SE444435B - 3-metyltio-4-amino-6-cyklopropyl-1,2,4-triazin-5(4h)-on-derivat med herbicidverkan, forfarande for deras framstellning samt deras anvendning i medel for bekempning av ogres - Google Patents

Description

r78Û7988-6 2 få /H , H2c.___<|3 - co - comR + nzN-NH-cs-LH-Nflz R . o - _ CH I ~- 2 C ___-_) n2c/.___\c11 __. c/ \N. _ :m2 å l I N C = S \N/ | H CH J 2 .__-M /CH\2 /C\ H2C__ än ___-i: blï- NHZ I N C - scH \\N;?_ 3 Omsättningen sker företrädesvis i polära lösningsmedel såsom metanol, etanol, dimetylformamid. dimetylsulfoxid, vatten el- ler blandningar av dessa, vid temperaturer som ligger mellan OOC och lösningsmedlets eller blandningens kokpunkt.

Omsättningen av tiokarbohydraziden med tert.-alkylamiderna av (1-metylcyklopropyl)-glyoxylsyrorna sker i närvaro av en syra, företrädesvis svavelsyra eller saltsyra och i en mängd som åt- minstone motsvarar den ekvivalenta amidmängden.

Metyleringen sker på i och för sig känt sätt företrädesvis med metyljodid eller metylbromidi {1-metylcyklopropyl)-glyoxylsyra-tert_-alkylamiderna kan exem- pelvis framställas genom kondensation av l-mety1cyklopropankar- boxylsyracyanid med en tertiär alkohol eller en alken i surt medium. Omsättningen sker i princip under betingelserna för den så kallade "Ritter"~ reaktionen resp. "Graf-Ritter“~reaktionen (JACS volym 70, (1948) sid. 4045; JACS volym 70 (1948) sid.4048) Som lösningsmedel kan företrädesvis isättika eller diklormetan eller eter, till exempel dibutyleter användas. 7807988-6 Acylcyaniderna kan å sin sida erhållas ur motsvarande acylhalo- genider. Exempelvis kan man erhålla dessa enligt förfarandet i den tyska patentansökan P 27 08 183.0 genom omsättning med CuCN vid temperaturer mellan 50 och l8OOC i en blandning av ungefär l -'10 viktdelar av en inert karboxylsyranitril och ungefär 0,5 - 20 viktdelar av ett inert organiskt lösningsmedel, exempelvis dioxan. Enligt den tyska patentansökan P 27 08 182.9 kan framställningen även ske genom att man använder en bland- ning av ungefär 0,1 - 5 viktdelar av en alkalimetallcyanid och ungefär 0,05 - 2 viktdelar av ett koppar-(I)-salt och likaså arbetar i närvaro av en inert karboxylsyranitril. 1,2,4-triazin-5-on-derivaten med formeln I enligt uppfinningen påverkar tillväxten av växter och visar särskilt utpräglade herbicida egenskaper. De användes framförallt vid bekämpning av ogräs men kan även på grund av deras fördelaktiga uttorkande och avlövande effekt användas som skördehjälpmedel i kulturer såsom bomull eller potatis.

Vid bekämpning av mono- och dikotyledona ogräs visar de aktiva substanserna med formeln I vid små kostnadsmängder en framtrâ~ dande herbicid effekt på icke önskad växttillväxt under tydlig skoning av en rad nyttoväxtkulturer och är därför överraskande överlägsen strukturellt liknande kända l,2,4-triazin-5-on-derij vat. Härvid innefattas även svårbekämpbara ogräsarter.

Triazinonerna enligt uppfinningen har mycket goda egenskaper mot gramineer såsom hirs eller hirsartade växter, åkerrenkavle (Alopecurus sp.).

