DK152184B - Overfoeringsorgan med toer frigoering - Google Patents

Overfoeringsorgan med toer frigoering Download PDF

Info

Publication number
DK152184B
DK152184B DK323178AA DK323178A DK152184B DK 152184 B DK152184 B DK 152184B DK 323178A A DK323178A A DK 323178AA DK 323178 A DK323178 A DK 323178A DK 152184 B DK152184 B DK 152184B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
layer
transfer sheet
drawing layer
sheet according
photopolymerization
Prior art date
Application number
DK323178AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK323178A (da
DK152184C (da
Inventor
Kenneth James Reed
Alan Lennox Lythgoe
Original Assignee
Marler E T Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marler E T Ltd filed Critical Marler E T Ltd
Publication of DK323178A publication Critical patent/DK323178A/da
Publication of DK152184B publication Critical patent/DK152184B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK152184C publication Critical patent/DK152184C/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/12Transfer pictures or the like, e.g. decalcomanias
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914Transfer or decalcomania
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24901Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less

Landscapes

  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

i
DK 152184 B
Den foreliggende opfindelse angår overføringsorganer med tør frigøring omfattende et fleksibelt bæreark og et tegningslag frigørligt vedhæftet dertil.
Overføringsorganer med tør frigøring omfatter et 5 bæreark (alternativt betegnet et understøtningsark) med én eller flere tegninger trykt på bærearkets ene overflade, således at en udvalgt tegning kan overføres fysisk som et tørt sværtelag til et modtagende underlag og hæftes til dette med et klæbemiddel. Sådanne overfø-10 ringsorganer betegnes "med tør frigøring", fordi frigø-ringen af tegningerne fra bærearket ikke kræver anvendelse af en væske.
Overføringsorganer med tør frigøring fremstilles i almindelighed med et trykfølsomt klæbemiddel, således 15 at tegningen ved påføring af tryk på bagsiden af bærearket over tegningen, samtidig med at denne er anbragt i kontakt med et modtagende underlag, vil hæfte til underlaget, således at bærearket kan trækkes bort og efterlade tegningen overført og vedhæftende til underlaget.
20 To typer af sådanne overføringsorganer med tør frigøring og med forskellige overføringsmekanismer er tidligere beskrevet i de britiske patentskrifter nr. 959.670 og nr. 1.491.678, og begge bygger på anvendelsen af et lavtbindende trykfølsomt klæbemiddel, hvor 25 klæbemidlet kan overlappe tegningen, således at man undgår vanskeligheden ved at trykke et klæbemiddellag i nøjagtig overensstemmelse med tegningen. Dette klæbemiddel har større vedhæftning til bærearket end til det modtagende underlag, således at klæbemidlet uden for tegnings-30 arealet, når bærearket borttages, bliver tilbageholdt på bærearket, og klæbemidlet brister eller revner langs tegningens kanter, hvorved fysisk overføring af tegningen muliggøres.
Stærke kræfter virker på tegningslaget under over-35 føring, og disse forøges, når der anvendes et overlappende klæbemiddel. Disse kræfter bevirker ofte, at tegnin-
DK 152184 B
2 gen itubrydes, således at kun en del overføres, eller tegningen overføres alternativt i forvredet form og ofte med synlige revner.
I britisk patentskrift nr. 1.491.678 er beskrevet 5 en fremgangsmåde til at nedsætte kantvedhæftning for tegningen og svække klæbelagets styrke ved tegningskanterne, og dette reducerer i nogen grad risikoen for, at. tegningen itubrydes under overføring.
Tegningslagene i sådanne tidligere overførings-10 organer har imidlertid alle været fremstillet ved skabelontrykning af en på opløsningsmiddel baseret skabelontrykfarve baseret på cellulosenitrat som den filmdannende polymer, og koncentrationen af den polymere i de for disse trykfarver anførte sammensætninger er meget lav, 15 22-27 vægtprocent. Da denne polymer er den eneste film dannende komponent i trykfarverne, er resultatet heraf, at der efter afdampning af opløsningsmidlerne fremkommer en tør trykfarvefilm, der er meget tynd, i almindelighed 5 mikrometer, og kun ca. 60% af denne er polymer. Denne 20 polymertykkelse er helt utilstrækkelig for tilvejebringelsen af et overføringsorgan, der er i det væsentlige uitubrydeligt under normale overføringsbetingelser, og i virkeligheden bliver overføringsorganer selv i hænderne på fagfolk ofte itubrudt under overføring.
25 De anvendte overføringsorganer har meget ringe ridse- og slidmodstand, og dette har i høj grad begrænset deres anvendelsesområde, og de er for eksempel uegnede til mærkning eller dekorering af udstyr og komponenter, emballeringsformål og adskillige udendørsanvendelser.
30 Endvidere er cellulosenitrat en meget brændbar polymer, og overføringsorganerne er farlige ved anvendelse til børnelegetøj og spil, dekorationer i hjemmet og overføringer til hud.
Hvis der anvendes en grov skabelon-mesh med mindre 35 end 90 masker pr. cm og med en højere procentdel af åbent område med det formål at forøge trykfarvetykkelsen, bli-
DK 152184 B
3 ver trykkvaliteten dårligere, og trykfarvetørringstiden stiger, og dette virker forøgende på dimensionen af tørringsanlægget, der er kostbart og allerede optager ca.
75% af trykningsanlæggets areal.
5 Et yderligere problem foreligger ved disse over føringsorganer med tør frigøring, nemlig at trykkvaliteten og den geometriske nøjagtighed allerede er utilstrækkelige på grund af uperfekte trykkanter og liniebreddevariationer, der delvis skyldes den normale skabelontryk-10 ningsmesh på 90 masker pr. cm og også fordampning af trykfarveopløsningsmidlet under trykning, hvilket medfører partiel tilstopning af skabelonmaskeåbningerne.
Hvis der anvendes en finere mesh for at forbedre trykkekvaliteten, falder tykkelsen af den tørre film til 15 under 5 mikrometer, og filmen viser en helt utilstrækkelig styrke, og masketilstopning bliver værre.
Trykkvaliteten kan udtrykkes numerisk ved det maksimale antal linier pr. mm, der opløses i trykket med linier og mellemrum af samme bredde. I almindelighed 20 har materialer til overføringsorganer med tør frigøring en opløsning på kun op til 5 linier pr. mm.
Endvidere giver alle de ovennævnte overføringsmekanismer ikke tilstrækkelig kontrol med overføringsegenskaber og fører ofte til overføringssvigt eller til-25 fældig eller uønsket overføring.
Det er endvidere kendt (se f.eks. de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 24 01 813 og nr. 25 51 216 og US patentskrifterne nr. 3.639.123, nr. 3.888.672 og nr. 4.029.505) ved fremstilling af overføringsark med tør 30 frigøring at tilvejebringe tegningslaget ved en flertrinsproces, ved hvilken en bærer belægges med en fotofølsom komposition, hvorefter der tilvejebringes et billede i en række trin omfattende eksponering af det fotofølsomme belægningslag gennem et negativ og fremkaldelse 35 af billedet ved bortvask af ikke-eksponerede områder af det fotofølsomme lag med en fremkalderopløsning. Denne flertrinsteknik er koijtpliceret.
DK 152184 B
4
Overføringsarket ifølge den foreliggende opfindelse med tør frigøring omfattende et fleksibelt hæreark og et tegningslag frigørligt vedhæftet dertil, er ejendommeligt ved, at tegningslaget omfatter en fleksibel, tvær-5 bundet, fast polymer dannet ved fotopolymerisation af en flydende trykfarve trykt på bærearket og indeholdende, forud for fotopolymerisation, én eller flere ethylenisk umættede monomere og præpolymere indeholdende vedhængende eller terminale acryloyl- eller metacryloylgrupper, hvor-10 hos nævnte fotopolymerisation er gennemført ved eksponering af det totale flydende trykfarvelag med aktinisk stråling eller elektronstråling.
Det her foreskrevne indhold af monomere og præpolymere i den flydende trykfarve gør det muligt at fo-15 topolymerisere den flydende trykfarve meget hurtigt til et fleksibelt, fast, frigørligt lag, f.eks. i løbet af få sekunder, og det er således muligt i et enkelt trin at tilvejebringe det ønskede tegningslag ved på bæreren at påføre den flydende trykfarve i det ønskede tegnings-20 mønster og straks fotopolymerisere det påførte trykfarvelag i hele dets tykkelse til et fleksibelt fast lag.
