DK149104B - Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet - Google Patents
Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet Download PDFInfo
- Publication number
- DK149104B DK149104B DK319978AA DK319978A DK149104B DK 149104 B DK149104 B DK 149104B DK 319978A A DK319978A A DK 319978AA DK 319978 A DK319978 A DK 319978A DK 149104 B DK149104 B DK 149104B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- parts
- compounds
- agent
- plants
- active compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
149104
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater samt herbicide midler, der som virksom komponent indeholder disse l,2,4-triazin-5-on-derivater, samt anvendelsen af disse l,2,4-triazin-5-on-deriva-ter eller midler, der indeholder disse forbindelser, til bekæmpelse af ukrudtsarter.
De omhandlede triazinonderivater er ejendommelige ved, at de •har den almene formel I (se krav 1), hvori R betegner' en i-propyl-, n-propyl-, ethyl- eller fortrinsvis en methyl gruppe , og midlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det indeholder den ovennævnte forbindelse vid over sædvanlige hjælpestoffer.
Fremstillingen kan ske ved en af Dornow et al. beskreven fremgangsmåde (Ber. 97, 2173-78, (1964)). Ved denne fremgangsmåde kondenseres en alkyl- eller arylglyoxylsyre med thiocarbohydrazid 2 149104 til en 6-aryl- eller alkylsubstitueret 4-amino-3-thiono-1,2,4-triazin-5-on, hvorefter der omsættes til 3-methylmercaptoderivatet ved hjælp af et methyleringsmiddel. Som methyleringsmiddel kan methyliodid, methylbromid eller dimethylsulfat anvendes i basisk miljø. Ved udførelsen af denne reaktion til fremstilling af de omhandlede forbindelser må man dog gå ud fra et tert.-alkylamid af den tilsvarende glyoxylsyre. Denne omsætning kan gengives ved følgende reaktionsligning, hvori betegner en tert.-alkylgruppe med 4-18 carbonatomer, specielt en t.-butyl-, t.-amyl- eller t-oc-tylgruppe; CH0
/''v -H
H0C-C - CO - CON , + H0N-NH-CS-NH-NH„ 2 I Npl 2 2
R R
, CH, V
H2C-fH— C H - NH2
R N C = S
^N'"'
H
ch3J · 7CR2 £ -> H„C—CH— C N - NH_ . 2 ‘ U i . N .C - SCH- 3
Omsætningen sker fortrinsvis i et polært opløsningsmiddel,som f.eks. methanol, ethanol, dimethyIformamid, dimethylsulfoxid, vand eller blandinger af disse, ved temperaturer ,der ligger mellem O. og opløsningens eller blandingens kogepunkt.
Omsætningen af thiocarbohydrazidet med det tertiære alkylamid af (l-alkylcyclopropyl)-glyoxylsyren sker i nærværelse af en syre, fortrinsvis svovlsyre eller saltsyre og specielt i en mængde, der svarer til mindst den ækvivalente amidmængde.
Methyleringen sker på i og for sig kendt måde,fortrinsvis med methyliodid eller methylbromid.
(1-Alkylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-alkylamiderne kan f.eks. opnås ved kondensation af 1-alkylcyclopropancarboxylsyrecyanid med en tertiær alkohol eller en alken i surt miljø. Denne omsætning sker i princippet under betingelserne ved den såkaldte "Ritter"-reaktion eller "Graf -Ritter-reaktion" (JAGS 70, 4045 0-948)); JACS 70,4048 (1948)).
149104 3
Som opløsningsmiddel kan specielt anvendes iseddike eller dichlor-methan eller ether, f.eks. dibutylether.
Acylcyaniderne opnås for deres vedkommende ud fra de tilsvarende acylhalogenider. F.eks. kan man opnå dem ved fremgangsmåden beskrevet i den tyske patentansøgning P 27 08 183.0 ved omsætning med CuCN ved temperaturer mellem 50 og 180°C i en blanding af ca.
1 til 10 vægtdele af et inert carboxylsyrenitril og ca. 0,5 til 20 vægtdele af et inert organisk opløsningsmiddél , f.eks. dioxan.
Ifølge den tyske patentansøgning P 27 08 182.9 kan fremstillingen imidlertid også ske, ved at man anvender en blanding af ca. 0,1 til 5 vægtdele af et alkalimetalcyanid og ca. 0,05 til 2 vægtdele af et kobber-(I)-salt, og eventuelt arbejder i nærværelse af et inert carboxylsyrenitril.
De omhandlede l,2,4-triazin-5-on-derivater med formlen I har indvirkning på plantevækst, og udviser specielt udmærkede herbicide egenskaber. De tjener frem for alt til ukrudtsbekæmpelse, men kan også på grund af deres fordelagtigt udtørrende og bladfjernende virkning, anvendes som høsthjælpemiddel i kulturer som bomuld eller kartofler.
Ved bekæmpelsen af mono- og dikotyledone ukrudtsarter, udviser de aktive forbindelser med formlen I selv i ringe anvendelsesmængde en fremragende herbicid virkning på uønsket plantevækst, samtidig med at de tydeligt skåner en række kulturplanter, i hvert fald ved pre-emergent anvendelse. De er herved de strukturelt lignende kendte l,2,4-triazin-5-on-derivater overlegen på overraskende måde. Man kan således også bekæmpe besværlige udrudtsarter.
De omhandlede triazinoner er i besiddelse af særdeles gode egenskaber overfor gramineæ, som hirse eller hirseagtige planter, ager-rævehale (Alopecurus sp.).
