DK152219B

DK152219B - Azopigmentpraeparater

Info

Publication number: DK152219B
Application number: DK048482A
Authority: DK
Inventors: Peter Dopfer; Johann Ostermeier; Siegfried Schwerin
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1981-02-07
Filing date: 1982-02-04
Publication date: 1988-02-08
Also published as: US4515639A; ES8306782A1; ES509252A0; JPS57149359A; DE3262583D1; DK48482A; DK152219C; EP0057880B1; EP0057880A1; JPH0358390B2; DE3104257A1

Description

^ DK 152219 B

i

O

Den foreliggende opfindelse angår azopigmentpræpa-rater, som er ejendommelige ved et indhold på 5-40% af en langkædet, aliphatisk, primær amin og 2-20% af en diamin med den almene formel I

5 h2n-a-nh2 (I) hvori A står for en aliphatisk carbonhydridgruppe med 6--30 carbonatomer.

10 De her omhandlede præparater fremstilles ved, at man før, under eller efter koblingen tilsætter den langkædede, aliphatiske amin og diaminen.

De her omhandlede azopigmentpræparater er særdeles farvestærke, godt flydedygtige, har god dispergerbar-15 hed og giver ved indarbejdning i dybtryksfarver glinsende trykninger, som heller ikke slår igennem tyndt papir.

Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.469.782 kendes en fremgangsmåde til fremstilling af let dispergerba-re pigmenter ved tilsætning af en amin med formlen Cg_24“ 20 -alkyl-NH2 eller Cg_24-alkyl-NH-C1_4-alkylen-NH2 i en mængde på 8-25% til det ved koblingsreaktion fremstillede pigment i vandigt medium og frafiltrering, vask og tørring af filterremanensen.

Ifølge DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.469.782 an-25 vendes altså enten en primær aliphatisk amin eller en al-kyl-alkylen-diamin, hvorimod der ifølge opfindelsen anvendes både en langkædet, aliphatisk primær amin og en aliphatisk diamin med formel (I), dvs. der anvendes en kombination af de to amintyper, som Ifølge den kendte teknik beg-30 ge kan anvendes, men ikke samtidigt. Udover denne forskel er der tillige den forskel, at den kendte diamin er alkyl-substitueret ved den ene NH2~gruppe, og at alkylen er C^_4 mod ifølge opfindelsen, hvor også NH2-substituenten mangler, ligesom de anvendelige mængder ikke er identiske 35 (7-60% totalt - opfindelsen, 8-25% - kendt teknik).

O

2

DK 152219 B

I DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.469.740 er beskrevet en fremgangsmåde til behandling af det ved kobling af tetrazoteret 3,3'-dichlorbenzidin ved aceteddikesyre-anilid opnåede azopigment, ved at pigmentet i nærværelse 5 af 1-50 vægt-% aliphatiske aminer eller salte deraf med lavmolekylære fedtsyrer underkastes en varmebehandling ved temperaturer mellem 70°C og 130°C.

Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.592.872 kendes en fremgangsmåde til fremstilling af pigmentpræpara-10 ter, som er egnede til fremstilling af trykfarver og lakker. Ved denne kendte fremgangsmåde sættes til et fast pigment eller en vandig pigmentdispersion i en mængde på 1-100 vægt-% en primær eller sekundær aliphatisk amin med formlen R-NH-R^, hvor R er en eventuelt substitueret cy-15 cloaliphatisk gruppe, og R1 er hydrogen, en eventuelt substitueret cycloaliphatisk gruppe eller en eventuelt med en amingruppe substitueret C2_4-alkylgruppe. Alternativt kan den vandige pigmentdispersion fremstilles i nærværelse af en amin med ovenstående formel, blandingen gøres al-20 kalisk, hvorefter pigmenterne isoleres på gængs måde.

Endelig er der i DE-offentliggørelsesskrift nr.

2.121.673 beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af pigmentpræparater, som egnede til fremstilling af trykfarver. Ved denne kendte fremgangsmåde omrøres eller op-25 varmes pigmenter eller vandige suspensioner deraf med 1--100 vægt-% af en aralkyl-alkylenamin med den almene formel R-(CH2)n-NH-[(CH2)χ-ΝΗ]y-H 30 eller et salt deraf, hvor R er eventuelt substitueret phenyl, n er et helt tal fra 1 til 10, x er et helt tal fra 2 til 10, og y er et helt tal fra 1 til 5. Eventuelt tilsættes en base.