Yderligere har dette fotopolymeriserede tegningslag den fordel, at det er kemisk tværbundet, hvilket giver det særligt god fleksibilitet og styrke.
25 Betegnelsen "tegning" omfatter alle former for billeder, dekorationer, billedspil og -legetøj, uddannelse, arealer med ensartet farve, reklamer, markeringstegn og typografiske tegn, såsom alfabeter af forskellige bogstavtyper og -størrelser, tal, symboler, såsom 30 elektronik-, arkitektur-, kemi- og matematik-symboler, forskellige teksturer, titler, ordbilleder og tekstmateriale, der alle kan være af en enkelt farve eller flerfarvede.
Betegnelsen tegningslag omfatter alle de lag, der 35 frigøres fysisk fra bærearket ved påføring af ydre kraft på bærearket, og omfatter et tegningslag af enkelt farve, flerfarvelag, klart lag og vedhæftende lag, om til stede,
DK 152184 B
5 der alle frigøres som et enkelt sammensat lag. Eksempler på tegningslag af enkelt farve plus klæbemiddellag er overføringsark, der anvendes til små tegninger, såsom ark med bogstaver eller tal. Når farvetegningen er stor 5 eller kompliceret eller er en- flerfarvetegning tilvejebragt ved halvtonetrykning, trykkes et klart eller farvet totaldækkende lag, der strækker sig over farveteg-ningskomponenterne som helhed, således at disse fysisk co-frigøres sammen og kan overføres i ét stykke i deres 10 trykte indbyrdes rumlige beliggenhed.
I den foreliggende beskrivelse menes med "fotopolymer iseret" polymeriseret med en aktinisk stråling eller med elektronstråleudladning. Aktinisk stråling omfatter ultraviolet og synlig stråling, såvel som anden 15 elektromagnetisk stråling, der er i stand til at aktivere polymerisation. Ultraviolet stråling kræve tilstedeværelse af fotoinitiatorer i den fotopolymeriserbare trykfarve, men elektronstråle-stråling kræver ikke dette.
Ydre kraft kan påføres med forskellige midler, 20 såsom en række slag med kraftigt, lokaliseret tryk på bærearket fra en kuglepen, pencil eller andet skriveredskab og ved at bøje bærearket omkring en lille radius.
En direkte trækkraft, aftrækningskraft, forskydningseller vridningskraft påført på bærearket vil bevirke fy-25 sisk frigøring af tegningslaget.
Alle trykningsmetoder kan anvendes til at anbringe tegningslaget, såsom gravure, flexografi, litografi og kopipresse, og der kan laves adskillige aftryk med intermediær eksponering med fotopolymeriserende stråling for 30 at opbygge lagtykkelse til det ønskede niveau. Tilsvarende kan tegnings- og malings-metoder benyttes til de omhandlede fotopolymeriserbare materialer.
Det fotopolymeriserede lag må ikke være skørt, og en minimumsforlængelse ved brudpunktet skal være på 0,5% 35 og fortrinsvis inden for området 2-15% alt efter tegningsstørrelsen og -formen og fladheden af det modtagende underlag.
\
DK 152184 B
6
Det har vist sig, at reduktion eller fysisk opbrydning af klæbebindingen mellem bærearket og det foto-polymeriserede tegningslag er afhængig af de kemiske egenskaber af bærearket og tegningslaget, de spændings-5 transmitterende egenskaber hos bærearket og tegningslagets modstandsegenskaber mod spænding og af enhver præ-spændingspåvirkning af tegningslaget. Alle disse egenskaber kontrolleres let i forbindelse med den foreliggende opfindelse, således at fysisk frigøring eller 10 overføring af tegningen forud kan fastlægges nøjagtigt og pålideligt ved valg af bæreark og tegningslag-materia-ler.
Bærearket og tegningslag-trykfarverne vælges således, at der ikke indtræder nogen kemisk reaktion mellem 15 disse under dannelse af stærke og irreversible bindinger.
For eksempel må der ikke være nogen stærk opløsningsmiddelvirkning på tegningslag-trykfarverne på bærearket.
Der må heller ikke være nogen covalent binding mellem bærearket og tegningslaget frembragt ved copolymerisation 20 under fotopolymerisation af de flydende trykfarver. Der må kun foreligge svage fysisk-kemiske bindinger mellem bærearket og det dermed i kontakt værende tegningslag.
Det har vist sig, at for at bryde disse fysiskkemiske bindinger under overføring skal det fotopolyme-25 riserede tegningslag vise modstandsdygtighed over for spænding, således at når en ydre kraft påføres bærearket, viser tegningslaget modstand herimod, og dette medfører spænding på klæbemiddelbindingen, hvilket fører til svigt og fysisk frigøring af tegningslaget. To egenskaber be-30 stemmer tegningslagets modstandsegenskaber over for spænding, nemlig dets tykkelse og dets stivhed, og sidstnævnte udtrykkes hensigtsmæssigt ved Young's modul. Modstandsegenskaber over for spænding er omtrent proportionale med tredje potens af lagtykkelsen og direkte pro-35 portionale med Young's modul.
DK 152184 B
7 Bærearkets spændings-transmitterende egenskaber skal være sådanne, at bæreark-tykkelsen og Young's modul ikke skal være for høje, idet materialet ellers vil blive så stift, at ydre kraft ikke vil blive transmitteret 5 til klæbemiddelbindingerne mellem tegning og bærer, og heller ikke skal være for lave og eftergivende, da der i så fald heller ikke vil blive transmitteret spænding til klæbemiddelbindingen.
I almindelighed har formstoffilm og ark baseret 10 på cellulose og kombinationer deraf inden for tykkelsesområdet 20-150 mikrometer de ønskede mekaniske egenskaber, når de anvendes sammen med et passende fotopolyme-riserbart lag, der er modstandsdygtigt over for spænding.
En egnet kombination må bestemmes ved simpelt forsøg, 15 hvor den ydre kraft påføres, og egenskaber i henseende til fysisk frigøring eller overføring bestemmes.
Praksis gør det muligt at vælge et fotopolymeri-seret lag, der vil tilvejebringe de korrekte frigørings-og overførings-egenskaber, og de to grund-parametre er 20 lagtykkelse og Young's modul. Lagtykkelse kontrolleres let ved trykningsprocessen og det antal trykfarvelag, der påføres, og Young's modul kan kontrolleres ved tvær-bindingstætheden i det fotopolymeriserede lag.
Den iboende fleksibilitet i de molekyler, der ud-25 gør det fotopolymeriserede lag, påvirker også lagets modstandsegenskaber over for spænding og forlængelses-egenskaber, men med givne materialer med passende forlængelse bestemmer tværbindingstæthed meget præcist modstandsegenskaberne over for spænding.
30 I nogle tilfælde foregår fysisk frigøring af teg ningslaget i en sådan grad, at det er klart synligt som en lysning af tegningens farve som følge af, at en luft-film trænger ind mellem det overførlige lag og bærearket.
Dette er en vigtig hjælp til pålidelig overføring, der 35 sikrer, at frigøring er fuldstændig, og garanterer fravær af brud på tegningen. Sådan synlig frigøring beteg-
DK 152184B
8 nes her som "præ-frigøring", da den kan frembringes uden klæbemiddel-assistance, for eksempel uden at et klæbe-middellag, om til stede i det sammensatte produkt, er i kontakt med det modtagende underlag.
5 Ved andre udførelsesformer for det omhandlede overføringsark bliver frigøringen af tegningslaget under overføring bistået af præ-spændingspåvirkning af klæbe-middelbindingerne mellem tegningslag og bæreark. Sådan præ-spændingspåvirkning kan være af kemisk eller fysisk 10 ' natur. Fysisk præ-spændingspåvirkning tilvejebringes for eksempel ved krympning af tegningslaget under fotopolymerisation. Egnet krympning kan ligge i området 0,5%-12% og er delvis afhængig af tværbindingstæthed, idet jo højere tværbinding desto højere krympning.
15 Krympning modvirkes af bærearket, således at nettoeffekten er, at klæbemiddelbindingerne sættes i en spændingstilstand, således at påføring af blot en lille ydre kraft kræves for fysisk at frigøre tegningslaget. Fysisk præ-spændingspåvirkning kan forekomme i en sådan grad, 20 at spontan frigøring forekommer efter fotopolymerisation, og sammensætningen af den fotopolymeriserbare trykfarve vælges derfor således, at der tilvejebringes en grad af præ-spændingspåvirkning lavere end nævnte grad.
