DK149802B - Fremgangsmaade til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige oploesninger af phosphorsyre - Google Patents

Fremgangsmaade til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige oploesninger af phosphorsyre Download PDF

Info

Publication number
DK149802B
DK149802B DK116980AA DK116980A DK149802B DK 149802 B DK149802 B DK 149802B DK 116980A A DK116980A A DK 116980AA DK 116980 A DK116980 A DK 116980A DK 149802 B DK149802 B DK 149802B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
phosphoric acid
catalyst
process according
hydrogen peroxide
solutions
Prior art date
Application number
DK116980AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK116980A (da
Inventor
Alexander Maurer
Klaus Schroedter
Gero Heymer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of DK116980A publication Critical patent/DK116980A/da
Publication of DK149802B publication Critical patent/DK149802B/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18Phosphoric acid
    • C01B25/234Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/235Clarification; Stabilisation to prevent post-precipitation of dissolved impurities

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

149802 o
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige opløsninger af phosphorsyre, især phosphorsyre fremstillet ved yåd-metoden, ved tilsætning af hydrogenperoxid til disse opløsnin-5 ger. Phosphorsyre fremstillet ved vådmetoden fås ved vådkemisk oplukning af råphosphater med mineralsyrer, i almindelighed svovlsyre. Den dannede råsyre indeholder ved siden af uorgani-ske forureninger også organiske hestanddele, der stammer fra phosphatmineralet og alt efter oprindelse og forbehandling af 10 råphosphatet foreligger i forskellig koncentration. Til f jer-nelse af disse organiske forureninger fra rå vådmetodephos-phorsyre er forskellige metoder gængse, såsom adsorption på aktivt kul, ekstraktion med organiske opløsningsmidler samt fra-skillelse efter udflokkulering eller ved oxidativ nedbrydning.
15 Imidlertid er restindholdet af organiske stoffer efter en sådan behandling endnu så højt til forskellige anvendelsesområder (ernæring, medicin, specielle phosphater), at sådanne "forrensede syrer" (green acids1 må behandles en yderligere gang, efter eller ved den påfølgende fjernelse af de uorganiske 20 forureninger.
Således behandles f.eks. ifølge DE-PS 884.358 en ved ekstraktionsrensning udvundet phosphorsyre derefter med aktivt kul eller oxidationsmidler såsom Η2°2?οζοη eller oxygen. Ved de oxiderende foranstaltninger opnår man imidlertid for det 25 meste kun en affarvning af syren, uden at væsentlige mængder organiske forureninger fjernes derfra. Årsagen, ligger i det kendte faktum, at sådanne oxidationsmidler for det meste angriber selektivt eller dog i det mindste fortrinsvis chromofore grupper. Ved behandlingen med aktivt kul ligger den store ulem-30 pe deri, at der, betinget af adsorptions-/desorptionsligevægte, der indstiller sig, kræves uforholdsmæssigt meget aktivt kul til fjernelse af forholdsvis ringe mængder organiske forureninger .
I DE-OS 2.522.220 anbefales der en rensning af phosphor-35 syren for organiske forureninger ved tilsætning af alkalime-talchlorat, fortrinsvis i blanding med alkalimetalchlorit el- 149802 0 2 ler alkalimetalnitrat. Ved denne foranstaltning er det ganske vist muligt at forbedre hvidhedsgraden af et ud fra således renset phosphorsyre fremstillet tripolyphosphat, men man må alligevel tage den graverende ulempe med i købet, at 5 produktet derefter endnu indeholder ikke-sønderdelt oxidationsmiddel. Dette kræver yderligere rensningstrin, når der stilles højere krav til produktets renhed.
Fra GB-PS 1.504.480 kendes der endelig en yderligere fremgangsmåde til rensning af vådmetode-phosphorsyren for 10 organiske forureninger, og ved denne fremgangsmåde anvendes der en behandling af denne syre med chlorat i nærværelse af ringe mængder saltsyre ved forhøjet temperatur. Her optræder der imidlertid de samme, allerede omtalte vanskeligheder. Man må nødvendigvis tage en forurening af phosphorsyren med frem-15 mede ioner med i købet, hvilket i de fleste tilfælde nødvendiggør et yderligere rensningstrin.
Der er i modsætning til det ovenfor anførte nu ifølge opfindelsen blevet fundet en fremgangsmåde til rensning af phosphorsyre for forureninger af organisk art, som på den 20 ene side medfører tydeligt formindskede indhold af organisk.
bundet carbon i syren, og på den anden side bevirker, at ulemperne ved de kendte fremgangsmåder undgås.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man til de vandige opløsninger af phosphorsyren, der skal 25 renses, sætter hydrogenperoxid i nærværelse af en katalysator og lader reagere, hvorhos katalysatoren består af et ædelmetal eller et overfor phosphorsyre indifferent metaloxid eller en blanding af dette ædelmetal og metaloxid.
Som ædelmetaller skal der i den foreliggende sammenhæng 30 forstås guld, sølv og især platin og palladium.