Den allmänna effekten hos triazinonerna är känd, exempelvis för föreningen 4-amino-6-t-butyl-3-metyltio-l,2,4-triazin-5-on. De nya föreningarna enligt uppfinningen skiljer sig från dessa framförallt vid förförsök före uppkomsten vid medelkoncentra- tioner genom att de är mycket selektivt'verksamma i vissa nytto- växtkulturer såsom exempelvis majs, soja, råg, korn och havre samt genom deras effekt mot galium aparine. 47807988-ö Påföringen av föreningarna enligt uppfinningen kan med gott re- sultat erhållas med sedvanliga beredningar såväl efter uppkom- sten (postemergent} som även speciellt före uppkomsten (pree- mergent) av plantorna. Användningsmängderna av de aktiva sub- stanserna enligt uppfinningen kan variera inom vida gränser beroende på användningsändamål, användningsort, kultur, ogräs- arter och ogräsförekomst, klimatiska förhållanden etc. och är i överraskande låg. I lätta jordar verkar triazinonderivaten en- 5 ligt föreliggande uppfinning i allmänhet i påföringsmängder re- dan från 0,1 kg per hektar och användes företrädesvis i pâ- föringsmängder av 0,5 - 2,0 kg per hektar; i tunga humusrika och adsorptiva jordar pâföres större mängder. Vid påförings- mängder av 3,0 kg per hektar och mera träder den totalherbicida effekten hos dessa föreningar i förgrunden jämfört med selektiv- effekten.

Uppfinningen âskådliggöres närmare medelst följande exempel vari temperaturerna avser celsiusgrader.

Exempel l I i i a) Framställning av (l-metylcyklopropyl)-glyoxyl-tert.-butyl- V amid: 109 gram (l-metylcyklopropyl)-karboxylsyracyanid (= l mol) sät- i tes till en blandning av 130 gram t-butanol och 130 ml metylen- § klorid. Därefter tilldroppar man under omrörning vid 00- SOC f 100 gram 98 procentig svavelsyra, ökar temperaturen till 2OOC [ och omrör 4 timmar. Därefter tillsätter man 18 ml H20 och omrör ytterligare 30 minuter. Man späder med 500 ml CH2C12 och in- E ställer under kylning med vattenhaltig Na0H blandningen på pH 6. Y CH2Cl2-lösningen indunstas därefter. Man erhåller 181 gram (= 98,9 procent ) (1-metylcyklopropyl)-glyoxyl-tert.-butylamid, smältpunkt 80°C. ' Analys beräknat c 65,5 H 9,3 N 7,65 funnet 65,2 9,4 1,45 ”Ä .dunstas totalt och återstoden destilleras. Man erhåller 65 7807988-6 b) Framställning av 4-amino-6-(l-metylcyklopropyl)-3-merkap- to-l,2,4-triazin-5-on: 183 gram (1-metylcyklopropyl)-glyoxylsyra-tert.-butylamid och 112 gram tiokarbohydrazid sättes till en blandning av l liter 1n-Hcl och 1 1iter etanol. man kokar 8 timmar under återflöae, f- avkyler, späder med 2 liter H20 och avfiltrerar kristallerna. I Man erhåller vita kristaller med gult skimmer, som torkas.

Mängd: 152,6 gram = 77,1 procent av det teoretiska värdet smältpunkt 137°- 13s°c.

Analys beräknat C 42,4 H 5,05 N 28,3 S 16,16 c7Hl0N4o2 funnet 42,2 5,1 28,1 16,1 (M = 198) c) Metylering till 4-amino-6-(1-metylcyklopropyl)-3-mety1tio- 1,2,4-triazin-5-on 198 gram av den enligt b) erhållna föreningen löses i 500 ml 2n-NaOH och sättes till 500 ml metanol och 150 gram metyljodid.

Man omrör 6 timmar vid 200- 3000. De bildade kristallerna av- sugs, tvättas och torkas. Man erhåller 174,5 gram slutprodukt (vid 4000 torkad i vakuum), vita kristaller, smältpunkt 1150- 11s°c.