Kemisk præ-spændingspåvirkning foregår ved ind-25 virkning af et klæbemiddellag på et fotopolymeriseret tegningslag, hvorved et opløsningsmiddel eller anden væske i klæbemiddellaget bringer tegningslaget til at kvælde. Da lateral kvældning modvirkes af bærearket, bringer dette klæbemiddelbindingerne i en spændingstilstand, og 30 bindingsstyrken bliver sædvanligvis reduceret permanent, således at tegningslaget selv efter fordampning af flygtig væske har reduceret vedhæftning til bærearket.
Ved kontrol af præ-spændingspåvirkningen og af tegningslagets modstandsegenskaber over for spænding kan 35 der fremstilles overføringsark med nøje forud fastlagte frigørings-karakteristika, og i hvilke frigøring tilveje-
DK 152184 B
9 bringes med en lille ydre kraft, hvilket er ønskeligt med henblik på evne til let og hurtig overføring.
Endnu en fordel ved de fotopolymeriserede tegningslag ifølge opfindelsen er, at fotopolymeriserbare 5 trykfarver er fri for flygtige materialer, eller de indeholder kun en lille mængde af disse, således at skabe-lonmasketilstopning bevirket af fordampning på trykningsskabelonen ikke kan forekomme, og der opnås meget høj og ensartet trykkvalitet, og dette er upåvirket af tempera-10 turvariationer i trykkeomgivelserne.
Ultrafine skabelontrykningsmasker kan anvendes uden indtrædende masketilstopning, og masker så fine som 220 masker pr. cm under anvendelse af monofilament-polyamid og 180 masker pr. cm under anvendelse af monofila-15 ment-polyester kan anvendes, og trykopløsning på 12 linier pr. mm kan opnås.
Langt højere værdier for lagtykkelse af tør trykfarve opnås derfor let, fordi der kun er et lille eller intet tab af flygtige materialer, når den flydende tryk-20 farve fotopolymeriseres, og et tegningslagtykkelsesområde på 8-50 mikrometer opnås ved valg af passende skabelon-mesh. Til enkeltlag-tegninger, såsom ark med bogstaver, tal og symboler til grafiske kunstnere og tegnere foretrækkes en lagtykkelse på 10-12 mikrometer.
25 Der kan benyttes ethvert middel til at binde teg ningslaget til det modtagende underlag omfattende mekanisk fiksering, elektrostatiske midler, magnetiske midler, lufttryk, sugning og klæbemidler.
30 Klæbemidler omfatter: ikke-klæbende, lavt-klæbende og højt-klæbende trykfølsomme midler, med varme, med opløsningsmiddel og med vand fikserende midler, 35 flydende polymeriserende klæbemidler, selv-lukkende klæbemidler,
DK 152184 B
10 fotopolymeriserende trykfølsomme klæbemidler, klæbende modtagende underlag, med varme fikserende klæbemidler med forhalet klæbning, 5 indkapslede klæbemidler, og disse kan trykkes i overensstemmelse med tegningslaget eller overlappe tegningslaget og forskydes under overføring som følge af kendte mekanismer. Klæbemidler af typen beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.491.678 10 kan anvendes.
På grund af de forbedrede frigøringsegenskaber hos fotopolymeriserede trykfarver sammenlignet med hidtil kendte overførings-trykfarver kan der til de omhandlede ark benyttes langt flere forskellige bæreark. Disse 15 omfatter formstoffilm og celluloseark og kombinationer af disse. Formstoffilm omfatter polyethylen, polypropylen, polystyren, polystyren-butadien, polyvinylchlorid, copolymere af vinylchlorid og vinylacetat, polyestre og celluloseacetat. Sådanne formstoffer kan have et yder-20 ligere belægningslag, der giver bedre frigøringsegenskaber. Cellulosematerialer omfatter pergamyn, fedtskyende og vegetabilske pergamentpapirer, hvori cellulosematerialets porøsitet er blevet reduceret eller elimineret.
Anvendelsen af den foreliggende opfindelse til 25 fremstilling af overføringsorganer med tør frigøring med specielle frigørlige lag med det formål yderligere at kontrollere frigøringen af tegningslaget er beskrevet i britisk patentansøgning nr. 06068/78.
Celluloseark kan belægges, lamineres eller impræg-30 neres med en formstoffilm eller polymer, såsom papir belagt ved ekstrudering med polyethylen, papir lamineret med polypropylen og papir imprægneret med aminoformalde-hydpolymer. Frigøringsbelægninger kan også anbringes på bæreark-overfladen, såsom siliconer og Werner-chromkom-35 plekser.
DK 152184 B
11
Lystransmitterende bæreark foretrækkes i almindelighed for at bidrage til indstilling af overføringsorganet på det modtagende underlag.
Fotopolymeriserbare tegningslag påføres ved alle 5 tryknings-, malings- og belægnings-metoder, der gør brug af flydende trykfarver, såsom skabelontrykning, litografi, kopipresse, gravure, flexografi, pensling, sprøjtning eller valsning. Når der ved påføringsmetoden anbringes et lag, der er for tyndt for modstandsegenskaber 10 over for spænding, påføres flere lag med intermediær eksponering med fotopolymeriserende stråling for at opbygge den korrekte lagtykkelse.
Den ydre kraft, der frigør tegningslaget, kan stamme fra vilkårlige mekaniske midler. For eksempel 15 slag med en kuglepen, pencil eller andet skriveredskab påført med en kraft på f.eks. 50-500 gram, eller en bøjnings-, vridning- eller stræknings-kraft påført på bærearket. Alternativt kan tegningslaget overføres ved hjælp af en direkte traskkraft eller en afrivningskraft 20 påført for eksempel ved at hæfte tegningslaget til et modtagende underlag og derefter aftrække bærearket.
Ved et multilags-overføringsorgan ifølge opfindelsen er mindst ét af lagene tilvejebragt ved fotopolymerisation. Andre lag kan være frembragt med enten fotopo-25 lymeriserbare trykfarver eller med sasdvanlige trykfarver, der er tørret ved passende metode. Ikke-fotopolymeriser-bare lag kan påføres før eller efter det fotopolymeriserbare lag. For eksempel kan et klart totaldækkende foto-polymeriserbart lag påføres på bærearket ved skabelon-30 trykning, og efter fotopolymerisation anbringes et farvet tegningslag ved trykning med sædvanlige, ved fordampning tørrende, på opløsningsmiddel baserede trykfarver eller oxidationstørrende trykfarver oven på det klare lag ved skabelon- eller litografi-trykning.
35 Alternativt kan et eller flere tegningslag i sasd vanlige trykfarver anbringes først på bærearket, og ef-
DK 152184 B
12 ter tørring overtrykkes derefter med et klart eller farvet totaldækkende fotopolymeriserbart lag, der er modstandsdygtigt over for spænding, og som efter at være fotopolymeriseret kan frigøres fysisk og overføres, og 5 som medbringer alle tegningskomponenterne i deres oprindelige trykte rumlige fordeling. Denne metode er meget hensigtsmæssig, når tegningen er et firefarvet halvtonebillede eller består af detaljer med meget fine linier.
Fotopolymerisation tilvejebringes ved kort ekspo-10 nering af ethylenisk umættede materialer med aktinisk stråling, såsom ultraviolet stråling eller en blanding af ultraviolet og synlig stråling eller accelereret elek-tronstråle-bestråling. Ultraviolet stråling af høj intensitet tilvejebringes hensigtsmæssigt med mediumtryk-15 kviksølvdampudladningslamper opereret ved 80 watt pr. cm eller mere i tilsmeltede silica- eller kvarts-rør. Andre anvendelige kilder for intens ultraviolet stråling er xenon-udladningslamper og xenon-blitzlys og hvirvelstrømsplasmastrålingsbuer .
20 Tværbindingstæthed bestemmes hovedsageligt af an tallet af fotopolymeriserbare ethylenisk umættede grupper pr. molekyle af de materialer, der er anvendt i den flydende trykfarve, betegnet funktionalitet. En ethylenisk gruppe pr. molekyle kan ikke tværbinde og giver et blødt 25 og meget udvideligt lag med utilstrækkeligt Young's modul. To ethyleniske grupper pr. molekyle giver i almindelighed en passende værdi, og tre ethyleniske grupper giver høje værdier, der kan føre til spontan frigøring.
En blanding af materialer med én, to og tre ethyleniske 30 grupper er et anvendeligt middel til opnåelse af tvær-bindingstæthed, der således vil være en gennemsnitsværdi.
Det mono-ethyleniske materiale kan sammenlignes med et plastificeringsmiddel i sædvanlige trykfarver, det di-ethyleniske materiale tilvejebringer hoved-komponenten, 35 og det triethyleniske materiale tilsættes for at forøge modstandsegenskaberne mod spænding til nøjagtigt den ønskede værdi.