Triazinoners almindelige virkemåde er kerdt, f.eks. fra forbindelserne 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on og den fra USA-patentskrift nr. 3.966.715 kendte 4-amino-6-cyclohexyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on. De omhandlede forbindelser adskiller sig fra disse fremfor alt i pre-emergent - forsøg ved mellemkoncentrationer, hvor de virker særdeles selektivt i visse kulturplante-kulturer f.eks. i soja, samt i virkningen overfor galium aparine. De omhandlede forbindelser virker endvidere selektivt i kulturer af majs, rug, byg og havre.
Påføringen af de omhandlede forbindelser kan ske i sædvanlige formuleringer med samiB gode resultat både post-emergent og pre-emergent, i hvert fald ved anvendelse scm totalherbicid, hvorimed de til selektiv anvendelse normalt vil blive påført pre-emergent. Den anvendte mængde af de omhandlede aktive forfindelser er afhængig.af, hvortil de skal anyendes, hvor de skal anvendes, kul- 4 149104 turen, arten af skadeplanterne og mængden og klimatiske forhold, og den Jean variere indenfor brede grænser og er overraskende lav. På let jord virker de omhandlede triazinonderivater sædvanligvis i en anvendt mængde på fra allerede 0,1 kg pr. hektar og anvendes fortrinsvis i en mængde på 0,5 til 2,0 kg pr. hektar. På tung humusrig og adsorptiv jordbund skal anvendes højere påførselsmængder.
Ved påførselsmængder på 3,0 kg pr. hektar og mere træder den total-herbicide virkning af disse forbindelser i forgrundeil i forhold til den selektive virkning.
De følgende eksempler anskueliggør fremgangsmåden til fremstilling af de omhandlede forbindelser med formlen I. Temperaturen er angivet i °C.
Eksempel 1 å) Fremstilling af (1-methylcyclopropyl)-glyoxyl-tert.-butylamidet: 109 g (l-methylcyclopropan)-carboxylsyrecyanid (=1 mol) sættes til en blanding af 130 g' t-butanol og 130 ml methylenchlorid. Herefter tildrypper man under omrøring ved 0 til 5°C lOOg 98%'ig svovlsyre, hæver temperaturen til 20°C og omrører i 4 timer. Herefter tilsættes 18 ml H20, og man omrører yderligere 30 minutter. Der fortyndes med 500 ml CH2C12 og indstilles under afkøling med vandig NaOH til pH 6. Herefter inddampes CH2Cl2-opløsningen. Herved opnås 181 g (=98,9%) (1-methylcyclopropyl)-glyoxyl-tert.-butylamid, smp. 80°C.
Analyse: beregnet C 65,5 H 9,3 N 7,65 fundet 65,2 9,4 7,45 b) Fremstilling af 4-amino-6-(1-methylcyclopropyl)-3-mercapto-l,2,4-triazin-5-on: 183 g (1-methylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-butylamid og 112 g thiocarbohydrazid sætter man til en blanding af 1 liter 1 N HC1 og 1 liter ethanol. Man koger 8 timer med tilbagesvaling, afkøler herefter og fortynder med 2 liter H20. Derefter frafiltrerer man krystallerne. Man opnår hvide krystaller med et gult skær, og disse -tørres.
Mængde: 152,6 g = 77,1% af den teoretiske mængde, smp. 137-138°C. Analyse: beregnet C 42,4 H 5,05 N 28,3 S 16,16 C7H10N4°2 fundet 42,2 5,1 28,1 16,1 (M = 198) c) Methylering til 4-amino-6-(1-methylcyclopropyl)-3-methylthio-1,2,4- 149104 5 triazin-5-on.
198 g af den under b) opnåede forbindelse opløses i 500 ml 2 N NaOH, og der tilsættes 500 ml methanol og 150 g methyliodid. Herefter omrøres i 6 timer ved 20-30°C. De dannede krystaller frasug es, vaskes og tørres. Man får 174,5 g af slutproduktet (der tørres ved 40°C i vakuum), i form af hvide krystaller. Smp. 115-116°C. Udbytte: 82,3% af det teoretiske udbytte.
Analyse beregnet C 45,3 H 5,7 N 26,4 S 15,1 (M = 212) fundet 45,3 5,8 26,1 15,3
Eksempel 2 a) Fremstilling af 1-ethyl-cyclopropancarboxylsyrecyanidet: 90,5 g 1-ethyl-cyclopropancarboxylsyrechlorid omrøres i 100 ml acetonitril:trichlorethylen =1:1 med 79,3 g CuCN i 12 timer ved 80°C. Den afkølede suspension filtreres, og filtratet inddampes fuldstændigt, og resten destilleres. Man opnår 65 g farveløst 1-ethyl-cyclopropancarboxylsyrecyanid med et kogepunkt^ ^ på 88°C.
b) Fremstilling af (1-ethylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-butylamidet:
Til en opløsning af 12,3 g 1-ethylcyclopropancarboxylsyre-cyanid i 13 g t-butanol og 13 ml methylenchlorid dryppes ved 0°-5°C i løbet af 10 minutter 10 g H^SO^ (98%'ig). Herefter omrøres opløsningen yderligere i 4 timer ved stuetemperatur, hvorefter man tilsætter 2 ml H20 og atter omrører i 30 minutter. Opløsningen indstilles til pH 6 med 80 ml 2N.NaOH , og man fraskiller den organiske fase. Efter at opløsningsmidlet er fjernet,udkrystalliseres resten fra 50 ml petroleumsether (kogepunkt 40 til 65°C) ved 50°C. Man opnår 13,1 g hvide krystaller af rent (1-ethylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-butylamid med en smeltepunkt på 37,5-39°C.
c) Fremstilling af 3-mercapto-4-amino-6-(1-ethyl-cyclopropy1)-1,2,4-tri az in-5(4 H)-onet: 9,2 g thiocarbohydrazidhydrochlorid opløses i 65 ml H20, og der tilsættes 12,7 g (1-ethylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-buty1-amid i 65 ml ethanol. Blandingen omrøres i 8 timer ved 80°C.