Utbyte 82,3 procent av det teoretiska värdet. - Analys beräknat C 45,3 H 5,7 N 26,4 S 15,1 (M = 212) funnet 45,3 5,8 26,1 15,3 Exemgel 2 a) Framställning av l-etylcyklopropankarboxylsyracyanid: 90,5 gram 1-etylcyklopropankarboxylsyraklorid omröres i 100 ml acetonitrilztrikloretylen = 1:1 med 79,3 gram CuCN 12 timmar vid 8000. Den avkylda suspensionen filtreras, filtratet in- gram färglös 1-etylcyklopropylkarboxylsyracyanid med kokpunkt/ 60mbar av 88°C. b) Framställning av (1-etylcyklopropyl)-glyoxy1syra-tert.- butylamid: "' Till en lösning av 12,3 gram 1-etylcyklopropankarboxylsyracya- 7807983-6 6 nid i 13 gram tert.-butanol och 13 ml metylenklorid droppar man vid 00 - SOC inom l0 minuter 10 gram HZSO4 (98 procentig).

Därefter efterröres lösningen 4 timmar vid rumstemperatur, för- sättes därefter med 2 ml H20 och omröres ytterligare 30 minuter.

Lösningen späddes med 80 ml ZnNaOH på pH 6 och den organiska fasen avskiljes. Efter att ha avlägsnat lösningsmedlet utkri- stalliseras återstoden ur 50 ml petroleumeter (kp 4000 - 6500) vid 500. Man erhåller så 13,1 gram vita kristaller ren (l-etyl- cyklopropyl)-glyoxylsyra-tert.-butylamid med en smältpunkt av 37,5°c - 39°c. c) Framställning av 3-merkapto-4-amino-6-(l-etylcyklopropyl)- l,2,4-triazin-5(4H)-on: _ “ 9,2 gram tiokarbohydrazid-hydroklorid i 65 ml H20 försattes med 12,7 gram (1-etylcyklopropyl)-glyoxylsyra~tert.-butylamid i 65 ml etanol. Blandningen omrördes 8 timmar vid 80°C.

Därvid utfälldes en del av produkten. Suspensionen kyldes till 200C, försattes med 130 ml H20 och efterrördes 1 timme. De ut- fallna kristallerna avfiltrerades och omkristalliserades ur 50 ml CHBOH. Man erhöll 8 gram färglösa kristaller som bestod av 3-merkapto-4-amino-6-(l-etylcyklopropyl)~l,2,4-triazin-5(4H)- on med en smältpunkt av 1770 - 17900. ° d) Framställning av 3-metyltio-4-amino-6-(1-etylcyklopropyl)- “1,2,4-triazin-5(4n)-on: 6 gram 3-merkapto-4-amino-6-(l-etylcyklopropyl)-l,2,4-triazin- (4H)-on löstes kall i l4,2 ml 2nNaOH och 20 ml H20. Därtill droppar man en lösning som bestod av 4,8 gram metyljodid och ml cH3oH. ' Lösningen omrördes 3 timmar vid rumstemperatur, försattes med H20 och extraherades därefter 3 gånger med 50 ml ètylacetat.

Den organiska fasen avskildes, torkades och indunstades totalt. *_Återstoden (5,7 gram) omkristalliserades ur 70 ml toluenz Petroleumeter (40°C - 65°C) = 1:1.

Man erhöll så 4 gram vita kristaller med formeln: 7807988-6 o U H 2 C /\ C/\ NH 'uïíz C O I H2C O E med en smältpunkt av 93°C - 9500, Exempel 3 Den herbicida effekten hos 4-amino-6-(l-metylcyklopropyl)-3- metyltio-l,2,4-triazin-5-onen visades genom följande försök: Herbicid effekt vid applikation av den aktiva substansen före uppkomsten av växterna (preemergent).