t
DK 152184 B
13
Forlængelsesegenskaber opnås ved at anvende fleksible kemiske grupper i de fotopolymeriserbare materialer, såsom polyalkyl-, polyether- og polyester-grupper, kombineret med kontrol af tværbindingstætheden.
5 En anden vigtig fordel ved fotopolymerisationen benyttet til de omhandlede ark er, at der opnås meget hurtig trykfarve-"tørring". Det er meget ønskeligt at anvende hurtigt fotopolymeriserende materialer for at nedsætte eksponeringstiden med aktinisk stråling, da 10 strålingen ofte har en infrarød komponent, der bevirker opvarmning af bærearket, hvilket kan medføre forvridning eller krympning ved overdreven eksponering.
Meget hurtigt fotopolymeriserende trykfarver vindes ved fotoinitieret vinyladditionspolymerisation af 15 monomere og præpolymere indeholdende terminale eller vedhængende acryloyl- eller methacryloyl-grupper: CH2=CR-CO-, hvor R er H eller CH^. Acryloyl-gruppen er hurtigere polymeriserende end methacryloyl-gruppen, og henvisning nedenfor til acryloyl-grupper omfatter metha-20 cryloyl-grupper. .Der er til de omhandlede overføringsark hensigtsmæssigt anvendt en flydende trykfarve indeholdende en fotopolymeriserbar monomerkomponent med ca. 2 acryloylgrupper pr. molekyle, og navnlig en flydende trykfarve indeholdende en blanding af ethylenisk umæt-25 tet monomer og præpolymer, hvori en betydelig del af den monomere har ca. 2 acryloylgrupper pr. molekyle, og den præpolymere har ca. 2-6 acryloylgrupper pr. molekyle.
For at opnå udmærket trykkelighed skal den flydende trykfarve vise korrekte viskositets- og klæbe-30 værdier, og disse kan let opnås sammen med alle de andre ovenfor beskrevne egenskaber ved at kontrollere molekylvægten og sammensætningen af de fotopolymeriserbare materialer. Der anvendes hensigtsmæssigt et materiale med høj viskositet i blanding med en væske af lavere visko-35 sitet.
DK 152184 B
14
Fotopolymeriserbare materialer med lav viskositet og flydende er monomere, det vil sige materialer, der ikke indeholder polymere grupper i molekylet, og egnede materialer er acrylatestre af mono-, di-, tri- og tetra-5 valente alkoholer. Monomere foretrækkes, der har meget lav flygtighed og lav irritation for hud og øjne, og disse egenskaber opnås i almindelighed med monomere af højere molekylvægt. Acrylatestre af følgende alkoholer er egnede og er anført som eksempler: 10 Monovalente alkoholer: 2-phenoxyethanol, 2-phenoxy- ethoxyethanol og hydrogenerede derivater, divalente alkoholer: tripropylenglycol, bisphenol A, hydrogeneret bisphenol A og 15 hydroxyethylethere og hydroxy- polyethoxyethere af bisphenol A og hydrogeneret bisphenol A, trivalente alkoholer: trimethylolpropan, tetravalente alkoholer: pentaerythritol, 20 polyvalente alkoholer: dipentaerythritol.
Alle hydroxygrupper kan være esterificeret, eller én eller flere grupper kan være ladt uesterificeret for at tilvejebringe materialer med kontrolleret hydrofil-25 lyofil-balance for offset-litografi-trykfarver. Frie hydroxygrupper kan være yderligere omsat eller partielt omsat med isocyanater for at tilvejebringe urethaner.
Høj viskositet opnås let med fotopolymeriserbare præpolymere, i hvilke der er en polymer komponent i mo-30 lekylet. Disse materialer varierer fra højviskose væsker til faste stoffer og har et molekylvægtområde på omtrent 250-5000. .De endestillede eller vedhængende acryloyol-grupper kan være inkorporeret i polymere komponenter, såsom polyurethan-, polyepoxid-, polyether-, 35 polyester- og polyamino-formaldehydpolymere.
DK 152184B
15
Der er i polymermolekylet fortrinsvis inkorporeret 2-6 acryloyl-grupper, og dette kan for eksempel foregå ved at omsætte acrylsyre eller acryloylchlorid med en polymer eller et polymeriserbart materiale indeholdende 5 frie hydroxygrupper. Alternativt kan sådanne grupper inkorporeres ved at omsætte et hydroxyalkylacrylat med en polymer eller et polymeriserbart materiale indeholdende isocyanat-, epoxid-, carboxylsyre-, anhydrid- eller aminoformaldehyd-grupper.
10 For eksempel fremstilles en acryleret epoxypræpo- lymer ved at omsætte bisphenol A-polyglycidylether med endestillede epoxidgrupper med acrylsyre, hvilket åbner oxiran-ringen, og de herved fremkomne hydroxygrupper kan omsættes yderligere med acryloylchlorid for at indføre 15 yderligere acryloyl-grupper.
Acrylerede urethan-præpolymere fremstilles for eksempel ved at omsætte hydroxypropylacrylat med hexame-thylen-di-isocyanat eller polyisocyanater. Alternativt fremstilles acryloyl-polyetherurethaner og acryloyl-poly-20 esterurethaner ved at omsætte et overskud af et di- eller polyisocyanat med en polyether eller polyester med frie hydroxygrupper og derefter omsætte denne polymer med et hydroxyalkylacrylat.
For at opnå den rette balance af egenskaber kan 25 der i trykfarverne anvendes mere end én monomer og mere end én præpolymer. En eller flere fotoinitiatorer opløses eller dispergeres i de umættede materialer i en koncentration på 0,01-30% og sædvanligvis 1-10% baseret på vægten af umættet materiale, for at fotoinitiere po-30 lymerisation, når der anvendes ultraviolet stråling eller ultraviolet plus synlig stråling. Fotoinitiatorer behøves ikke, når der anvendes acceleret elektronstråle-bestråling med høj energi. Det følgende er eksempler på fotoinitiatorer: 35 Ketoner og derivater, såsom benzophenon, 4,4'-di- metyl-amino-benzophenon, acetophenon, 2,2-diethoxyaceto-
DK 152184 B
16 phenon, halogeneret benzophenon, benzil og benzildime-thylacetal. Acryloiner og derivater, såsom benzoin, benzildimethylacetat og benzoinisopropylether. Thio-forbindelser, såsom thioxanthon, 2-chlorthioxanthon, 5 benzoyldiphenylsulfid, polynucleære quinoner og derivater, såsom benzoquinon og chloranthraquinon, Chlorerede carbonhydrider, såsom hexachlorethan, og diazoforbindel-ser omfattende fluorborat-salte af diazonium-forbindel-ser.
10 Effekten af fotoinitiatorer kan accelereres med en tertiær amin, såsom dimethylaminobenzoat, eller en aminoacrylat-polymer.
Andre typer af umættede monomere og polymere kan sættes til de fotopolymeriserbare hovedmaterialer anført 15 ovenfor for at deltage i fotopolymerisationen, såsom N-vinylpyrrolidon, vinylacetat, allyl- og cinnamylestre, acrylamidderivater, såsom (N-isobutoxymethyl)-acrylamid, triallylcyanurat. Umættede polyestre omfatter maleat-, fumarat-, itaconat- og citraconat-estre af glycoler.
20 Ikke-reaktive polymere kan også opløses eller di- spergeres i de fotopolymeriserbare hovedmaterialer, såsom en polymer med højt syretal, for at bibringe det fotopolymer iserede overførlige lag alkali-opløselighed, eller dispergeret finpulveriseret polyvinylchlorid eller vinyl-25 chlorid-acetat-copolymer, der solvaterer under fotopolymerisation under forøgelse af filmstyrke og -flexibilitet,
Endelig kan forskellige andre additiver tilsættes til trykfarverne, såsom pigmenter, fyldstoffer, flydemidler og voksarter, der er velkendte for fagmanden på 30 området.
Fotopolymerisation kan hæmmes af atmosfærisk oxygen, hvilket hovedsageligt påvirker tegningslagets ydre overflade. Dette kan føre til en reduktion i filmstyrke ved tynde tegningslag. Oxygenhæmning kan hindres ved fo-35 kuseret stråling af meget høj intensitet under anvendelse af en elliptisk reflektor og ved anvendelse af umættede
DK 152184 B
17 poly-acryloyl-materialer plus de mest effektive foto-initiatorer og acceleratorer. Om nødvendigt kan foto-polymerisation også gennemføres i en nitrogenatmosfære eller ved at anbringe en transparent formstoffilm over 5 den flydende trykfarve under eksponering, hvilke foranstaltninger begge fører til nedsat adgang for atmosfærisk oxygen.
Bæreark transmitterer let langbølget ultraviolet stråling, såsom 365 nm, og polyethylen-bæreark transmit-10 terer også let de kortere bølgelængder på 254 og 310 nm. Fotopolymerisation kan følgelig gennemføres ved omvendt eksponering, det vil sige ved at lede strålingen gennem bærearket. Dette har den fordel, at det stærkest poly-meriserede lag da vil være nabostillet til frigørings-15 laget, hvor effekten af et højt Young's modul er mest udtalt. Når der anvendes trykfarver med en høj optisk tæthed, såsom en sort trykfarve med en tæthed på 2,0 eller mere, er det nyttigt at benytte både omvendt og direkte eksponering samtidigt eller successivt.