Ædelmetallerne kan anvendes på en for sådanne katalysatorer sædvanlig form, f.eks. som platinnet, eller påført på en bærer, der f.eks. består af et silicat.
Som metaloxider er fortrinsvis blandingsoxider egnede, 35 der består af aluminiumoxid på den ene side samt et oxid af mangan eller cerium eller jern eller kobber på den anden side.
149802 0 3 Særligt egnede er oxidiske katalysatorer, der består af et blandingsoxid af manganoxid og aluminiumoxid og indeholder 0,1 til 1,0 mol mangan pr. kg A^O^·
Det har vist sig at være fordelagtigt at anvende kata-5 lysatoren i en mængde på mindst 0,01 g, fortrinsvis på 0,1 til 1,0 g pr. gram H202, og hydrogenperoxidet i en mængde på 0,1 til 3,0 vægtprocent, beregnet på P205' af PhosPh°r“ syren.
Hydrogenperoxidet anvendes bedst i form af en vandig 10 opløsning med et indhold af H2°2 3-70 vægtprocent, f.eks.
i handelsgængs form med et indhold på ca. 35 vægtprocent.
Hensigtsmæssigt gennemføres reaktionen med H202 ved en temperatur mellem 10 og 150°C, idet de højere temperaturer i dette område foretrækkes. Det er vigtigt, at det som kataly-15 sator eller som bærer derfor anvendte materiale ikke angribes af phosphorsyre, hvilket jo ville føre til en forurening af syren.
Katalysatoren kan indføres i den reaktionsbeholder, i hvilken hydrogenperoxidet sættes til syren. Katalysatoren 20 kan dog også indbygges i en cirkulationsledning, gennem hvilken syren med tilsætning af strømmer. På denne måde kan man rense ikke blot meget stærkt fortyndede phosphorsyreop-løsninger, men først og fremmest også koncentrerede phosphor-syrer med et P205-indhold på op til 70 vægtprocent.
25 Skønt det i og for sig er kendt, at metaller, f.eks.
platin, eller forbindelser såsom Mn02, katalyserer sønderdelingen af H202, kunne virkningen af foranstaltningerne ifølge opfindelsen ikke forudses, eftersom det for det første er kendt, at netop phosphorsyre anvendes som stabiliseringsmid-30 del til hindring af den katalytiske sønderdeling af H202, og fordi det for det andet ikke kunne ventes, at der gennem den hurtigere sønderdeling af H202 også kunne opnås en tilsigtet oxidation af organisk bundet carbon og ikke blot en oxidativ sønderdeling af chromofore grupper, forbundet med en bedre ud-35 nyttelse af det anvendte &202* 0 149802 4
Principielt kan man ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen rense alle phosphorsyrer for organiske forureninger. Med fordel underkaster man dog forrensede, for de ioniske forureninger allerede befriede phosphorsyrer denne rensning. Herved 5 går der ikke noget hydrogenperoxid tabt ved unødvendige redoxreaktioner med tilsvarende kationer eller anioner. I særlig grad egher fremgangsmåden sig til rensning af efter en ekstraktionsmetode fremstillet phosphorsyre. Her er de ioniske forureninger i vid udstrækning fjernede, og hydrogenperoxidet, akti- 10 veret med katalysatoren, er i stand til selv at fjerne endnu tilstedeværende opløsningsmiddelrester.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere i de følgende udførelseseksempler.
15 Eksempel 1
Under god omrøring sættes der til 400 g phosphorsyre, der er renset efter en ekstraktionsmetode, og som indeholder 60% og 440 ppm organisk carbon, 6 g af en handelsgængs 35%'s hydrogenperoxidopløsning. Neddyppet i reaktionsbeholderen be- 20 finder der sig et platinnet (vægt 0,5 g) på tidspunktet for H2°2-t^sætnin9en ·* raktionstiden, der andrager 1 time. Temperaturen under reaktionen er 80°C. Der fås en phosphorsyre, hvis indhold af organisk carbon nu andrager 160 ppm.
25 Eksempel 2
Der gås frem som i eksempel 1, men temperaturen under reaktionen forøges blot til 110°C. Efter reaktionen indeholder phosphorsyren endnu kim 140 ppm organisk carbon.
30 Eksempel 3 (sammenligningseksempel).
Til forskel fra eksempel 1 omsættes phosphorsyren med den samme mængde H2O2' men ^ fravsre^se af katalysatoren. Efter reaktionens afslutning har phosphorsyren endnu et indhold på 290 ppm organisk carbon.
35 5 0 1*9802
Eksempel 4 TU 400 g phosphor syre, der er renset efter en ekstrakt tionsmetode, og som indeholder 60% P20cj S3mt 330 PPm organisk carbon, sættes der under god omrøring 6 g af en handelsgængs 5 35%'s hydrogenperoxidopløsning. Neddyppet i reaktionsbeholde ren befinder der sig på tidspunktet for H202“tilsætningen og under reaktionstiden, der andrager 1 time, 1 g af en indifferent katalysator, der består af et blandingsoxid af manganoxid og aluminiumoxid med et indhold af mangan på 38 g Mn pr. kg.
10 Al203. Temperaturen under reaktionen andrager 80°C. Der fås en phosphorsyre, hvis indhold af organisk carbon nu andrager 110 ppm.
Eksempel 5 400 g af en forrenset, såkaldt "grøn" phosphorsyre med 15 et P20j--indhold på 48% og et indhold af organisk carbon på 380 ppm opvarmes til 80°C i en rørebeholder, i hvilken katalysatoren fra eksempel 4 befinder sig. Katalysatormængden er den samme som i eksempel 4. Derpå tilsættes der 6 g af en 35%'s hydrogenperoxidopløsning, og reaktionsopløsningen omrøres i 1 ti-20 me ved denne temperatur. Den fremkomne phosphorsyre indeholder endnu 190 ppm organisk carbon.

