrin er opstillet i tabel II.

35

DK 152680B

17

Eksempel 3 her blev fremstillet en række midler til behandling af tæpper under anvendelse af den fluorerede polymer fra eksempel 2 (Tm = 78°C), som 5 indeholdt 10# butylacrylat og en række forskellige additionspolymere Endvidere blev nogle tæpper behandlet i rækkefølge først med en additionspolymer, tørret og hærdet, og derefter behandlet med den fluorerede polymer, tørret og hærdet.

10 I trinbehandlingen blev den additionspolymere tørret i 15 minutter ved 70°C og derefter hærdet i 4 minutter ved 100°C. hen fluorerede polymer blev på lignende måde tørret og derefter hærdet i 4 minutter ved 130°C. Ved den samtidige påførelse af polymere blev tæppet tørret i 15 minutter ved 7®°C og hærdet i 4 minutter ved 130°C.

15 he opnåede data er sammenstillet i tabel III, hvori koncentrationen af fluoreret polymer i behandlingsmidlet var 1,6#.

Eksempel 4.

20

Der blev fremstillet et middel, hvor den fluorerede polymer, hvis fremstilling er beskrevet i det foregående, var til stede i en mængde på 1,6 vægt%. Den anvendte additionspolymer var vi ny 1 idench1 or idcopo1 ymeren (Tm = 130°C) fra eksempel 1, som fandtes i midlet i en mængde på 0,4 vægt%.

25

Adskillige acrylfibertæpper blev derefter behandlet med midlet ovenfor (samtidig påførelse), medens mange andre tæpper blev behandlet alene med den fluorerede polymer (1,6# fast stof i badet). Et andet sæt tæpper blev behandlet i rækkefølge med vinylidenchloridco-

v U

polymeren (0,4# fast stof i badet) og derefter med den fluorerede polymer, medens endnu et andet sæt tæpper blev behandlet i rækkefølge med en poly(vinylidenchlorid)additionspolymer (Tm = 190°C) og derefter med den fluorerede polymer.

he opnåede data er sammenstillet i tabel IV.

35

18 DK 152680 E

+ ?π ω i—I +5

Cj CD ,iij ·φ" LT\ ·φ *φ ·φ ·φ Cfl <Φ Ψ CM Ο •Η 2 cd + + + + +1+ + + + Ρπ Μ !4 +> ·Η cd

Π ί==- rM

ο Ή ΕΗ

Ο MD Ο VD U

ο- cn ø c- Η +> 1 *

Fh oo cd ιη ιη ΙΑ ω Η Ρπ - - +> Η Cd Η CM CM-ΦΙΑΙΑΗΟΗΟ Ο ΡΙ <Ν ^ CD Η Ο CD > Ο ·Η S ΕΗ Η

PH j ° I

Ρ- ·*Η I CD

® Ο +> rQ

S' Λ (U +> +>

SB O’ ni Λ) 4J 0000000¾ o^O H

eh <tj to 'd'-dtdtdtd'tdH^.p'd h> Λ + a) -πω S *, ω Htn Λ o s § ή ω

ti md Ph ΐ S

CD Cn CD 2 Η Η Η +> Ρ ω

Η I ,ki W

jrj οο σ3 in ιαια Fh d*i

ΗγΗΡη ^ Λ Λ OCD

ri Oi ΙΛ -Φ φ-φ'φΙΑίΑΗ'ΦΟ Ο i> ,Μ ·Η ·γΗ Ο CD Μ Ο Η S +3 ΕΠΗ ώ Φ <d Ο „ Ρ <3 pq cd ?Η II ί3ΰ γΜ

Η Cd C0 ·Η Ο CD

Η Fh Η Pd Λ1 ® -Ρ Cd Ο pH CVI Ρ

Η ri + 0 0+1¾¾. ^¾. ^¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾. W

CD (D^j-PØHbjG 'Φ O-^hO Ο H

p Ο Ο Ή pjtd ίΒ ** ·* r\c\»\r»*Nrvr.*^ || Q> cd pi Ή tj Η ·Η |> O O OOOOOOHOCM M cd

eh o +> P o a^ OH

m cd ft o cd

Λ M CM M

O CD

I + hJ^ S

Η Pi I d cd^ M cd 00^(^+1¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾.¾¾. CM +>