I växthus såddes testväxter i lådor och växterna utgjordes av kulturväxter och mono- och dikotyledona ogräs. Efter sådden sprayades den aktiva substansen enligt formeln I samt ett i handeln förekommande triazinonderivat som vatten-etanolhaltig dispersion. Utvärderingen av den erhållna effekten på de upp- kommande växterna skedde 28 dagar efter applikation. Under för- söken hölls växterna vid jämn fuktighet.

Bedömningen skedde enligt 6-indexet: l oskadd växt 2 måttlig växt 3 tynande växt 4 lätta skador kraftiga skador 6 totalskador Provade föreningar: A: 4-amino-6-t-butyl-3-metyltio-l,2,4-triazin-5-on(tidigare känd) B: 4-amino-6-(1-metylcyklopropyl)-3-metyltio-l,2,4-triazin- -on (enligt föreliggande uppfinning). 7807988-6 Testväxter 250 3 /ha 500 g/ha Stcllarin India Sonchus :apor Polygenum pcrpicarin Plantago laneoolatn Hatricuriç lndodorn Gnlium 'nparinb Echinochloa cru§~ga11i Chenopodium album Digitnria aanguínnlin Centaurea cyanua Avena fatua Lmarnnthu: rotroflqxua Agropyron ropens Sinapia alba Bfaauicn napus Bota vulgaris Phnaaøolun vulgaris Zon maia su. :ax-ping > Tïiticum aeatiäum Socalo oeronlø Pos annu; Lolium peronno Hordcum vulgnrø Avona sativn Apern spinn vanti Aløpycurun myonuroidoø \l @~0\1h\1 O\lh 0\0\\fl N 0\Ih 0\lß 0\lM 0\(h Q|G\ O\-U\ U\ @\ 0\ O\ O\'0\ O\-O\\I 0\ O\ O\ U\ mmmmmmmammæmmmmmmmmmamumammab a.o»o\o~e»o\o»o~c\e\ó\aso\c\m.m.m.m a»øïm II Agroatia tennis 7807988-6 Exempel 4 Ett annat testförfarande före uppkomsten användes i detta fall för att testa den tidigare kända föreningen A och förening C: 4-amino-6-(1-etylcyklopropyl)-3-metyltio-1,2,4-triazin-5-on.

Omedelbart efter sådd av testväxterna i frölådor i växthus behandlades jordytan med en vattensuspension av de aktiva före- ningarna framställda av vätbara pulver med 25 procentig kon- centration. Olika koncentrationer användes, t ex 0,5 och 1,0 kg aktiv substans per hektar. Frölådorna hölls i växthuset vid 22 - 25oC och 50 - 70 % relativ atmosfärsfuktighet och testet utvärderades efter 3 veckor och resultaten värderades enligt följande linjära skala: 1 = växter som inte spirat eller dött fullständigt 2 - 8 = mellanliggande steg av skador 9 = växterna oskadda (såsom obehandlade kontrollväxter). h . 0.5 kg/ha 1.0 kg/na Testväxt C A C A Soya 9 9 7 2 Abutilon Th. 1 1 1 1 _ Amarantus retroflexus l l 1 l Ipomoea cong. 2 7 2 2 Solanium nigr. 1 1 1 1 Stellaria media 1 ¿-1 1 'l Sinapis alba ~¿ 1 " ' 1 1 1 Brachiaria P. I 2 2 l 1 Digitaria sanguinalis 1 ' 1 1 1 Echinochloa crus-galli 1 1 1 1 Det framgår att föreningarna enligt föreliggande uppfinning är särskilt fördelaktiga mot Ipomoea, ett ogräs som ger allvarliga problem i sojagrödor. Den har även visat överlägsen selektivi- tet i sojagrödor i större applikatíonsmängder. 7807988-6 Exempel 5 Ett testförfarande före uppkomsten genomfördes åter enligt för- farandet i exempel 4 med användning av utvärderingsskalan i exempel 4. Föreningarna B och C enligt föreliggande uppfinning testades liksom D-4-amino-6-(I-n-propylcyklopropyl)-3-metyltio-1,2,4-triazin- -on (föreliggande uppfinning), E-4-amino-6-metyl-3-metyltio-l,2,4-triazin-5-on, F-4-amino-6-isopropyl-3-merkapto-l,2,4-triazin-5-on, G-4-amino-6-fenyl-3-metyl-l,2,4-triazin-5-on. ' 1.0 kg/na _ 2.0 kg /ha 4.0 kg/ha Testväxt _ B C D E F G B C D E F G B C D E F G Alopecurus myosuroides l 1 1 - - 3 l l 1 5 9 3 1 ~ - 3 9 2 Digitaria sanguinalis l l 1 - - 9 1 l 1 7 9 9 1 - - 3 9 8 Echinochløa crus-galii 1 1 1 - - 9 1 1 1 e 9 9 1 - - 's 9 9 Sorghum latap. “ - 1 - ~ - ~ - l 9 9 - - - - 7 9 - Ipomoeaconq. 1'-- 11399 1--299 alium aparine 2 2 3 - - l 2 7 9 - ~ 4 9 2 Föreningarna enligt föreliggande uppfinning visade åter ovän?' tade fördelar.