Claims (8)

0 149802 Patentkrav.
1. Fremgangsmåde til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige opløsninger af phosphorsyre ved tilsætning af hydrogenperoxid til disse opløsninger, kendete g- 5 net ved, at man sætter hydrogenperoxid til opløsningerne i nærværelse af en katalysator og lader reagere, hvorhos katalysatoren består af et ædelmetal eller et overfor phosphorsyre indifferent metaloxid eller af en blanding af dette ædelmetal og metaloxidet. 10
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der anvendes en katalysator, ved hvilken ædelmetallet er påført på en basrer, der består af et silicat.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg ne t ved, at der som ædelmetal anvendes platin eller palladium.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, . at der som metaloxid anvendes et blandingsoxid, der på den ene 20 side består af Al2Ο3, og på den anden side af oxider af mangan eller cerium eller jern eller kobber.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at der anvendes en manganoxid-aluminiumoxid-katalysator, 25 der indeholder 0,1 til 1 mol mangan pr. kg A^O^.
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at katalysatoren anvendes i en mængde på mindst 0,01 g pr. gram Η,,Ο2· 30
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at katalysatoren anvendes i en mængde fra 0,1 til 1,0 g pr. gram H202. 35
8> Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, kende tegnet ved, at hydrogenperoxidet anvendes i en mængde på 0,1 til 3 vægtprocent H202, beregnet på P205.
DK116980AA 1979-03-19 1980-03-18 Fremgangsmaade til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige oploesninger af phosphorsyre DK149802B (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2910711 1979-03-19
DE19792910711 DE2910711A1 (de) 1979-03-19 1979-03-19 Verfahren zur entfernung von verunreinigungen organischer art aus phosphorsaeure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK116980A DK116980A (da) 1980-09-20
DK149802B true DK149802B (da) 1986-10-06

Family

ID=6065788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK116980AA DK149802B (da) 1979-03-19 1980-03-18 Fremgangsmaade til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige oploesninger af phosphorsyre

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4279878A (da)
EP (1) EP0016996B1 (da)
JP (1) JPS5919045B2 (da)
AT (1) ATE1349T1 (da)
BR (1) BR8001595A (da)
CA (1) CA1141940A (da)
DD (1) DD149499A5 (da)
DE (2) DE2910711A1 (da)
DK (1) DK149802B (da)
ES (1) ES488202A1 (da)
IE (1) IE49557B1 (da)
IL (1) IL59595A (da)
MA (1) MA18778A1 (da)
PH (1) PH14566A (da)
ZA (1) ZA801550B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2942545A1 (de) * 1979-10-20 1981-06-04 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze Verfahren zur herstellung einer gereinigten oxidationsbestaendigen anorganischen saeure und danach erhaltene saeure
DE3131847A1 (de) * 1981-08-12 1983-03-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur entfernung von organischen verunreinigungen aus phosphorsaeure
US4457899A (en) * 1981-11-23 1984-07-03 Mobil Oil Corporation Process for removal of residual organic matter from purified phosphoric acid
DE3325121A1 (de) * 1983-07-12 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren und vorrichtung zur entfernung von fluor und organischen verbindungen aus vorgefertigter nassverfahrensphosphorsaeure
US4643883A (en) * 1986-01-22 1987-02-17 International Minerals & Chemical Corp. Method of decolorizing wet process phosphoric acid
US4804526A (en) * 1987-10-13 1989-02-14 Fmc Corporation Process for purifying phosphoric acid for electrical semiconductor use
DE3806822A1 (de) * 1988-03-03 1989-09-14 Hoechst Ag Kontinuierliches verfahren zur vollstaendigen entferung organischer verunreinigungen und vollstaendiger entfaerbung vorgereinigter nassphosphorsaeure
DE102005057913A1 (de) * 2005-12-02 2007-06-06 Vopelius Chemie Ag Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen und/oder zur Entfärbung von gebrauchter Phosphorsäure