20 Ved en udførelsesform for det omhandlede ark er der forsætligt arrangeret oxygenhæmning for det overførlige lag ved at vælge passende umættede acryloyl-materia-ler, fotoinitiationer og kontrol af strålingsintensitet med henblik på at nedsætte graden af fotoinitiering, så-25 ledes at der tilvejebringes vedhæftning og klæbrighed i den ydre overflade af det fotopolymeriserede overførlige lag ved dannelse af bløde eller klæbrige lavmolekylære polymertyper. På denne måde undgås et ekstra klæbelag, og denne "selvklæbende" overflade stemmer naturligvis 30 perfekt overens med det overførlige lag.
Sådan overflade-vedhæftning opnås særligt let ved omvendt eksponering, det vil sige ved at lede stråling gennem bærearket i stedet for normal direkte eksponering. Vedhæftningen af et selvklæbende lag forøges, når den 35 udvendige overflade frembringes således, at den har en høj glans, da dette forøger kontaktarealet over for det modtagende underlag.
DK 152184 B
18 Sådanne selvklæbende overføringsorganer er særligt anvendelige, hvor der kræves en let fjernelig klæbebinding, såsom ved bogstavs- og symbol-ark til grafiske kunstnere og til dekorationer i hjemmet på vægge og 5 møbler.
Når fotopolymeriserede trykfarvelag er præ-frigjort fra bærearket, kan de være af tilstrækkelig stivhed til at kunne håndteres og anvendes som et stykke formstoffilm eller seddel. Overføringsdelen kan overfø-10 res til et underlag og bevæges rundt på underlagets overflade til en nøjagtig position, og senere kan det overførte vedhæftes eller fjernes og genanvendes, om ønsket.
Kontrol med viskositet og klæbrighed for de flydende fotopolymeriserbare trykfarver kan også foregå ved 15 at påføre trykfarverne ved forhøjet temperatur eller ved tilsætning af en mindre mængde, for eksempel mindre end 20%, af flygtigt opløsningsmiddel. Når der anvendes et sådant opløsningsmiddel, skal det have en lav fordampningshastighed på mindre end 5 og fortrinsvis mindre end 20 1, refererende til n-butylacetat som 100 bestemt på Shell
Thin Film Evaporometer ved 90% fordampningspunkt. Herved undgås skabelontilstopning ved skabelontrykning med meget fine skabelon-masker.
Overførings-bogstavark og -symbolark anvendt af 25 grafikere og tegnere kræver en sort fotopolymeriserbar trykfarve, der har en høj optisk tæthed på for eksempel 2,0 eller højere. Sådanne sorte trykfarver viser i almindelighed langsom fotopolymerisation, og omvendt og direkte eksponering med stråling anvendes samtidigt eller 30 successivt for at bevirke passende fotopolymerisation af trykfarvefilmen, navnlig ved bærearkets indre overflade.
Der kræves de mest effektive fotoiniatorer og acceleratorer, der omfatter benzildimethylketal og en grundig blandet blanding af benzophenon og 4,4'-dimethyl-35 amino-benzophenon fremstillet ved smeltning af .bestanddelene sammen, afkøling og formaling, og thioxanthon-derivater, såsom methyl- eller chlorthioxanthon. En ter-
DK 152184 B
19 tiær amin er omfattet, såsom 4-N-dimethylamino-ethylben-zoat, og alle disse fotoiniatorer kan også anvendes i blanding.
Sod-pigmenter medfører en særligt lav fotopolyme-5 risationshastighed, og dette kan afhjælpes ved at erstatte alt eller en del af soden med sort metaloxid, såsom jernoxid, meget findelte metalpulvere, såsom aluminiumpulver, og en blanding af farvede pigmenter, der ikke i væsentlig grad nedsætter fotopolymerisations-hastigheden, 10 såsom Ultramarinblåtpigment og gule og magentafarvede pigmenter, der viser en god transmission af den fotopo-lymeriserende stråling.
Fotopolymeriserede overføringsorganer med tør fri-gøring ifølge opfindelsen kan anvendes til dekoration og 15 mærkning af kemiske produkter, glasemaljer, glas og lignende underlag ved inkorporering af fritter, pulveriserede glasurer og uorganiske pigmenter i det fotopolyme-riserbare trykfarvemedium, og efter trykning, fotopolymerisation og påføring af et trykfølsomt eller andet klæbe-20 middel bliver tegningslaget overført til underlaget, der brændes med henblik på at bortbrænde de organiske bestanddele og smelte fritterne, glasurerne og pigmenterne på og ind i underlaget.
Anatas- og rutil-titandioxidpigmenter nedsætter 25 også fotopolymerisationshastigheden, når de anvendes i høj koncentration, og disse erstattes helt eller delvis med zinksulfid-, bariumsulfat-, litopon- eller antimono-xid-pigmenter. Fotoiniatorer, der er effektive i hvide trykfarver, omfatter benzildimethylketal og homologe, og 30 benzoyl-derivater af diphenylsulfid, dimethylanthraqui-non, chlorerede ketoner og thioxanthon-derivater i lav koncentration for'at undgå gulfarvning.
Effekten af pigmentér på fotopolymerisationshastigheden er tydeligst, når disse absorberer den aktini-35 ske stråling, såsom ultraviolet stråling. Når der anvendes accelereret elektronstråle-bestråling, er effekten af pigmenter minimal.
DK 152184 B
20
Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
Eksempel 1
Den følgende sorte fotopolymeriserbare skabelon-5 trykfarve blev trykt gennem et glatvævet monofilament-polyamidmaskenet med 180 masker pr. cm og en filamentdiameter på 30 mikrometer under anvendelse af en indirekte fotostencil: 10 1. Urethanacrylat-præpolymer 36 2. 2-Phenoxyethyl-acrylat' 9 3. Tripropylenglycoldiacrylat 15 4. Trimethylolpropantriacrylat 8 5. Benzophenon 4 15 6. 4,4'-dimethylaminobenzophenon 5 7. Benzildimethylketal 3,85 8. Sort jernoxid 10 9. Ultramarinblåt 14 100 20
Produkt 1 er en meget viskos præpolymer med et gennemsnit på tre acryloyl-grupper pr, molekyle og fremstilles ud fra hexamethylendiisocyanat og en lineær ali-phatisk polyester med frie hydroxygrupper og hydroxypro-25 pylacrylat som beskrevet. Denne præpolymer opløses i de monomere 2 og 3, og monomer 4 tilsættes til den færdige trykfarve lidt efter lidt, indtil der er opnået det ønskede niveau af frigøringsegenskaber. Produkterne 5, 6 og 7 er fotoiniatorer, og produkterne 8 og 9 giver et 30 blåtonet sort tryk.
En tegning blev trykt bestående af bogstavalfabeter plus et diagram over opløsningsevne, og trykning blev foretaget på en blæst film af højvægtfyldig polyethylen, der var gennemskinnelig med en halvglans-finfsh og en 35 tykkelse på 100 mikrometer. Fotopolymerisation foregik ved eksponering med to rørformede mediumtryk-kviksølv-
DK 152184 B
21 damplamper ved 80 watt pr. cm og anbragt i elliptiske polerede aluminiumreflektorer/ og de trykte ark blev ført gennem den fokuserede stråling ved 30 m pr. minut.
Der blev opnået udmærket trykkvalitet med en op-5 løsningsevne på 10 liniepar pr. mm, og tegningslaget blev fysisk frigjort ved påføring af slag med en kuglepen eller lignende skriveværktøj med en kraft på 100 gram, hvilket fremgik af lysning af farven. Tegningslaget havde en tykkelse på 12 mikrometer, forlængelse ved brud-10 punkt på 4-5% og god optisk tæthed.
Eksempel 2
En sort fotopolymeriserbar trykfarve har følgende sammensætning og blev fremstillet ved dispergering på en 15 tripelvalsemølle: 1. Urethanacrylat-præpolymer 40 2. Diacrylatester af dihydroxyethylether af bisphenol A 36 3. Monoacrylatester af monohydroxyethyl- 20 ether af bisphenol A 8 4. Sod 3,8 5. Benzildimethylketal 4 6. Benzophenon 5,7 7. Methylthioxanthon 0,5 25 8. 4-Dimethylaminoethylbenzoat 2 100
Denne blev skabelontrykt gennem et monofilament-polyestermaskenet med 140 masker pr. cm over på en eks-30 truderet film af polystyrenbutadien med en tykkelse på 120 mikrometer og fotopolymeriseret som i eksempel 1, hvorved vandtes et sort tryk med høj optisk tæthed og en tykkelse på 16 mikrometer, hvilket tryk blev fysisk frigjort ved let indvirkning af skriveredskab. Den flydende 35 trykfarve var baseret på monomere 2 og 3 med høj molekylvægt, hvilke monomere har meget lav flygtighed og meget lav hudirritation og er i det væsentlige ikke-toxiske.
DK 152184 B
22
Eksempel 3