Exempel 6 Herbicidal effekt efter uppkomsten (kontaktherbicid): Flera ogräs, både monokotyledona och dikotyledona sprejades efter uppkomsten (vid 4-blad- till 6-bladstadiet) med en vat- tenemulsiom av den aktiva beståndsdelen i doser av 1 - 4 kg aktiv substans per ha varvid sprejningen skedde på växterna vilka hölls vid 24 - 26°C och 45 - 60 % relativ atmosfärfuktig- het. Testet utvärderades 5 dagar och 15 dagar efter behand- lingen och resultaten anges som vid testet före uppkomsten enligt exempel 4 enligt samma linjära skala. 7807988-6 ll ' ._ 1.0 kg/ha 2.0 kg/ha fi¿0 kg/ha Testvaxt BCDBFG BcoEFc; Bcosrc Avena fatua l 1 2 - - 7 l l 1 9 9 1 l - - 8 9 1 Lolium perenne 1 l l - - 7 l l 1 9 9 2 1 - - 9 9 2 Sida spinosa 1 1 l - - 2 l l 1 7 9 1 1 - - 6 7 l Sinapis alba l l l - - 4 l l 1 2 4 1 l - - 1 3 1 Abutilon sp. 1 1 1 - - - l 1 1 3 2 - l - - 1 l - Solanium nigrum 1 l 2 - - - 1 1 2 3 5 ~ l - - 2 1 - Chrysanthemum leucum 1 1 1 - - - 1 1 1 6 9 - 1 - - 3 8 - Föreningarna enligt föreliggande uppfinning visar också ett förbättrat beteendemönster under betingelserna efter uppkoms- ten.

För framställning av herbicida medel kombineras den aktiva sub- stansen med lämpliga bärarsubstanser och/eller fördelningsmedel.

Detta sker på i och.för sig känt sätt genom noggrann blandning och malning av den aktiva substansen med den allmänna formeln I med lämpliga bärarsubstanser, eventuellt under tillsats av mot den aktiva substansen inerta dispersions- eller lösningsmedel.

Den aktiva substansen kan användas som pudermedel, strömedel, granulat, höljesgranulat, impregneringsgranulat, homogengranulat, spraypulver (vätbara pulver), pastor, emulsioner, lösningar el- ler aerosoler.