Herved udfælder en del af produktet. Suspensionen afkøles til 20°C, tilsættes 130 ml H20 og røres yderligere 1 time. De udfældede krystaller frafiltreres og omkrystalliseres - i 50 ml CH^OH.
Man opnår 8 g farveløse krystaller bestående af 3-mercapto-4-amino- 6-(1-ethylcyclopropyl)-1,2,4-triazin-5(4H)-on med smeltepunkt på 6 149104 177-179°C.
d) Fremstilling af 3-methylthio-4-amino-6-(l-ethylcyclopropyl)-l,2,4-triazin-5(4H)-onet: 6 g 3-mercapto-4-amino-6-(l-ethylcyclopropyl)-l,2,4-triazin-5(4H)-on opløses koldt i 14,2 ml 2 N NaOH og 20 ml H20. Herefter tildrypper man en opløsning bestående af 4,8 g methyliodid og 35 ml ch3oh.
Opløsningen omrøres i 3 timer ved stuetemperatur, tilsættes vand og ekstraheres tre gange med 50 ml eddikesyreester. Den organiske fase fraskilles, tørres og inddampes fuldkommen. Resten (5,7 g) omkrystalliseres i 70 ml toluenipetroleumsether (40°C -65°C) = 1:1.
Man opnår på denne måde 4 g hvide krystaller med formlen /% il / X. .
H_C---C - C N - NH.
2 I II I 2 C2H5 Vh^C - SCH3 med et smeltepunkt på 93-95°C.
Eksempel 3
Der udførtes følgende forsøg vedrørende undersøgelse af den herbicide virkning af forbindelser ifølge opfindelsen sammenlignet med virkningen af kendte forbindelser: I. Herbicid virkning på' en ridcke ukrudtsplanter ved pre-emergent påførsel af det aktive stof.
I et væksthus udsåedes forsøgsplanterne i kasser, både mono- og dicotyledone ukrudtsplanter. Efter udsåningen blev det aktive stof med formlen I samt et handelstilgænge-ligt triazinonderivat påført som vandig ethanolisk dispersion. Bedømmelsen af den opnåede virkning på de spirende planter skete 28 dage efter påførsel. Under forsøget blev planterne holdt ensartet fugtige. Boniteringen skete efter følgende 6-trinsskala: 1 planterne ubeskadiget 2 middelvækst 3 planterne forkrøbles 4 let beskadigelse 5 stærk beskadigelse 6 total beskadigelse 149104 7
Afprøvede forbindelser: A: 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (kendt).
B: 4-Amino-6-(l-methylcyclopropyl)-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (ifølge opfindels'en) .
_TABEL·_
Forsøgsplanter 250 g/ha _500 g/ha___ _A B_A_B_
Stellaria media 66 66
Matricaria indodora 66 66
Galium aparine 16 56
Echinochloa crus-galli 66 66
Digitaria sanguinalis 66 66
Gentaurea cyanus 66 66
Avena fatua 66 66
Amaranthus retroflexus 66 66
Agropyron repens 66 66
Apera spica venti 66 66
Alopecurus myosuroides 66 66
Agrostis tenuis_5_6_6-6- II. Herbicid virkning på en blandinq af kulturplanter og ukrudtsplanter ved pre-emergent og post-emergent påførsel af det aktive stof.
Følgende forbindelser ifølge opfindelsen: 1) Cf(-X-/VNH2 CH3 \iC-SCH3 o CH2 r 2) ‘vV-i Y™2 C2% 8VC-SCH3 sammenlignedes med den fra beskrivelsen til US-patent nr. 3 966 715 kendte forbindelse med formlen: 0
II
a) <h — N C-SCH.
V ^ 8 149104
Forbindelserne oparbejdedes til emulgerbare koncentrater af følgende sammensætning: 25 vægtdele af den afprøvede forbindelse, 10 vægtdele af en l:l-blanding af nonylphenolpolyoxyethylen og calcium-dodecylbenzensulfonat, 10 vægtdele cyclohexanon, og 55 vægtdele xylen.
Disse koncentrater fortyndedes derpå med vand til emulsioner med en for påføringen passende koncentration.
Forsøgene udførtes i drivhus i overensstemmelse med følgende fremgangsmåder: a) Pre-emergent fremgangsmåde.
Frø af planterne (soja- og ukrudtsplanter) blev lagt i jorden i potter i et drivhus, så at der ville fremkomme ca. 20 planter pr. potte. Umiddelbart efter såningen blev overfladen af jorden i potterne sprøjtet med de ovennævnte vandige emulsioner af de aktive stoffer, som skulle afprøves. Der anvendtes tre·forskellige på-førselsdoser, som ved feltforsøg ville svare til 0,5, 0,25 og 0,125 kg aktivt stof pr. hektar jordoverflade. Potterne blev derpå holdt i drivhus ved 18 - 24°c og 40 - 80% relativ fugtighed under regelmæssig vanding. Forsøgene vurderedes efter 30 dagers forløb, og planternes tilstand blev bedømt og angivet i % af virkningen på spiring eller beskadigelse: 100% = ingen spiring, fuldstændig beskadigelse, 0% = fuld spiring, ingen beskadigelse (som ubehandlede, fuldstændig spirede kontrolplanter).
b) Post-emergent fremgangsmåde (kontakt-herbicid).