En hvid fotopolymeriserbar skabelontrykfarve har følgende sammensætning og blev fremstillet ved disperge-ring på en tripelvalsemølle: 5
Urethanacrylat-præpolymer 35 2-Phenoxyethyl-acrylat 9
Tripropylenglycoldiacrylat 16
Benzophenon 4 10
Benzildimethylketal 4
Anatas-tiandioxid 15
Lithopon 17 100 15
Denne blev trykt som i eksempel 2 og fotopolymeri-seret som i eksempel 1, hvorved vandtes et tegningslag, der let kunne frigøres fysisk ved let indvirkning af skriveredskab.
20
Eksempel 4
Det følgende lav-klæbrige trykfølsomme klæbemiddel blev skabelontrykt, under anvendelse af en skabelon med 120 masker pr. cm, på hver af de fotopolymeriserede 25 trykfarver fra eksemplerne 1-3, således at det overlappede trykfarverne på det nabostillede bæreark:
Polyvinylisobutylether 10
Polyvinylethylether med høj molekylvægt 3 30
Polyvinyloctadecylether 2
Aerogel-siliciumoxid 10-12 milli-mikron 5
Ethylenglycol-monoisopropylether 10
Aliphatisk carbonhydrid-opløsnings-35 middel 70 ΐόό
DK 152184 B
23
Efter tørring i 25 sekunder på en transportbåndstørrer med strømme af atmosfærisk luft rettet mod arket ved en temperatur på 60°C, blev de tørre ark afkølet og forsynet med indskudte blade af silicone-belagt frigø-5 ringspapir.
Trykfarvetegningen kunne let overføres til forskellige modtagende overflader, såsom papir, formstof, glas eller metal, ved at anbringe den klæbende overflade af tegningen i kontakt med den modtagende overflade og 10 med et skriveredskab påføre slag på bærearket over tegningen.
Frigøring af tegningen var klart synlig ved lysning af farven, og bærearket kunne derefter aftages efterladende tegningen overført og vedhæftet til det mod-15 tagende underlag, og den overlappende del af klæbemidlet forblev på bærearket, idet klæbemidlet blev itubrudt rundt langs tegningskanterne.
Eksempel 5 20 Bærearket fra eksempel 2, med en halvmat ekstrude- ret finish, blev trykt ved en hastighed på 4000 ark pr. time på en 4-farve-offset-litografipresse under anvendelse af de følgende fotopolymeriserbare trykfarver. Trykfarverne blev fotopolymeriseret ved bortgang fra pressen 25 ved eksponering med ultraviolet stråling fra to medium-tryk-kviksølvdamplamper.
Colour Index Pigment Yellow 13 15
Acryleret epoxy-præpolymer 20 30 Pentaerythritoltriacrylat-phenylcarbamat 60
Benzildimethylacetal 3,5 2,2-Diethoxyacetophenon 1,5 100 35 Det gule pigment blev dispergeret i blandingen af det ethylenisk umættede materiale på en tripelvalsemølle, s
DK 152184 B
24 og fotoiniatorerne blev tilsat som en dispersion i det resterende af materialet i dæmpet lys.
Magenta: 5 Dette blev fremstillet tilsvarende, idet det gule pigment blev erstattet med 18 dele Colour Index Pigment Red 57.
Cyan: 10 Dette blev fremstillet med 16 dele Colour Index
Pigment Blue 15.
Sort:
Dette blev fremstillet med 18 dele sod og 1 del 15 Colour Index Pigment Blue 15.
Trykfarverne blev trykt i den ovennævnte rækkefølge og klæbrigheds-gradueret ved tilsætning af en lille mængde trimethylolpropantriacrylat og fotopolymeriseret 20 som i eksempel 1.
Farvetegningerne blev ved skabelontrykning under anvendelse af en skabelon med 77 masker pr. cm overtrykt med den følgende klare fotopolymeriserbare skabelontrykfarve, således at al farven (trykket) var overlappet, og 25 trykfarven blev hærdet ved eksponering ved en hastighed på 30 meter pr. minut med ultraviolet stråling fra to rørformede mediumtryk-kviksølvdamplamper, der blev opereret ved 80 watt pr. cm, hvorved vandtes et tværbundet lag med højt Young’s modul og en tykkelse på 25 mikrometer: 30
Acryleret urethan-præpolymer 52 2-Phenoxyethyl-acrylat 26
Tripropylenglycoldiacrylat 15
Benzophenon 4 35 Benzildimethylacetal 3 100
DK 152184B
25
De monomere med lav molekylvægt kan erstattes med de monomere med høj molekylvægt fra eksempel 2.
Indvirkning af skriveredskab bevirkede fysisk fri-gøring af det klare fotopolymeriserede lag, der medtog 5 hele den litografitrykte farvetegning.
Forskellige klæbemidler blev overtrykt på det klare fotopolymeriserede lag, omfattende et højklæbrigt trykfølsomt klæbemiddel baseret på rågummi gjort klæbrigt med harpiksestergummi, et spritfikserings-klæbemiddel ba-10 seret på en olie-modificeret polyamidharpiks og et varm-iikserings-klæbemiddel baseret på polyvinylacetat.
Eksempel 6
Overføringsarkene fra eksempel 5 med fotopolymeri-15 seret 4-farve-halvtone-litografitryk og fotopolymerise-ret, totaldækkende, klart, skabelontrykt lag, men uden klæbemiddel blev overtrykt med den hvide fotopolymeriser-bare skabelontrykfarve fra eksempel 3, der blev trykt således, at den underlappede det klare lag med 1 mm hele 20 vejen rundt, og fotopolymeriseret som i eksempel 1.
Det følgende fotopolymeriserbare trykfølsomme klæbemiddel blev overtrykt under anvendelse af den samme stencil, som blev anvendt til det klare lag, og fotopolymeriseret som i eksempel 1.
25
Acryleret urethan-præpolymer 33
Mellitinsyreanhydrid-diethylenglycol-poly- ester 23 2-Phenoxyethyl-acrylat 16
Tripropylenglycoldiacrylat 19 ^ Benzophenon 4
Benzildimethylketal 4 100
Mellitinsyreanhydrid-diethylenglycol-polyesteren 35 er en fast mættet polyester med højt syretal, der opløses i de flydende monomere, og en lille smule 2-butoxyetha-
DK 152184 B
26 nol-opløsningsmiddel tilsættes for at indstille viskositeten. Klæbemidlet fotopolymeriserer til et lag med en trykfølsom klæbemiddeloverflade, og let indvirkning af skriveredskab bevirker overføring af alle lagene samti-5 digt, og farvetegningen har god farvekontrast selv på mørke modtagende overflader.
Eksempel 7
De fotopolymeriserbare litografi-trykfarver fra XO eksempel 5 kan erstattes med de følgende sædvanlige litografi-trykfarver, der tørrer ved oxidation, og efter at disse trykfarver er gennemtørre, overtrykkes den fotopolymeriserbare klare skabelontrykfarve fra eksempel 5 og fotopolymeriseres som i eksempel 5.
15
Gult:
Colour Index Pigment Yellow 13 14
Langolie-hørfrø-alkyd 35
Phenolisk modificeret træolie-alkyd 35 20
Destillat kp. 225-266°C 13,5 12% cobalt-octoat (tørrer) 1 10% mangansiccatol (tørrer) 1
Methylethylketoxim (antioxidant) 0,5 25 100,0
Det gule pigment blev dispergeret i langolie-hør-frø-alkydet på en hydraulisk tripelvalsemølle til en værdi på 6 på en Hegman-måler. Trykfarven blev til slut 30 fortyndet med 15-20% destillat, hvorved der blev opnået en trykfarveviskositet på 15 poise.
Magenta:
Dette blev fremstillet tilsvarende ved at erstat-35 te det gule pigment med 18 dele Colour Index Pigment Red 57.
DK 152184 B
27
Cyan:
Dette blev fremstillet med 16 dele Colour Index Pigment Blue 15.
5 Sort:
Der anvendtes sod, 18 dele, tonet med én del Colour Index Pigment Blue 15.
Anvendelsen af overføringsorganerne ifølge opfindelsen er illustreret på tegningerne, på hvilke 10 fig. 1 er et forstørret snitbillede gennem en udførelsesform for overføringsarket, fig. 2 er et tilsvarende snitbillede gennem en anden udførelsesform for overføringsarket, fig. 3 er et forstørret snitbillede af en tredie 15 udførelsesform, der viser frigøringen af tegningen ved påføring af tryk med skriveredskab på bærearket, og fig. 4 er et forstørret billede af udførelsesformen fra fig. 1 og viser effekten af at trække bærearket rundt om en stang med lille diameter.
20 Idet der henvises til fig. 1, trykkes et bæreark med flere tegninger 2 (hvoraf kun én er vist). Da tegningslaget er underkastet præ-spænding (ved krympning under fotopolymerisation af den fotopolymeriserede trykfarve og/eller ved krympning under tørring eller hærd-25 ning af den ikke-fotopolymeriserede trykfarvekomponent), er bindingen 3 mellem bærearket 1 og tegningen 2 allerede svækket. Frigøring af tegningslaget ved påføring af en ydre kraft lettes således, da der behøves en mindre opbrydningskraft end ellers krævet for at bryde 30 bindingen.
Fig. 2 viser et tilsvarende overføringsorgan som det i fig. 1 viste, idet forskellen ligger i, at tegningslaget består af et over for spænding modstandsdygtigt fotopolymeriseret hvidt bagklædningslag 2, der 35 forøger kontrasten af halvtone-farveprikkerne 4 på farvede modtagende underlag. Farveprikkerne blev anbragt på bærearket forud for laget 2.