35 Azopigmentpræparaterne ifølge opfindelsen har i 3

DK 152219B

O

forhold til de kendte præparater en række fordele, såsom højere farvestyrke, højere glans, bedre gennemslagsforhold og gunstigere (lavere) viskositet, således som det er nærmere belyst i nedenstående eksempel 9.

5 Foretrukne udformninger ifølge den foreliggende op findelse forklares nærmere i det følgende.

Som azopigmenter kommer alle i dybtryksfarver anvendte produkter i betragtning, især pigmenter af aceto-acetyl-arylamid-rækken. Særligt foretrukne er disazopig-10 menter som C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 83, 106, 114, 126 og 127.

Som langkædede, aliphatiske, primære aminer kommer de gængse tekniske fedtaminer i betragtning, såsom kokos-fedtamin, oleylamin, stearylamin eller talgfedtamin samt 15 alkyl-alkylendiaminer af talgfedtpropylendiamintypen.

I betragtning som diaminer med formlen I kommer især produkter, hvis gruppe A opviser indtil 24 carbonato-mer. A kan være ligekædet eller forgrenet og indeholde cy-cloaliphatiske ringe. Foretrukne grupper A er 20 -OchK> 25 CH3 V-\-Q: H3C CH3 ch3 30 -fK-Q- 35 H3C CH3

O

DK 152219B

4

H,C

_Q-CH^ 10 . .

_H2C_£^]_CH2· ,5 -ί™2·>6- -CH2"C(CH3)2-CH2“CH(CH3)-CH2-CH2- Mængdeforholdet mellem den langkædede, aliphatiske, 20 primære amin og diaminen med formlen I kan variere inden for visse grænser og retter sig efter de tilstræbte egenskaber. Hvis den lette dispergerbarhed står i forgrunden, vælger man mere langkædet amin, og hvis forudsætningen er, at trykfarverne ikke må slå igennem, tilsætter man rela-25 tivt mere diamin. De mest gunstige forhold er lette at bestemme ved hjælp af enkle forforsøg.

Ved fremstillingen af de her omhandlede præparater kan aminerne tilsættes enkeltvis eller sammen før, under eller efter koblingen. Det er altså muligt at anvende ami-30 nerne som udfældningshjælpemidler ved udfældningen, af koblingskomponenterne, at sætte dem til koblingsopløsningen efter koblingen eller først at præparere pressekagen dermed. Endvidere kan aminerne tilsættes ved en påfølgende finishbehandlingsproces.

35 Almindeligvis er det fordelagtigt at tilsætte en

DK 152219 B

5

O

emulgator som yderligere hjælpemiddel. Som emulgatorer kommer de hertil sædvanligvis anvendte produkter i betragtning, såsom langkædede aminoxider og phosphinoxider, med fordel dog salte af langkædede aminer, da disse ved den al-5 kaliske behandling overføres i aminerne, der derefter virker som præpareringsmidler. Sådanne emulgatorer er f.eks. kendte fra DE-fremlæggelsesskrifterne nr. 1.173.601 og 1.544.494.

Det kan endvidere være fordelagtigt i stedet for 10 emulgatoren eller derudover at tilsætte en kationisk forbindelse af faseoverføringskatalysatortypen. Egnet er f.eks. stearyl-trimethyl-aminochlorid eller dodecyl-benzyl--dimethyl-ammoniumchlorid.

Emulgatorerne og de kationiske forbindelser til-15 sættes i mængder, som er almene i praksis, altså f.eks. indtil ca. 12% emulgatorer, beregnet på vægten af koblingskomponenten, og indtil ca. 8% kationisk forbindelse, beregnet på vægten af pigmentet. Der tilsættes 5-40%, især 10-30%, langkædet, aliphatisk amin, og 2-20%, i- 20 sær 4-12%, diamin med formlen I, hver især beregnet på vægten af pigmentet.

I de følgende eksempler er procentangivelserne beregnet på vægten.

25 Eksempel 1 1012 g 3,3'-dichlor-4,41-diamino-biphenyl omrøres med 6 liter vand og 2,5 liter af en 30%'s saltsyre og bis--diazoteres med 1052 ml af en 40%'s natriumnitritopløsning ved 0 til 15°C.