Forsøgsplanterne fremavledes fra frø i potter i drivhuset.
Efter at frøene var spiret, og planterne var brudt frem og havde nået 4- til 6-blads-stadiet, sprøjtedes de med en vandig emulsion indeholdende forbindelsen, der skulle afprøves. De på planterne sprøjtede mængder beregnedes således, at de svarede til en dosis på 0,5,‘0,25 og 0,125 kg pr. hektar i marken. Planterne holdtes derpå i drivhuset ved optimale vægtsbetingelser, f.eks. ved en temperatur på 18 - 24°C og 40 - 80% relativ fugtighed. Forsøget vurderedes 15 dage efter sprøjtningen, og planternes tilstand bedømtes i % af beskadigelsen: 100% “ fuldstændig beskadigelse, alle planter visnet, 0% = ingen beskadigelse (som i tilfælde af ubehandlede kontrol-planter) .
U91Q4 9
De ved ovennævnte forsøg opnåede resultater er angivet i de følgende to tabeller.
10 1491ΟΛ •η
£\J
-«-i oo ooooootnooomoom « η σι σι σι cn o <n r-ι σι r* o *-· m οι o o tnmoooooomot'-ooo
CM « nr^OtMOOOOmOCTiCriOO
Q .Η Η Η Η , Η Η H
4j\ in o oomooooooooooo f—i , t-ι OOOvenOOOOOOOOO. O* O ri Η Η H f—I Ή r"l r-< r-l in £} o o ooooocoootnooooo
·> CO r-l CO σι O' «-< O -θ’ r-l Γ-- O
o r-l r-l 0) _ tn_______
rH
tn a cm y1 o o inooocoooeotnoi^moo
,-ι · zj cnr't'icMO'OOO' o σι « co O
O ^ -< -i ^ ^
To_____ — £-- ' “I * Ώ n 8 8 S-S 8.8.§ § S 8 § s 8 § O · Η Η Η Η H »H rH i—Ir-i m
3 Irtin OOOOOOOOOOOOmO
• tn r~ .
O
tn cm in «η o oooinmommooininr·' <;· ι-t r-lr-t t—( CO Ot r* vp r-l r-l r-l C\ o .
m o o or^tntnotnoomooooo «, vo o cnoitn οσιΟΟτ-ιΟίΜηισιΟ
η Η Η H *-1 H
ta *r4 ta « ·· rQ t—l 0) ·Η .
<D \ r-l "d -ri r-l
U] tJI « -ri 4J O
-Ή M CO t a t a O ui -«4-i tu _ <D— ·· o) S3 μ nt -ri ta g tj , , fci in tn .u jj 3 .to n ta 3 3 +i S tø S catac Eta o-c-Hot-Pj
fi ·3 0) +* ajpnojcjpo p α E is C
S Λ rø Q p. o ·η ·-<· ø C >, 3 o β» n o -
Si . y = 0) J33COB b. « -u c g rt . .O . fi ni r ot r-ι to u u o) jj rt μ ,c »j « rt tn
‘3 **-l {H ®< ϋβ rtOO>toVi.Ota 3 34Jifl‘UlJO
0) 6 WSn Λ r-ι (U0)<U3-Up- AJC
£ $ too £ n p. jj t-ι to CdtEta-ri S S? ' ϋ æs ε U 3 to . -3 iW -to O' *rt 3 . p.
,·, !> +(¾ r r 3 ο M 3 ε to u o) r-ι “ “
n, p· Jrf M ^3Cj3P333rtO-<-l043»J
δ ,§· S; to« co-HOO)*HEacE«nti3JS
£ i& ^ e >» Ss PJ3CD.r-iOOa)03^e«-0 CU % rS S o o ootu>»OMpj>&Æ8rtrt-p4 Λ «* P4 ww w«oOiJmC-3!i-i<<xow
w--αθ^ιιεχά: ; ^uFps^pmin jrar^iEXds^pnj^nT
-spøxBjB . euopøxføoipucui ^ -ouopexÆ|.05[Tp 11 14910/* in
CJ ο Ο Ο «Ί ο Ό O
• o .»n '· o .·«* «0 o · o *-· i-« *-· S o o · o o O o o ··.
eg - OOOO ο Ο n
• Q H H H H H H
. «η 0 0 .0 o o o o « o-o o o o g g
f -Q Η Η Η Η Η Η H
m
»ri . O O 0 . 0 O O
• ι>. o o co g ο i-l -“· r·* S ooooooo i i. oooggo
• q iH ^ rH rH H
•Λ 0 0 0 0 0*0 0 "1 0 0-0 0 0 0 «
Q .»-I I—J rH rH rH rH
m 0 -0 0 -0 o o o „ »n r-ι sr r. . o\ o' m
" mOCOOOOO
^ ι-s. σ\ σ\ O c-J O
“1 o o o O m ο o : a ooooctio w i—t i—I i-l t—1 r-l ω ”(ti „
ϋ <5- B
£! ' Hi I g! i —· QJ - '— «β 60 'd -w o> _ i) c u «Β os ta ti -h <D *j g o
. y Λ Ώ ι-t ao S-dC
<U S-ι σ' «0 M r-t «β 3 0) *rl
CnQ.S χ ω ο ,ο E E y u Ή , 8 β> -H CJ t-ι 0) « m , E C *H 3 .3 3 O.