H S CD H >Cf tlC VO MO MO MO MO MO MO tA MO O dS

tl l>i ο -P ·γΙ S ~ ~ .. .. .. r. .. .. .. cd •HHPdcdSi> Η Η HHHHHOHO CA Pj good ^ Pd cd

ft^i + H

|Ξ) H

I . CM cd

bD+ ri ft O

ricDpycda a a a a a^ a a a “ ©

•H PH K >d CD EH eh EH EH EH EH EH EH EH +-CQ

Η Φ ·Η a + I Η H

h Fh a o to o o oooooooi Ph <d

dOPntdCDO O OOOOOOO I 00 H

Cd d CD CD CD LA CM (D CO + M 00 CO 03 O Pd dH-Pbri o cn ι> ία φ tn b- ι> ι> ω cd η ο ω Η I Ph m +l pd ® g

pqpqpqpqpqpqpq H

* cq pq .............. tiO Fh 0.. .. <aj <r| <j <tj <ij <t, <j Pd Φ pq «=ij <tj \ \ \ \ 'v^* I ^ cd td ø\\ oooooooi + Jpd ao tA H CM t+v LA Η Η Η I Φ *=Η £> åo LA OOOOOOO P * + oo cn cn oo c— la cn cn cn ’Pd S H g

P

CD

øø P

f> ft 2 CS H ft H CM tAH-LAMOC-OOCnO H'—'

DK 152680 B

19 ri r

•Η H Φ £_l CD -P

•P d CM ΙΛ ^ LT\ LO LO LA LO LO C— LA LA LA

ti IB (ί + + + + + + + + + + + + + + O -H R ft {> Cd

M

O

O

00 I

cd r R 1(kj φ LA la (D CD +3 ~

-P -H ,±sj LA Al LA LA Η Η H O LA LA tA Al LA LA

Ή H Cd ® H OH ® S -P φ ? Q c_> LS j3 s

c, ω -P 'H

p. o $ .¾ o o o o o o o o o o o o °ro Φ «aj'^ .p'd'd'd'drd'd'Cl'd'd'G'd'd ft ft Q) CQ ..

p. ^ Φ M

æ φ 3 Λ £ eh ϋ H 'g ri Tj CD I ΐ

rd ctf U Λ S

0) jxj <D m ce rH Φ "f·3 ** ^ ·Η ,y to la in in in m in in vo m ri h cd ri hor ®

•H

tiO

H * g Η I Φ ® H sraicD ωωω

rh i o R o o o o o R R R o o o ε H octfO) IOPhO O O O O pH ft ft o O O O

<D Ift R p P cd C_i O Gs

^ -p fctD

1 ri CD^ ri r| OH -P CM Ή

CD-ROM ^--vt-Al 00 LO Al O LA LO O ^ H

Q βΓ_| gg ·χ·Χ·Χ ·Ν *V r*. VN «V «S «S »S *S*N.

Rcdai>0000 O H LA 00 O H 00 O O O ri o r ^ ro -g

P

cq ® I Φ O "Γ* Écqo ooo o o o o o o o OLA > OH LA LA LA LA LA LA LA LA LA LA Al O O ri ti Φ 1 hhhhhhhhhhlahh -h ? 11 i a a a a a a a a a a ω w> w> -r OCdCD I EH EH EH EH EH EH EH EH EH EH EH EH EH W-d-p ri 1>

•H

ri S> φ ri S RRRRRRRri II <8 ΦΦΦΦΦΦΦΦΗ h psaaaaaa c- ",-ττ =, O Pil^t^hiFjhjhiFjri-RriH-ri Φ

ft HHHLAHLAHLAHLAHLAHLAHLAHLA-Hcd CD f>5 Ctf R

m oooooooooHRPHPh £j · •p^*ft*pL|»P4ePi*ft*Pi#P^ei>5!:>5i>5"PL>5 ε

O CQ CQ O CQ OGQ O 01 OCQ O CQ OCQ OCQ OCQH^-P Q) U

•Η Μ ,y O^i 0,ki O ,¾ 0,¾ o^j 0,¾ 0,¾ 0,¾ MO CQ ao * -P φ φ φ φ φ Φ Φ Φ CD Φ ^ ctf ^ ^ cd H AIAJA1A1A1A1A1A1 t>iP i>5 i>ift

Ό I Cd cdHcdHcdHcdHcdHcdHcdHcdHcdH-PHH-P

Tti I R R OR OR OR OR OR OR OR PR ΟΦ Ο ΟΦ *=lj ) q_j 4h £> in 1> ft >- 4h i> ft t> Η !> Η t> Η ί> ft ftfi ft ft 9 Φ Φ h-» n

DK 152680B

20

Eksempel 5.