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE593370C (de) * 1931-11-05 1934-02-24 Chem Fab Budenheim Akt Ges Reinigung der durch sauren Aufschluss von Rohphosphaten erhaltenen Rohphosphorsaeure
DE884358C (de) * 1951-09-20 1953-07-27 Gerardo Collardin Verfahren zur Reinigung von technischer Phosphorsaeure
US2977191A (en) * 1957-03-19 1961-03-28 Union Chimique Belge Sa Anhydrous colorless phosphates
US3493376A (en) * 1966-10-18 1970-02-03 Horizons Research Inc Dry working black image compositions
DE2522220C3 (de) * 1975-05-20 1982-05-13 Giulini Chemie Gmbh, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Beseitigung der organischen Verunreinigungen in wässrigen Phosphorsäurelösungen
JPS5297394A (en) * 1976-02-13 1977-08-16 Toyo Soda Mfg Co Ltd Removal of organic matter in phosphoric acid
DE2813755C3 (de) * 1978-03-30 1982-03-25 Kazachskij naučno-issledovatel'skij proektnyj institut fosfornoj promyšlennosti KazNiiGiprofosfor, Čimkent Verfahren zur Reinigung der Orthophosphorsäure

Also Published As

Publication number Publication date
EP0016996A2 (de) 1980-10-15
CA1141940A (en) 1983-03-01
IL59595A0 (en) 1980-06-30
ATE1349T1 (de) 1982-08-15
JPS5919045B2 (ja) 1984-05-02
DE2910711A1 (de) 1980-10-02
ZA801550B (en) 1981-04-29
DE3060672D1 (en) 1982-09-09
BR8001595A (pt) 1980-11-18
US4279878A (en) 1981-07-21
JPS56109805A (en) 1981-08-31
ES488202A1 (es) 1980-09-16
EP0016996A3 (en) 1980-12-10
EP0016996B1 (de) 1982-07-21
MA18778A1 (fr) 1980-10-01
DD149499A5 (de) 1981-07-15
IE49557B1 (en) 1985-10-30
DK116980A (da) 1980-09-20
IE800546L (en) 1980-09-19
PH14566A (en) 1981-09-24
IL59595A (en) 1983-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0490317B1 (en) Active carbon materials, process for the preparation thereof and the use thereof
KR101870477B1 (ko) 루테늄 또는 루테늄 화합물의 회수 방법
DK149802B (da) Fremgangsmaade til fjernelse af forureninger af organisk art fra vandige oploesninger af phosphorsyre
JPH0242558B2 (da)
JP5696406B2 (ja) 銅エッチング廃液の処理方法
JPWO2020105500A1 (ja) 作動溶液の処理方法
Eden et al. Destruction of cyanide in waste waters by chlorination
US2676923A (en) Purification of hydrogen peroxide
RU2131414C1 (ru) Способ получения гидропероксида кумола
US4637922A (en) Method for removing organic materials from a wet process phosphoric acid
EP0216351B1 (en) Process for purification of oxidation reaction mixture
JP4440773B2 (ja) 過酸化物不純物の除去
SU601222A1 (ru) Способ очистки отработанной серной кислоты от органических примесей
SU947037A1 (ru) Способ очистки серной кислоты от органических примесей
SU1325040A1 (ru) Способ очистки этилена от оксида углерода
US2101998A (en) Purification of lactic acid
SU621363A1 (ru) Способ очистки газов от двуокиси серы
SU420607A1 (ru) Способ получения ацетальдегида
SU973671A1 (ru) Способ регенерации неводных растворов дл травлени меди
US1069168A (en) Method of purifying non-oxidizing organic anhydrids.
SU1024458A1 (ru) Способ очистки полиоксиметиленов
RU2436874C1 (ru) Способ извлечения катионов меди из кислых растворов, содержащих сильные окислители
RU2131939C1 (ru) Способ извлечения осмия из ионообменной смолы
SU582751A3 (ru) Способ извлечени марганцевых соединений
SU1634660A1 (ru) Способ очистки органических растворителей на основе ароматических или насыщенных алифатических углеводородов от растворенного в них кислорода

Legal Events

Date Code Title Description
PTS Application withdrawn