a 4-> 3 O JJ ·Η 3 - m ^ $ -rl E -U O) 3 (US 4J 33 .,4 3 3 8
I w ij 33010.(0--13 djy'a^ei-Irt^iH.rt (j· .& 'y to r-l O C lJ ο) rH
Qj ly »rtj C) O ·γ4 -H J3 »J « 1¾ ft W t/3 > W O ‘to C5 HI __ jaq.UBids^pru5[n auopai^-Oifip· 12 149104 tn ΙΜ τ-j o m o o o m o · m inomooomoo - insj- m o »3· c« r-~inincMOoir'~oco O r-ι i-t tn ; " _ _ csi m oof-otnoor-tni'-o o o m o o cm * vo\o-*3’Ctincno*oto»otcninOc*o\Otj O ft *-*«-·
«η otnmOo«nor»r^ r^SoSS^SS
* cnooi^oo\otoo\c\criOcoOOc\pc>
O ft i-l ft «-Ι t-l n H
«η
CM
ft o oooooinoooooomooo » mcM ιπ’ *ϊ n eocotncMCMOineooco.
o fl ft f _ 0) __—— -— 03 tn h cm Φ m ooomomr^r^oooooooo •-i ** σ io <rcncoc-<j-n-cj\cno om o o oo o o Q -ri ft ft ft r-l i—I ft Ίΐ___:____ æ m ? ommoc-mooooooooinoo
• * co r^m-O o\ r«. o O o O o co O O cnOO
O liP H r-< »—* Η H
I t m
CM
r-ι o mooomoinomootnoooo « cm ,-ι · cm m ft <r o in O ^ in cm o oooo omooomoooooo <j* - cm cm m ft cm ιηιη·η«ί·ιηοοιη·3·οοη o ·"*
m o omor^ oOr^p'C'.OO OininO'O
« m vo «σοιιηιησισισιο s'- o ot c· o Q
Q HH pt rt 15 *h « «β ·· H tfl ft <13 ·"! 0) *N. -H ^ · "5 Ti "n
03 tTl H ti ·Η Ml O
4> h a! c# - oo ta β o « *t-t flJ
G Φ f ;· . 03 C as M 1¾ »fM co g mrH Ρ u h » U U 3 3 «Μ t8 C 3
Si a y Φ 2 a 3 3 c So a> js -ri -U «ri
P -Η Φ-Η SSSeStu-ao MO-e-aC
y Λ US pLco*Hftefi>. s o tu s o φ ti S1 q s«3 ÆacoE^p-miicert S O fid : (UrHmSuotu-u rt^Æhrttew
S Ή S P- Ji Crt· OUUl>MOto334J3CIVlO
i , S m H >·, J2 3 ft 03 03 3 3 MJ P _ UC
i Ή S rt e -HJSW CUMJP3 CBg»«H
•P Φ Si^easnust0 s IH 3 o >rt 3 o.
to > f 5 t’i 330.3-1 3 E 3 t> 03 ft c -H 3 3 0 » il W Æ*lCÆU3303Q'rl pj:y d, y BBeo-H’yoB-Heaceyyws·« ir Pt 4d 3 ϊ ϊ η M r c O-ft O O (U O 3 3 -U Ό H ^t 04 tntn«Pt3(->Uf3Pa <<M < < X P co oadueid jsq.uBtdsq.pcuDin j3q.UHidsq.p^D{n -spøjiBje suopap^aHOUcui suope^oiup' 13 149104 tn
CM
T-t Ο Ο Ο Ο. Ο 1Λ O
. * o in O' o O m O -¾ . -.-1 T* ‘tn · iM ο Ο «η O O O r- N *> O O O' O O O. O' p ,-1 - rM r-l r-t r-l in o O o o o o o *· o o o o o o o
O t—i r-t i—l i—I r-i Η H
m CM ‘ _ - r-* t>.tnOOOino « ot oo co O ' O cn -a· O r-l ft m _ cm oooooom rH ·> o o o o o o r» O .—I ^-1 r—I ,—i I—< I—· tn o O O O p O r~- - o o o o o o O' O T-t t—( i—t. T—t r-t f—t in H ooo ooom • c- o m m r·» O T—l m _ _ CM m ο ο O O r-~ o e! « o'OO'OcnO'r^
. - O r-l. rM
m o o · m o o p m -— „ o o o' o m o O' • Ο Η H t-l 7-1 W ’ -μ _______ μ .---~— -- : Γτ—τ ο m .
~ a i · %
•u g δ S
ΰ ·φ ·Χ Ιβ 00 α) "d 'f u <u. _ - tn S ’ id m - α) ti ·Η >Η « S Μ «ri o m # d t-i 3 o - S *q C S Η'β. cd μ .-c cd 3 « ·μ S £51 xooo^SBJj <1) *μ S α·Ηϋτ-ιο) rt i m 2 _ c >h « ja «o o.
+> ,3 s cd μ 4-> ·>-ι to m m m »ri β 4J O ti h S S S C 3 .rCtdcdg /P« fj « c η o. m 7-1 g
Pc S'« .Ω Cd r-t Cd >7 fl .rf Λ B, fl μ -~i o c y <u i_j :jt* ΐ! o) . O *H *H Jti 4J cd
M ^ (¾ CO CO ·> CO O CO O
09q.tiBXd£qpruD[n suopaxÅq.o5fip: 149104 14
De ovenfor angivne sammenligningsdata viser, at de herbicide egenskaber af forbindelserne 1 og 2 ifølge opfindelsen er klart bedre end de herbicide egenskaber af den fra US-patentskrift nr.