Claims (13)

1. Overføringsark med tør frigøring omfattende et fleksibelt bæreark og et tegningslag frigørligt vedhæftet dertil, kendetegnet ved, at tegningslaget omfatter en fleksibel, tværbundet, fast polymer dannet ved fotopolymerisation af en flydende trykfarve 30 trykt på bærearket og indeholdende, forud for fotopolymerisation, én eller flere ethylenisk umættede monomere og præpolymere indeholdende vedhængende eller terminale acryloyl- eller metacryloylgrupper, hvorhos nævnte fotopolymerisation er gennemført ved eksponering af det 35 totale flydende trykfarvelag med aktinisk stråling eller elektronstråling. DK 152184B
2. Overføringsark ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der er anvendt en flydende trykfarve indeholdende en acryleret eller methacryleret urethan-præ-polymer med ca. 2-6 acryloyl- eller methacryloylgrupper 5 pr. molekyle.
3. Overføringsark ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at der er anvendt en flydende trykfarve indeholdende en monomer, der er en mono- eller po-lyacrylatester.
4. Overføringsark ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at tværbindings-tætheden i det fotopolymeriserede tegningslag er en sådan, at tegningslaget undergår krympning på fra ca. 0,5 til 12% under eksponering med aktinisk stråling, således 15 at der tilvejebringes fysisk præ-spænding af adhæsionsbindinger mellem tegningslaget og bærearket.
5. Overføringsark ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der er anvendt en flydende trykfarve indeholdende en fotopolymeriserbar monomerkomponent med 20 ca. 2 acryloylgrupper pr. molekyle.
6. Overføringsark ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der er anvendt en flydende trykfarve indeholdende en blanding af ethylenisk umættet monomer og præpolymer, hvori en betydelig del af den monomere har 25 ca. 2 acryloylgrupper pr. molekyle, og den præpolymere har ca. 2-6 acryloylgrupper pr. molekyle.
7. Overføringsark ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det fleksible tegningslag er stærkest po-lymeriseret i området nabostillet til bærearket.
8. Overføringsark ifølge krav 1, kendeteg net ved, at tegningslaget består af flere lag omfattende et tværbundet, fotopolymeriseret lag.
9. Overføringsark ifølge krav 8, kendetegnet ved, at alle de individuelle lag, der udgør teg- 35 ningslaget, er fotopolymeriserede. ► DK 152184 B 101 overføringsarfi ifølge 8ΐ &Yl^et som helst af kravene 1-9, kendetegnet ved, at der er anvendt en flydende trykfarve indeholdende højst 20% af flygtigt opløsningsmiddel.
11. Overføringsark ifølge et hvilket som helst af kravene 1-10, kendetegnet ved, at tegningslaget er farvet med pigmenter eller farvestoffer uden hæmmende indvirkning på fotopolymerisation ved eksponering med aktinisk stråling.
12. Overføringsark ifølge krav 11, kende tegnet ved, at tegningslaget indeholder et hvidt pigment valgt blandt zinksulfid og bariumsulfat og blandinger deraf.
13. Overføringsark ifølge et hvilket som helst af 15 kravene 1-12, kendetegnet ved, at tegningslaget har en tykkelse på fra 8 til 50 mikrometer.
14. Overføringsark ifølge et hvilket som helst af kravene 1-13, kendetegnet ved, at tegningslaget er underkastet præ-spænding ved latent krympning 20 af det trykte trykfarvelag under fotopolymerisation, hvilken krympning modvirkes af bærearket, således at adhæsionsbindingen mellem tegningslaget og bærearket er i en spændingstilstand.
DK323178A 1977-07-20 1978-07-19 Overfoeringsorgan med toer frigoering DK152184C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3043077 1977-07-20
GB30430/77A GB1580076A (en) 1977-07-20 1977-07-20 Pressure sensitive adhesive transfer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK323178A DK323178A (da) 1979-01-21
DK152184B true DK152184B (da) 1988-02-08
DK152184C DK152184C (da) 1988-08-29