30 1466 g acetoacetyl-aminobenzen opløses i 10 liter vand og 800 ml af en 33%'s natriumhydroxidopløsning, blandes med 40 g oleylaminacetat og udfældes med 700 ml 80%'s eddikesyre. Koblingen sker ved langsom tilløbning af bis- -diazoniumsaltopløsningen til suspensionen af de udfældede 35 koblingskomponenter, idet pH-værdien holdes på ca. 4,5 med

O

DK 152219B

6 en 6%'s natriumhydroxidopløsning.

Efter afslutningen af koblingen opvarmes den eddikesure suspension til 50°C. Derefter tilsættes 50 g dode-cyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 250 g talgfedtpropy-5 lendiamin og 100 g bis-4-aminocyclohexyl-methan. Man opvarmer til 90-l00°C og opretholder denne temperatur i 30 minutter. Derefter gøres blandingen alkalisk med 1,5 liter af en 33%'s natriumhydroxidopløsning og holdes i nogle timer ved 90-100°C. Derefter frafiltreres produktet, vaskes, tør-10 res og formales.

Der opnås et godt dispergerbart præparat af Pigment Yellow 12 (C.I. 21090), der giver grønlig-gule, farve-stærke godt flydedygtige dybtryksfarver på toluenbasis, hvormed der opnås glinsende trykninger, som ikke slår i-15 gennem.

Eksempel 2

Fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1, imidlertid opvarmes den alkaliske blanding ikke i flere timer 20 til 90-100°C, men opvarmes til 150°C i ca. 30 minutter i en autoklav, og der opnås et produkt med sammenlignelige egenskaber.

Eksempel 3 25 Hvis man benytter samme fremgangsmåde som beskre vet i eksempel 1, men først sætter diaminen til pressekagen efter filtrering, opnås et produkt med sammenlignelige egenskaber.

30 Eksempel 4

Hvis man benytter samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 2, men først sætter diaminen til pressekagen, opnås ligeledes et produkt med sammenlignelige egenskaber .

35

O

7 DK 152219B

Eksempel 5

Hvis man benytter samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1, men tilsætter dimethyl-kokosfedt-amin i stedet for dodecyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid, op-5 når man et mere grønligt produkt.

Eksempel 6

Hvis man benytter samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1 til 4, men tilsætter en af de tidligere 10 nævnte cycloaliphatiske diaminer som diamin, opnås produkter med sammenlignelige egenskaber.

Eksempel 7

Hvis man benytter samme fremgangsmåde som beskre-15 vet i eksempel 1 til 4, men tilsætter oleylamin eller talgfedt-dipropylentriamin i stedet for talgfedtpropylen-diamin, opnås sammenlignelige produkter.

Eksempel 8 20 Hvis man benytter samme fremgangsmåde som beskre vet i eksempel 1, men tilsætter en blanding af 1320 g acetoacetyl-aminobenzen og 215 g acetoacetyl-amino-4-meth-oxybenzen som koblingskomponent, opnår man et præparat, som er særdeles godt egnet til dybtryksfarver.

25

Eksempel 9

Fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1, men til koblingskomponenten sættes 160 g oleylaminacetat, og efter koblingen sættes 150 g dodecyl-benzyl-dimethyl-ammo-30 niumchlorid, 750 g talgfedtpropylendiamin og 300 g bis-4--aminocyclohexyl-methan til suspensionen. Således opnås ligeledes et pigmentpræparat med de i eksempel 1 nævnte fordelagtige egenskaber, som imidlertid fører til rødlig--gule, farvestærke, godt flydedygtige dybtryksfarver på 35 toluenbasis, hvormed der opnås glinsende trykninger, som 8

DK 152219B

O ikke slår igennem.