3 966 715 kendte forbindelse A.
Pre-emergent-forsøgsresultaterne viser for forbindelserne . 1 og 2 en bedre herbicid virkning på ukrudtsplanter og en ringere virkning på soja-frø, sammenlignet med forbindelse A, som er mere a-gressiv overfor soja-frø og mindre aktiv mod ukrudtsfrø. Forbindelserne 1 og 2 ifølge opfindelsen kan derfor anvendes som aktive bestanddele i pre-emergent anvendte selektive herbicider i soja-kulturer.
Post-emergent-forsøgene viser, at den herbicide virkning af forbindelserne 1 og 2 ifølge opfindelsen på alle arter af planter er klart overlegen sammenlignet med virkningen af den kendte forbindelse A. Forbindelserne ifølge opfindelsen kan derfor med fordel anvendes som total-herbicider ved post-emergent anvendelse.
Til fremstilling af herbicide midler kombineres den aktive forbindelse med egnede bærestoffer og/eller fordelingsmidler.
Dette sker på i og for sig kendt måde ved grundig blanding og formaling af den aktive forbindelse med den almene formel I med egnede bærestoffer eventuelt under tilsætning af dispersions- eller opløsningsmidler,som er inerte overfor den aktive forbindelse.
Den aktive forbindelse kan anvendes i form af pudringsmiddel, strømiddel, granulat, omhylningsgranulat, imprægneringsgranulat, homogengranulat, sprøjtepulver (befugteligt pulver) pasta, emulsion, opløsning eller aerosol.
Til fremstilling af faste oparbejdningsformer (pudrings-midler, strømidler, granulater) blandes den aktive forbindelse med de faste bærestoffer. Kornstørrelsen af bærestofferne andrager for pudringsmidlernes vedkommende hensigtsmæssigt indtil ca. 0,1 mm, for strømidlerne ca. 0,075 til 0,2 mm og for granulaternes vedkommende 0,2 mm eller mere. Koncentrationen af den aktive forbindelse i de faste oparbejdelsesformer andrager som regel 0,5 til 80%. Disse blandinger kan yderligere indeholde stabiliserende tilsætninger for den aktive forbindelse og/eller ikke-ioniske, anionaktive og kationaktive stoffer, som f.eks. forbedrer den aktive forbindelses klæbeevne på planterne eller plantedelene (vedhæftnings- og klabemiddel) og/eller en forbedret befugtelighed (befugtningsmiddel) samt dispergerbarhed (dispergatorer).
15 US104
Koncentrater a£ -den aktive forbindelse, der kan dispergeres i vand, sprøjtepulver (befugteligt pulver), pastaer og emulsionskoncentrater udgør midler, der kan fortyndes med vand til enhver ønsket koncentration. De består af den aktive forbindelse, bærestoffer, eventuelt tilsætninger der stabiliserer den aktive forbindelse, overfladeaktve forbindelser og antiskummidler og eventuelt opløsningsmidler. Koncentrationen af den aktive forbindelse andrager i disse midler 5-80%. Sprøjtepulveret (befugteligt pulver) og pastaerne opnås, ved at man blander den aktive forbindelse med dispergeringsmidlerne og pulverformige bærestoffer i egnede apparåter · , indtil man opnår homogenitet og formaler. I mange.tilfælde er det fordelagtigt at anvende blandinger af forskellige bærestoffer. Som antiskummiddel kan f.eks. silicone komme på tale.
Den aktive forbindelse blandes, formales, sies og oparbejdes samnen med de ovenfor anførte tilsætningsstoffer på en sådan måde, at man i sprøjtepulverne ikke overskrider en kornstørrelse af den faste del på 0,02 til 0,04 og i pastaer ikke 0,03 mm. Ved fremstillingen af emulsionskoncentrater og pastaer anvendes dispergeringsmid-del, organiske opløsningsmidler og vand. Opløsningsmidlet må være praktisk taget lugtløst, ikke phytotoxisk og være inert overfor den aktive forbindelse og ikke let antændeligt.
Yderligere kan de omhandlede midler anvendes i form af opløsninger. Til dette formål opløses den aktive forbindelse med den almene formel I i egnede organiske opløsningsmidler, opløsningsmiddelblandinger eller vand. Opløsninger skal indeholde den aktive forbindelse i et koncentrationsområde på fra 1 til 20%.
Granulat.
Til fremstilling af et 5%'igt granulat anvendes følgende forbindelser: 5 dele aktiv· forbindelse med formel I 0,25 dele epichlorhydrin 0,25 dele cetylpolyglycolether med 8 mol ethylenoxid 3 dele polyglycol ("Carbowax'® ) 91 dele kaolin (kornstørrelse 0,3-0,8 mm).
Den aktive forbindelse blandes med epichlorhydrin og opløses 16 149104 i 6 dele acetone, hvorpå man tilsætter polyglycol og cetylpolyglycolether. Den således opnåede opløsning udsprøjtes på kaolin, hvorefter acetonen afdampes i vakuum.
Sprøjtepulver.
Til fremstilling af et a) 50% igt ,b) 25%'igt og c) 50%'igt sprøjtepulver anvendes følgende dele:
a) 50 dele aktiv forbindelse med formlen I
5 dele natriumdibuty.lnaphthalensulfonat 3 dele naphthalinsulfonsyre-phenolsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat 3:2:1 20 dele kablin 22 dele champagnekridt b) 25 dele af den ovenfor anførte aktive forbindelse 5 dele oleylmethyltaurid-Na-salt 2,5 dele naphthalinsulfonsyre-formaldehyd-kondensat 0,5 dele carboxymethylcellulose 5 dele neutralt kalium-aluminiumsilikat 62 dele kaolin c) 10 dele af den ovenfor anførte aktive forbindelse 3 dele blanding af natriumsaltene af mættede fedtalkohol-sulfater 5 dele naphthalinsulfonsyre-formaldehyd-kondensat 82 dele kaolin.