Den fluorerede polymer, hvis fremstilling er beskrevet i det foregående, blev anvendt til fremstilling af forskellige behandlingsmidler, hvori flere additionspolymere blev vurderet.

De fleste af de addi ti onspol ymere, som anvendtes i dette eksempel, havde ikke en termisk hovedomdannelsestemperatur over

O

ca. 450C.

Midlerne blev påført på acrylfibertæpper ved sprøjtning ovenfra, og tæpperne blev derefter tørret i 15 minutter ved 70°C efterfulgt af 10 en hærdning i 4 minutter ved 130°C.

De opnåede data er sammenstillet i tabel Y.

Koncentrationen af den fluorerede polymer i badet var 1,6 vægt$ i 15 alle eksempler. Som i de andre eksempler var den våde optagelse af behandlingsmidlet 25 vægt$ af overfladeluven.

Eksempel 6

Methylmethacrylat blev homopolymeriseret for at tjene som en addi-20 tionspolymer. En beholder blev fyldt med 36,4 dele vand, 4,6 dele methylmethacrylatmonomer (10$ af det totale) og 13,8 dele af en 25$ opløsning af cetyldimethylbenzylammoniumchlorid, og emulsionen blev opvarmet til 50°C. En opløsning af 0,2 dele kaliumpersulfat i 3,6 dele vand blev derefter tilsat, og efter ca. 3-5 minutter gik poly-25 merisationen igang, idet der samtidigt skete en hævning af temperaturen, som blev bragt til 75°C så hurtigt som muligt. Yderligere 41,4 dele (90$ af det totale) methylmethacrylat blev tilsat gradvis i løbet af 1,5-2 timer, idet temperaturen holdtes på 75°0 under tilsætningen og i 2-4 timer derefter. Emulsionen af polymethylmetha-30 crylat var 93,8 g og indeholdt 45,4$ fast stof. Denne emulsion anvendtes ved behandlingerne nr. 2, 4, 6 og 7 i tabel YI, hvori der anvendtes forskellige fluoralifatisk radikalholdige komponenter både med og uden en additionspolymer i prøver som beskrevet ovenfor både på nylon- og acryltæpper med løkkeluv. Det fremgår,at de tæp-35 per, ved hvilke behandlingen ifølge opfindelsen udførtes (nr. 2, 4 og 6), gav ovenud gode resultater, og at de gunstige virkninger i alt væsentligt blev bevaret efter shampoobehandling. Dette viser de gunstige virkninger ved balancen af egenskaber, som opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Eksempel 7

21 DK 152680 B

En bisurethan-fluoralifatisk radikalholdig komponent til tæppebehandling blev fremstillet udfra 554 dele N-ethylperfluoroctansulfonamido= ethanol. En opløsning af denne alkohol i 357 dele methylisobutyl= keton blev tørret med hensyn til vand ved destillation til fjernelse af 100 dele af opløsningsmidlet og blev derefter afkølet til 80°C.

Til denne opløsning blev der tilsat 87 dele tolylendiisocyanat og derefter meget langsomt 0,32 dele dibutyltindilaurat, således som den exoterme reaktion tillod det. Den omvendte fremgangsmåde med at tilsætte katalysatoren først og derefter diisocyanat gradvis er også tilfredsstillende. Efter reaktion fremstilles der en emulsion i en dispersion af 489 dele vand indeholdende en opløsning af 16 dele fluoralifatisk overfladeaktivt middel, CgE1^SO^IirHC^Hgli+(CH^)^01^, i 16 dele acetone og 48 dele vand og 16 dele polyoxyethylensorbitan= monooleat (Tween 80) ved at lede hele dispersionen gennem en homoge-nisator (Manton Gaulin) ved 175,75 kp/cm2 og 75°C.