Det således fremstillede azopigmentpræparat har i forhold til de kendte præparater en række overraskende fordele. Det udvises nemlig,anvendt i form af en illustrationsdybtrykfarve, en højere farvestyrke, højere glans og 5 bedre gennemslagsforhold ved sammenligning med det fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.469.740, eksempel 5, kendte azopigmentpræparat. Sammenlignet med det fra DE--offentliggørelsesskrift nr. 1.469.782, eksempel 1 kendte præparat opnås højere glans og bedre gennemslagsfor-10 hold. Specielt dette sidste har været et problem, når det kendte præparat skulle anvendes ved trykning på tyndt papir. Sammenlignet med de fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 1.592.872, eksempel 3, og DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.121.673, eksempel 1, kendte præparater opnås højere 15 farvestyrke, højere glans og en gunstigere, dvs. lavere, viskositet. Dette sidste indebærer et lavere fald i farvestyrke .

Eksempel 10 20 1012 g 3,3'-dichlor-4,41-diaminobiphenyl udrøres med 6 liter vand og 2,5 liter 30%'s saltsyre og bis-dia-zoteres med 1052 ml 40%'s natriumnitritopløsning ved 0--15°C.

1560 g acetoacetylamino-2-methylbenzen opløses i 25 15 liter vand og 200 ml 30%'s natriumhydroxidopløsning, blandes med 160 g oleylaminacetat og fældes med 700 ml 80%'s eddikesyre. Koblingen sker ved langsomt tilløb af bis-diazoniumsaltopløsning til suspensionen af de fældede koblingskomponenter, idet pH-værdien holdes på ca. 4 30 med 6%'s natriumhydroxidopløsning.

Efter afsluttet kobling opvarmes den eddikesure suspension til 50°C. Nu tilsættes 150 g dodecyl-benzyl--dimethylammoniumchlorid, 750 g talgfedt-propylen-diamin og 330 g bis-4-amino-3-methyl-cyclohexyl-methan. Der op-35 varmes til 90-100°C, og denne temperatur opretholdes i 9

O

DK 152219B

30 minutter. Derefter gøres blandingen alkalisk med lf5 liter 33%'s natriumhydroxidopløsning og holdes ved 90--100°C i 4 timer. Derpå frafiltreres, vaskes, tørres og formales produktet.

5 Der fås et godt dispergerbart præparat af Pigment

Yellow 14 (C.I. 21095) , som giver rødlig-gule, farvestær-ke, godt flydedygtige dybtryksfarver på toluenbasis, med hvilke der opnås glinsende tryk, som ikke slår igennem.

10 Eksempel 11 1012 g 3,3'-dichlor-4,41-diamino-biphenyl udrøres med 6 liter vand og 2,5 liter 30%1 s saltsyre og bis-dia-zoteres med 1052 ml 40%'s natriumnitritopløsning ved 0-15°C.

15 1730 g acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzen oplø ses i 12 liter vand og 800 ml 33%'s natriumhydroxidopløsning, blandes med 40 g oleylaminacetat og fældes med 700 ml 80%'s eddikesyre. Koblingen sker ved langsomt tilløb af bis-diazoniumsaltopløsningen til suspensionen 20 af de fældede koblingskomponenter, idet pH-værdien holdes på ca. 4,5 med 6%'s natriumhydroxidopløsning.

Efter afsluttet kobling, opvarmes den eddikesure suspension til 50°C. Nu tilsættes 50 g dodecyl-benzyl-di-methyl-ammoniumchlorid og 250 g talgfedt-dipropylen-tria-25 min. Der opvarmes til 90-100°C, og denne temperatur opretholdes i 30 minutter. Derefter gøres blandingen alkalisk med 1,5 liter 33%'s natriumhydroxidopløsning og holdes på 90-l00°C i 3 timer. Derpå frafiltreres og vaskes produktet. Den fugtige pressekage blandes inderligt med 120 g 30 af diaminen med formlen H2NH2C-øl3_CH2NH2 35 o 10

DK 152219B

og tørres ved 120-125°C.

Der opnås et godt dispergerbart præparat af Pigment Yellow 13 (C.I. 21100), som giver gule, farvestærke, godt flydedygtige dybtryksfarver på toluenbasis, med hvilke der 5 fås glinsende tryk, som ikke slår igennem.

10 15 20 25 30 35

Claims

O DK 152219B Patentkrav. Azopigmentpræparater, kendetegnet ved et indhold på 5-40% af en langkædet, aliphatisk, primær 5 amin og 2-20% af en diamin med den almene formel I H2N-a-NH2 (I) hvori A står for en aliphatisk carbonhydridgruppe med 10 6-30 carbonatomer. 15 20 25 30 35