Den aktive forbindelse opsuges på de omtalte bærestoffer (kaolin og kridt) og blandes og formales herefter. Man opnår sprøjtepulvere med udmærket befugtningsevne og svæveevne. Dd fra · sådanne sprøjtepulvere kan man ved fortynding med vand opnå suspensioner med enhver ønsket koncentration af aktiv forbindelse. Sådanne suspensioner kan anvendes til bekaanpelse af ukrudt og uønskede græsarter i bomuldsbeplantninger.
Pasta.
Til fremstilling af 45%'ig pasta anvendtes følgende forbindelser: 45 dele af den aktive forbindelse med formlen I 5 dele natriumaluminiumsilikat 14 dele cetylpolyglycolether ethøxyleret med 8 mol ethylenoxid 1 del cetylpolyglycolether ethoxyleret med 5 mol ethylenoxid 2 dele spindelolie 149104 17 10 dele polyglycol ("Carbowax"®) 23 dele vand.
Deri aktive forbindelse blandes i dertil egnet udstyr grundigt med tilsætningsstoffer og formales. Man opnår en pasta, ud fra hvilke man ved fortynding med vand kan fremstille suspensioner af en hvilken som helst ønsket koncentration.
Emulsionskoncentrat.
Til fremstilling af et 10%'igt emulsionskoncentrat anvendes 10 dele aktiv forbindelse med formlen I 15 dele cetylpolyglycolether ethoxyleret med 8 mol ethylenoxid 75 dele isophoron (3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-l-on)
De ovennævnte stoffer blandes med hinanden. Dette koncentrat kan fortyndes med vand til en emulsion med en ønsket koncentration.
Sådanne emulsioner egner sig til bekæmpelse af ukrudt i kultur-planterjf.eks. sojabønner og kartofler.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772732797 DE2732797A1 (de) | 1977-07-20 | 1977-07-20 | Herbizid wirksames 1.2.4-triazin- 5-on-derivat |
| DE2732797 | 1977-07-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK319978A DK319978A (da) | 1979-01-21 |
| DK149104B true DK149104B (da) | 1986-01-27 |
Family
ID=6014415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK319978AA DK149104B (da) | 1977-07-20 | 1978-07-17 | Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4402733A (da) |
| AT (1) | AT362186B (da) |
| AU (1) | AU520741B2 (da) |
| BE (1) | BE869138A (da) |
| BR (1) | BR7804647A (da) |
| CA (1) | CA1079280A (da) |
| CH (1) | CH638794A5 (da) |
| CS (1) | CS199737B2 (da) |
| DD (1) | DD139990A5 (da) |
| DK (1) | DK149104B (da) |
| EG (1) | EG13444A (da) |
| ES (1) | ES471874A1 (da) |
| FR (1) | FR2401145A1 (da) |
| GB (1) | GB2002360B (da) |
| GR (1) | GR65206B (da) |
| HU (1) | HU182857B (da) |
| IL (1) | IL55124A0 (da) |
| IT (1) | IT1181588B (da) |
| LU (1) | LU79992A1 (da) |
| MX (1) | MX5454E (da) |
| NL (1) | NL7807484A (da) |
| NZ (1) | NZ187904A (da) |
| PT (1) | PT68325A (da) |
| SE (1) | SE444435B (da) |
| SU (1) | SU810065A3 (da) |
| TR (1) | TR19953A (da) |
| ZA (1) | ZA784058B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2733180C3 (de) * | 1977-07-22 | 1983-04-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten |
| DE2733181B2 (de) * | 1977-07-22 | 1979-08-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten a -Ketocarbonsäureamiden |
| DE3026093C2 (de) * | 1980-07-10 | 1983-02-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | 1-Methyl-2-chlorcyclopropancarbonsäure und deren verzweigte und unverzweigte C↓1↓ bis C↓6↓-Alkylester, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| US6852857B2 (en) * | 2002-05-16 | 2005-02-08 | Bayer Materialscience Llc | Method of preparing substituted 4-amino-3-alkylthio-1,2,4-triazine-5-ones |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3966715A (en) * | 1966-04-16 | 1976-06-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal agents |
| CH492399A (de) * | 1968-03-20 | 1970-06-30 | Agripat Sa | Herbizides Mittel |
| DE2107757C3 (de) * | 1971-02-18 | 1980-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| BE786840A (fr) * | 1971-07-29 | 1973-01-29 | Bayer Ag | Procede de preparation de 1,2,4-triazine -5-ones |
| US3914224A (en) * | 1973-11-12 | 1975-10-21 | Du Pont | 1,3,5-S-Triazines |
-
1978
- 1978-06-26 GR GR56598A patent/GR65206B/el unknown
- 1978-07-11 NL NL7807484A patent/NL7807484A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-07-12 IL IL55124A patent/IL55124A0/xx unknown
- 1978-07-14 SU SU782636093A patent/SU810065A3/ru active
- 1978-07-17 ZA ZA00784058A patent/ZA784058B/xx unknown
- 1978-07-17 DK DK319978AA patent/DK149104B/da not_active Application Discontinuation
- 1978-07-17 EG EG447/78A patent/EG13444A/xx active
- 1978-07-17 AU AU38079/78A patent/AU520741B2/en not_active Expired
- 1978-07-18 CS CS784784A patent/CS199737B2/cs unknown
- 1978-07-18 MX MX787267U patent/MX5454E/es unknown
- 1978-07-18 LU LU79992A patent/LU79992A1/xx unknown
- 1978-07-18 IT IT50349/78A patent/IT1181588B/it active