Emulsionen med et faststofindhold på 45% anvendes i behandlingerne nr. 1 og 2 i tabel VI. Det faste stof havde et smeltepunkt på 110-125°C,

Eksempel 8

Der blev fremstillet en polymer urethanfluoralifatisk radikalholdig komponent til tæppebehandling udfra 150 dele 1,N-bis(hydroxyethyl)= perfluoroctansulfonamid, som var blevet tørret med hensyn til vand ved først at opløse i 552 dele butylacetat i en passende beholder og derefter destillere for at fjerne 200 dele butylacetat. Opløsningen blev afkølet til 80°C,og 0,8 dele triethylendiamin og 43,5 dele tolylendiisocyanat blev tilsat, og opløsningen blev opvarmet til 90°C i 16 timer. Infrarød absorptionsspektroskopi viste ingen absorption på grund af isocyanatgrupper. Den tørrede polymer havde en Tm på 75-85°C.

Opløsningen ovenfor blev emulgeret i 500 dele destilleret vand med 9,7 dele polyoxyethylensorbitanmonooleat og 48,5 dele af den samme opløsning af ^8^17^02^·^3^6 (CH3)’ soin anvendtes i eksempel 7, ved først at lede sidstnævnte vandige blanding til butylaeetatopløs-ningen af polymer under blanding i en Eppenbach Homomixer til dannelse af en emulsion, som derefter blev ledt gennem en Manton Gaulin 2 homogenisator ved 175,75 kp/cm som i eksempel 7. Den- 22

DK 152680 B

ne emulsion indholdet 19,2$ faste stoffer og anvendtes ved behandlingerne nr. 3 og 4 i tabel VI.

Eksempel 9

Der blev fremstillet en anden type fluoralifatisk radikalholdig komponent udfra 4-4,8 dele ^3^17^2^(^2^5)(^2^^)3^ * ^0 ^e-^-e acetone ved 10°C ved langsomt at tilsætte 11,0 dele cyanurchlorid opløst i 100 dele acetone og holde temperaturen ved 10°C under tilsætningen. Suspensionen blev derefter omrørt i 15 minutter ved ca. 18°C, og bundfaldet blev isoleret ved filtrering. Yderligere produkt blev isoleret ved afdampning af acetone.

En opløsning af 1,6 dele af materialet ovenfor med strukturen:

0H

Vl7S02I(C2V(C2^m)3~|f" [

OH

og dekompositionspunkt ved ca. 294°C fremstilles i 86,4 dele vand og 12 dele acetone og anvendes i behandlingerne nr. 5 og 6 i tabel VI.

I overensstemmelse med den foreliggende opfindelse kan en række tæpper af andre typer også behandles. E.eks. kan forskellige tæppefibre såsom polyamid, modacryl, uld, bomuld eller blandinger af disse gøres modstandsdygtige overfor snavs under betingelser med kraftigt gående trafik med fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

23

DK 152680 B

ri ri •η Η ω ri 0)+= p ^ (Λ in U) vo •τζί cd οΰ + + + + o ·Η ri «Η i> ri M o o ·=+ 00 I ri ri ri Μ οι lt\ (D 0)+3

-P H jxj 'vi- ISA ISA ISA

«Η H ri · H o ri ri ri g o» , +> a l> +{ 0) Fa

$ 0$ H

ri p 4J o p o' Τη w o o ft p «aj ffl C) ri fd p P P += p m 0) i> æ φ B ri H eh 'ri 2 ω ri ^ ri

H 0) I O

<d <ri ri ri ri

,o p p H

ri HOJ+^tP’vf-'vt- m Ή EH U H «isj ri H ri 'ri H o ri g

P

I 0) ri

IS! CQ (DO) P

'HH I o ri H

o ri ω o Ph Ph ri ^ ri ^ ω

H

ri ^ , 'g (d ·γΗ ii ri S ri II ri ri j>; OOP rri i—i i—li—i ri 'ri o

o il il i) Ή P

p o o S H

ω ri ri Fa >a ω ri ω ph ri'-' ft o 'd o Η H ft

•Η ·Η H ft J> *H S

+= Η H O '-'ri EH

•H t>a i>a O h O

rd i ri ri'ri H H « Η I Η H -H O p <! i |> i> ri ft o ri P p p |> P H C\l ISA 'Φ O s ri += n , 24