Family

ID=10307565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK323178A DK152184C (da) 1977-07-20 1978-07-19 Overfoeringsorgan med toer frigoering

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4286008A (da)
JP (1) JPS5422214A (da)
AT (1) ATA522778A (da)
AU (1) AU518806B2 (da)
BE (1) BE869113A (da)
BR (1) BR7804659A (da)
CA (1) CA1098483A (da)
CH (1) CH645574A5 (da)
DE (1) DE2831577A1 (da)
DK (1) DK152184C (da)
ES (1) ES472614A1 (da)
FR (1) FR2397945A1 (da)
GB (1) GB1580076A (da)
IT (1) IT1097841B (da)
MX (1) MX149435A (da)
NL (1) NL186230C (da)
SE (1) SE438631B (da)
ZA (1) ZA784093B (da)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1603972A (en) * 1978-02-15 1981-12-02 Reed K J Transfer sheets with releasable layers
JPS56144994A (en) * 1980-04-14 1981-11-11 Nissha Printing Co Ltd Transfer agent and printing method using it
JPS56148580A (en) * 1980-04-22 1981-11-18 Nissha Printing Co Ltd Transfer printing method
US4674980A (en) * 1982-05-03 1987-06-23 Den-Mat, Inc. Dental composite and porcelain repair
US4454179A (en) * 1982-05-10 1984-06-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dry transfer article
GB2142279B (en) * 1983-06-30 1987-04-23 Letraset International Ltd Dry transfer materials
US4640727A (en) * 1985-01-28 1987-02-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphic design article
JPS6261906A (ja) * 1985-09-11 1987-03-18 G C Dental Ind Corp 歯科修復用光重合性組成物
JPS6261907A (ja) * 1985-09-11 1987-03-18 G C Dental Ind Corp 歯科修復用光重合性組成物
DE3686236T2 (de) * 1985-11-12 1993-03-25 Somar Corp Vorrichtung zur entfernung von auf platinen aufgeklebten folien.
GB2182888A (en) * 1985-11-13 1987-05-28 Colin George Thompson Method of making transfers
US4919994A (en) * 1986-04-01 1990-04-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dry transfer graphics article and methods of preparation and use thereof
US4759968A (en) * 1986-04-01 1988-07-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transfer graphic article
JPH0653647B2 (ja) * 1986-04-18 1994-07-20 而至歯科工業株式会社 歯科修復用組成物
US4938831A (en) * 1988-01-25 1990-07-03 The Kendall Company Bonding method for preparing automotive headlamp assemblies
US4900763A (en) * 1988-02-26 1990-02-13 Ciba-Geigy Corporation Ultraviolet radiation curable vehicles
JPH0416191U (da) * 1990-05-28 1992-02-10
EP0612285B1 (en) * 1991-10-11 1997-04-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated thin film for imaging
JPH082583A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Excel:Kk 展示用ケース
US6541561B1 (en) * 1997-10-22 2003-04-01 Trip Industries Holding, B.V. Resin reinforced cross-linkable printing inks and coatings
JPH11246612A (ja) * 1998-03-03 1999-09-14 Teikoku Ink Seizo Kk 紫外線硬化性液状組成物及びこれを用いた製品
US6703089B2 (en) 2000-10-06 2004-03-09 Imperial Home Decor Group Management, Inc. Bleed-resistant dry-transfer wallcoverings
TWI241246B (en) * 2002-12-12 2005-10-11 Primax Electronics Ltd Pattern transfer platform and manufacturing method of the same
US7449232B2 (en) * 2004-04-14 2008-11-11 Energy Sciences, Inc. Materials treatable by particle beam processing apparatus
DE602005024009D1 (de) * 2004-08-17 2010-11-18 Flint Group Inc Verfahren zur herstellung organischer pigmentdispersionen und tinte
CN115362064A (zh) * 2020-03-26 2022-11-18 东丽株式会社 印刷物的制造方法和印刷物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639123A (en) * 1969-10-13 1972-02-01 Du Pont Double-transfer process for photohardenable images
DE2401813A1 (de) * 1973-01-18 1974-09-05 Autotype Co Ltd Trockenuebertragungsblatt und verfahren zu seiner herstellung und fuer seine anwendung
US3888672A (en) * 1972-07-31 1975-06-10 Du Pont Photopolymerizable process capable of yielding a reverse image
DE2551216A1 (de) * 1974-11-13 1976-05-26 Minnesota Mining & Mfg Bilduebertragungselement
US3987225A (en) * 1974-01-16 1976-10-19 E. T. Marler Limited Dry transfer materials characterized by transfer-facilitating discontinuity in the adhesive layer thereof
US4022926A (en) * 1976-08-27 1977-05-10 Dennison Manufacturing Company Label assemblies without die-cutting
US4029505A (en) * 1975-01-20 1977-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of producing positive polymer images

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB959670A (en) 1958-01-21 1964-06-03 Letraset International Ltd Adhesive transfers
US3728298A (en) * 1970-09-04 1973-04-17 G Hartmann Polyurethane printing ink and method of using same
GB1324796A (en) * 1970-10-22 1973-07-25 Letraset International Ltd Transfer materials
US3759809A (en) * 1972-11-14 1973-09-18 Sun Chemical Corp Radiation curable compositions comprising an isocyanate modified polyfunctional ester and a photoinitiator
GB1521965A (en) * 1974-09-12 1978-08-23 Letraset International Ltd Dry transfer materials

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639123A (en) * 1969-10-13 1972-02-01 Du Pont Double-transfer process for photohardenable images
US3888672A (en) * 1972-07-31 1975-06-10 Du Pont Photopolymerizable process capable of yielding a reverse image
DE2401813A1 (de) * 1973-01-18 1974-09-05 Autotype Co Ltd Trockenuebertragungsblatt und verfahren zu seiner herstellung und fuer seine anwendung
US3987225A (en) * 1974-01-16 1976-10-19 E. T. Marler Limited Dry transfer materials characterized by transfer-facilitating discontinuity in the adhesive layer thereof
DE2551216A1 (de) * 1974-11-13 1976-05-26 Minnesota Mining & Mfg Bilduebertragungselement
US4029505A (en) * 1975-01-20 1977-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of producing positive polymer images
US4022926A (en) * 1976-08-27 1977-05-10 Dennison Manufacturing Company Label assemblies without die-cutting

Also Published As

Publication number Publication date
AU3810978A (en) 1980-01-24
DK323178A (da) 1979-01-21
MX149435A (es) 1983-11-07
SE7807963L (sv) 1979-01-21
DE2831577A1 (de) 1979-02-01
JPS5422214A (en) 1979-02-20
BE869113A (fr) 1978-11-16
CH645574A5 (de) 1984-10-15
AU518806B2 (en) 1981-10-22
SE438631B (sv) 1985-04-29
NL7807776A (nl) 1979-01-23
ATA522778A (de) 1990-11-15
NL186230B (nl) 1990-05-16
US4286008A (en) 1981-08-25
DK152184C (da) 1988-08-29
BR7804659A (pt) 1979-04-17
IT1097841B (it) 1985-08-31
IT7825863A0 (it) 1978-07-19
DE2831577C2 (da) 1989-05-03
GB1580076A (en) 1980-11-26
NL186230C (nl) 1990-10-16
CA1098483A (en) 1981-03-31
ZA784093B (en) 1979-07-25
FR2397945B1 (da) 1985-02-08
ES472614A1 (es) 1979-02-16
FR2397945A1 (fr) 1979-02-16
JPS613272B2 (da) 1986-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK152184B (da) Overfoeringsorgan med toer frigoering
US4337289A (en) Water release transfer
US4326005A (en) Dry release transfer
US4640727A (en) Graphic design article
US5560796A (en) Transfer sheet
JP4899430B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
US8475892B2 (en) Transfer film and method of manufacturing same
US4759968A (en) Transfer graphic article
JPWO2007055332A1 (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2007131754A (ja) インキジェット用活性エネルギー線硬化型インキ
US5219641A (en) Thermal transfer image reception coated paper
US4209582A (en) Method of preparing screen printing stencils using novel compounds and compositions
JP2022098468A (ja) インク組成物及び印刷方法
US20030119941A1 (en) Ink for decoration of paper substrates for poster displays
US4254194A (en) Screen printing stencils using novel compounds and compositions
CN106497230A (zh) 一种利用调控树脂的数码打印uv墨水
US4286048A (en) Photocrosslinkable compositions for screen printing stencils
US6541561B1 (en) Resin reinforced cross-linkable printing inks and coatings
CA1133170A (en) Method of preparing screen printing stencils using novel compounds and compositions, improved screen printing stencils and method of screen printing
JP2003533554A (ja) 放射線硬化性組成物
GB2053497A (en) Photosensitive Materials for Making Signs and Labels
JPH08320411A (ja) カラーフィルタの製造方法およびカラーフィルタ用のインキ
JPH068673A (ja) オフセット印刷カードの製造方法
GB1604274A (en) Multilayer transfers
EP2024187A2 (en) A printing process