- 1978-07-18 DD DD78206794A patent/DD139990A5/de unknown
- 1978-07-19 BE BE6046543A patent/BE869138A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-19 CH CH778878A patent/CH638794A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-19 AT AT524178A patent/AT362186B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-19 PT PT68325A patent/PT68325A/pt unknown
- 1978-07-19 CA CA307,680A patent/CA1079280A/en not_active Expired
- 1978-07-19 ES ES471874A patent/ES471874A1/es not_active Expired
- 1978-07-19 NZ NZ187904A patent/NZ187904A/xx unknown
- 1978-07-19 BR BR7804647A patent/BR7804647A/pt unknown
- 1978-07-19 HU HU78CI1847A patent/HU182857B/hu unknown
- 1978-07-19 SE SE7807988A patent/SE444435B/sv unknown
- 1978-07-20 GB GB7830564A patent/GB2002360B/en not_active Expired
- 1978-07-20 FR FR7821516A patent/FR2401145A1/fr active Granted
- 1978-11-14 TR TR19953A patent/TR19953A/xx unknown
-
1981
- 1981-04-20 US US06/255,517 patent/US4402733A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL55124A0 (en) | 1978-09-29 |
| AU520741B2 (en) | 1982-02-25 |
| CS199737B2 (en) | 1980-07-31 |
| SU810065A3 (ru) | 1981-02-28 |
| ZA784058B (en) | 1979-07-25 |
| IT1181588B (it) | 1987-09-30 |
| DD139990A5 (de) | 1980-02-06 |
| FR2401145A1 (fr) | 1979-03-23 |
| AU3807978A (en) | 1980-01-17 |
| IT7850349A0 (it) | 1978-07-18 |
| MX5454E (es) | 1983-08-10 |
| GB2002360B (en) | 1982-01-13 |
| ES471874A1 (es) | 1979-02-01 |
| ATA524178A (de) | 1980-09-15 |
| EG13444A (en) | 1982-03-31 |
| LU79992A1 (da) | 1978-12-12 |
| NL7807484A (nl) | 1979-01-23 |
| GR65206B (en) | 1980-07-29 |
| NZ187904A (en) | 1981-03-16 |
| PT68325A (pt) | 1978-08-01 |
| CH638794A5 (de) | 1983-10-14 |
| HU182857B (en) | 1984-03-28 |
| BR7804647A (pt) | 1979-03-20 |
| TR19953A (tr) | 1980-05-15 |
| US4402733A (en) | 1983-09-06 |
| SE7807988L (sv) | 1979-01-21 |
| GB2002360A (en) | 1979-02-21 |
| CA1079280A (en) | 1980-06-10 |
| BE869138A (fr) | 1979-01-19 |
| FR2401145B1 (da) | 1983-07-08 |
| AT362186B (de) | 1981-04-27 |
| SE444435B (sv) | 1986-04-14 |
| DK319978A (da) | 1979-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK696184A3 (en) | 2-(2-subst.benzoyl)cyclohexane-1,3-diones, herbicidal agents on their base and their use | |
| DK154213B (da) | 4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkancarboxylsyrer og derivater deraf, herbicidt middel indeholdende dem samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt under anvendelse af midlet | |
| PL134968B1 (en) | Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide | |
| US4816064A (en) | Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same | |
| HU189663B (en) | Compositions containing 8-oxy-quinoline derivatives for diminishing phytotoxicity of herbicides and process for producing 8-oxy-quinoline derivatives | |
| JPS595181A (ja) | Ｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素およびｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素、その製造方法および該化合物を含む植物の生長抑制剤 | |
| CZ205096A3 (en) | Aryl- and heteroarylpyrimidines and herbicidal agents in which said compounds are comprised | |
| EP0786937A2 (en) | Herbicidal compositions | |
| US4116674A (en) | Process of severely damaging or killing unwanted plants with pyrimidine compounds | |
| CS196383B2 (en) | Herbicide and method of producing the active constituents | |
| IE47879B1 (en) | 2-(or 4-)-amino-5-alkylthio-pyrimidines herbicides | |
| HU212127B (en) | Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them | |
| DK149104B (da) | Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet | |
| US3756803A (en) | Herbicidal pyrido(1,2-delta)-s-triazinediones | |
| US4648898A (en) | Triazine derivatives and herbicides | |
| SK106197A3 (en) | Triazine derivatives | |
| US4057417A (en) | 6-Sec.-butyl-1,2,4-triazin-5(4H)-one compounds and herbicidal compositions | |
| US4220770A (en) | Triazine compounds | |
| CS228937B2 (en) | Herbicide and method of preparing active substances thereof | |
| US4353736A (en) | Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives | |
| US5536703A (en) | Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones | |
| RU2015970C1 (ru) | Производные пиримидина, обладающие гербицидной активностью, способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| CS242883B2 (en) | Herbicide and method of its efficient component production | |
| GB2103610A (en) | Herbicidal compounds derived from N-sulphonyl-aryloxybenamides and the processes for their preparation and use | |
| EP0147477B1 (en) | Pyridyloxybenzanilide derivative and herbicide containing it |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PTS | Application withdrawn |