DK 1 52680 B

Pi •H p

Pi H cd o· -p φ -p *d H p y c\l y- HHH cd

OMCd+-j- + + + P

+i -H Pi !> cd ^ o y fi o

LP H

^ I +> H cd p cd Μ ω

Pi φ -p cd φ ·Η y ΙΛ n OHH Pi -P H cd . ft 'H Oil w

Pi ft 2 , cd cd Pi > + +i +> cd ω s (D CD φ ft f

Pi ord om oic i3?

a 4J4J -4J+J4-) H

CD O3 03 <D tnøtfl _ O

p. <1 cd »cd cu o(d cd a ft P fi + Λ + ft Λ 83 <d ω ω o cd eh Η φ φ φ φ Φ Pi td p y λ y λ y cd φ y y y ή pi rcS -H -H h cd Φ ω i ^ Pi H cd p o

fp y cd - P

p ω +> ω H

Η -H y LP LP LP LP to, I ft H cd 2 OP ft Pi

CD

M 'd 11 ® .

i> cd 02 +3 H TD

P ft Pi P CD'"' ft 2 H 4= Cd o CD H^. g g

Φ P H 3 Η +1 ^ ^+ "+ rP

42 Φ g -P !>3-H ti£ ~ ~ - Pi -p

CdOO-HHSæOH O O O = CD

El fi-Hdo ^ H

o +3 H PrH'--^ -p H

M Cd S3 y cg p y 1 æ ω d i o o S 42 CD cq H LP © i> ω o il P p

o CQO cd P

y h p p k" 5 cd . Φ ω yrip o Η- Η H Pi> 02 P S LP C\l P P ΦΦ

•H Cd Φ Η I p P HH

a-cH3 I P 42

PØ I a £10¾)¾) P

CD O I EH E4 E4 EH Φ E4 +» Pc Φ Pi

II H EB

ρ h ii y -P

Φ *H H P

a p i>i cd φ R o cd M ^ y -p

H HP Φ^ P P -P

o y ft p y-p® o® p o lp cd H cd P ftp) CQ P p 42 !>> Η Pi p cdcdhH yi>jO + + O H a CD P -PptQ +

Η ·γ| hft Hf Φ O H

+3 η h a 421—i "—' g ^ H >5 o ω p >5 t»y !>s

Η I PPjCQ SPH-PH

nd i H oy !>o οω o <tj I f>0®+3CdPiaft ω cd + j> p Ψ

S<H p H CM LP H· LP

P cd S!

DK 152680 B

25 +3

CD I -P O •H O H ft-P

oj g®

La φ

o iJiti o O 't m HH LT\ LT\ CMOJ O O

H ra ri ++++++++++ ^ oq tf = Μ -ΡΛ g H HH) 54 54 riP ^ a.

,£2 O 2¾ «5 H ,3 G5 'H * ^ 0

W U

<D O

ri ri ^ &

•Η Η <D , ^ R

54 CD +3 P4 tf H ri id OOHDLA CM O ly UD H" ·=* LA LO CMCM = Λ · iri 03 tf +++ + + ++++·++ ^ g

O -H ri H <D

tu b> S f50CD 54

^ ^ 8 ·Η tjO <D

0 H tiDrM

L O CD ·Η ·Η ©οι ^71¾ i> co tf 54 § 3 g

s Μ φ ^ å<g H

c, O φ -p ~ OOH H

p Φ ·η^ in 1Λ co 1A H-iA Η- H- O O O O O O H

sesss sss § s il «££

& +* *> h m S

CD +J CD CD

» jo m >ri H 'ri

OlnOOO O O O O o° 00 00 3 ^ «a| S >ri *ri fri HH ti ti HH HH ro φ Λ « *8ΐ 1 i --¾ s

g «·2 S

H rd CD ri -p ε φ I æ-p

^ H tf ri -ri |>H

H ^ ^ CD 1Λ LO LO £33

CD ri CD +3 *· - a tfH

o H’rlii "vf- H" LO Η- H" H" LO CMCA C\1 KC O O

ri - H ri +* ri- tt)

E4 O ri g ili O

54 ό ia ri i cd (^-ris-ri 125-3¾^¾^¾^¾^ Hriri

g aaaa aa aa aa aa aa -poS

S * * ω o ra a·*! sti > > ri tf ri ri

ro rri ·* Η H

?4 II II II il ,ri ra ω cd ω Φ Η H HH of4P4^^ a i>5 i>5 i>S rj> ri ® !>J r^l R Λ ril rin ril O £)0+3 S S!

H +3 4-= -PH OWCD Η H

O CD-P CD -P CD -P CD -P ftH S ri H

p a tf a tf 0 tf 0 tf a h a o ,>* CQ PaH Rh Rh l>aH ri 54 <D H 54 tid ri H R H h H R H S>s ^ ° "C? 21 g O 0 54 0 54 0 54 0 54 CQHriJ S <f •η η ρ,-ο ^2^2 « ** H4-3ri ro ri ri ri ro tf ^ t

Td H CD ^.ri CD ^>rii O ^.rri ^.rin * jr cj H tt) CM H tiO CM-PtiD CM-POD+3 riHri •'CD ri •'CD ri •'0_r£ ,3 <tj h to a h to a η to a ^ ø

CD

cq

-P -p -P -P -P -P

HH ,0 M ^JO 9«iO Mrt rø r-j

cd ri ri cn rier» riH riH riH riH

ri cd "ri ό ό ·ϋ ό 'ri CDp 0*0· O · O· O· O· 540 54035403 54Έ3 54 M 54 03 ril 02

O p Plrin ftrø ritrø Plrø PlrM

daocD ω cd ω cDri HO^.^. £n rilrid CDdMOri MDri COri vp ri CD ri W) 54 •ri •'ri •'ri •'ri •'ri ri

HH HH HH HH HH HH H

Claims (4)

1. Snavsbestandigt og pletafvisende tæppemateriale af orga-niske fibre, som er forsynet med et overtræk, der består af en vanduopløselig polymer med en perfluoreret alifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer og et vanduopløseligt additionspolymerisat eller -copolymerisat uden ikke-viny1isk bundet fluor i et forhold fra 1:10 til 10:1, k e n d e t e g n e t ved, at polymeren, der indeholder en perf luoralifatisk gruppe, med henblik på at frembringe snavsbestand ighed og pletafvisning er ikke-klæbrig og ikke-gummiagtig og indeholder mindst 25% fluor i form af fluoral i fatiske grupper samt har mindst én hovedovergangstemperatur over ca. 45°C, og at det fluorfri additi-onspolymerisat eller -copolymerisat er ikke-klæbrigt og ikke-gummiagtigt samt har mindst én hovedovergangstemperatur over 45°C og en opløsel ighedsparameter på mindst 8,5.

2. Vedvarende snavsbestandigt tæppemateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at tæppematerialets fibre består

9 Q af polyester-, acryl- eller polyamidfibre.

3. Fremgangsmåde til fremstilling af et tæppemateriale ifølge krav 1 eller 2, der er gjort vedvarende snavsbestandigt og pletafvisende, ved behandling af tæppeoverfladen med en poly- 25 mer indeholdende en perf 1 uoralifatisk gruppe med mindst 3 carbonatomer og et vanduopløseligt additionspolymerisat uden ikke-viny1 i sk bundet fluor i et vægtforhold fra 1:10 til 10:1 i flydende medium, idet polymererne påføres samtidigt eller efter hinanden ved påføring først af det fluorfri additionspo-30 lymerisat og derefter den fluorholdige polymer, og efterfølgende tørring, kendetegnet ved, at man behandler tæppeoverfladen med et ikke-klæbrigt, ikke-gummiagtigt og fluorfrit additionspolymerisat eller -copolymerisat, der har mindst én hovedovergangstemperatur over 45°C og en opløselig-35 hedsparameter på mindst 8,5, og med en ikke-klæbrig, ikke-gummiagtig polymer, som indeholder en perf luoralifatisk gruppe, og som indeholder mindst 25% fluor i form af de fluoral ifa-tiske grupper og har mindst én hovedovergangstemperatur over DK 152680 B 45°C, i sådanne mængder, at der opnås en tøroptagelse af faste stoffer på i alt fra 0,04 til 25 vægt% af overfladeluven.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, p at tøroptagelsen af polymeren, der indeholder en fluoralifa-tisk gruppe, andrager mindst 0,03 vægt%. 10 15 20 25 2 0 ? C