För framställning av fasta upparbetningsformer (pudermedel, strömedel, granulat) blandas den aktiva substansen med fasta bärarsubstanser. Kornstorleken hos bärarsubstanserna utgör för pudermedel lämpligen cirka 0,1 mm, för strömedel cirka 0,075 - 0,2 mm och för granulaten 0,2 mm eller mera. Koncentrationen av aktiv substans i de fasta upparbetningsformerna utgör i re- gel 0,5 - 80 procent. Dessa blandningar kan ytterligare till- sättas för den aktiva substansens stabiliserande tillsatsmedel och/eller nonjonogena, anjonaktiva eller katjonaktiva substan- ser, som exempelvis förbättrar den aktiva substansens vidhäft- ningsförmåga på växterna och växtdelarna (vidhäftning- och 7807988-6 12 klibbmedel) och/eller underlättar en bättre vätbarhet (vätmedel) samt dispergerbarhet (dispergatorer).

I vatten dispergerbara aktiva koncentrat, spraypulver (vätbara pulver), pastor eller emulsionskoncentrat, utgör medel som med vatten kan spädas till vilken som helst önskad koncentration.

De består av aktiv substans, bärarsubstans, eventuellt för den aktiva substansens stabiliserande tillsatsmedel, ytaktiva sub- stanser och antiskummedel och eventuellt lösningsmedel. Koncen- tration aktiv substans i dessa medel uppgår till 5 - 80 procent.

Spraypulver (vätbara pulver) och pastor erhålles genom att man blandar och mal den aktiva substansen med dispergeringsmedel och pulverformiga bärarsubstanser i lämpliga anordningar för homogenitet. I många fall är det lämpligt att använda bland- ningar av olika bärarsubstanser. Som antiskummedel ifrågakommer exempelvis silikoner osv. Den aktiva substansen blandas med de ovan angivna tillsatsämnena, males, siktas och passeras så att för spraypulver den fasta andelen inte överskrider en.hm¶ßtorlék av 0,02 - 0,04 och för pastor 0,003 mm. För framställning av emulsionskoncentrat och pastor användes dispergeringsmedel, or- ganiska lösningsmedel och vatten. Lösningsmedlen måste vara praktiskt taget luktlösa, icke fytotoxiska, inerta mot den ak- tiva substansen och inte lätt brännbara. _ Dessutom kan medlen enligt uppfinningen användas i form av lös- ningar. Härvid löses den aktiva substansen med den allmänna formeln I i lämpliga organiska lösningsmedel, lösningsmedels- blandningar eller vatten. Lösningarna skall innehålla den akti- va substansen i ett koncentrationsområde av l - 20 procent.

Granulat För framställning av ett 5 procentigt granulat användes följan- de ämnen: 7807988-6 13 delar aktiv substans enligt formeln I 0,25 delar epiklorhydrin, 0,25 delar cetylpolyglykoleter med 8 mol etylenoxid 3 , 50 delar polyglykol ("Carbowax'®§ , 91 delar kaolin (kornstorlek 0,3 - 0,8 mm).

Den aktiva substansen blandades med epiklorhydrin och löstes med 6 delar aceton varpå man tillsatte polyglykol och cetyl- polyglykoleter. Den så erhållna lösningen sprayades på kaolin och därefter indunstades acetonen i vakuum.

Sgrazgulver _ _ För framställning av ett a) 50 procentigt b) 25 procentigt och c) 10 procentigt spraypulver användes följande beståndsdelar: a) 50 delar aktiv substans enligt formeln I delar natriumdibutylnaftylsulfonat 3 ídelar naftalinsulfonsyra-fenolsulfonsyra-form- aldehydkondensat 3:2:l, delar kaolin 22 delar champagnekrita; b) 25 delar av den ovannämnda aktiva substansen delar oleylmetyltaurid-Na-salt ~ 2,5 delar naftalinsulfonsyra-formaldehydkondensat 0,5 delar karboximetylcellulosa delar neutralt kaliumaluminiumsilikat 62 delar kaolin; c) l0 delar av den ovannämnda aktiva substansen 3 delar blandning av natriumsalt av mättade fett~ alkoholsulfater delar naftalinsu1fonsyra-formaldehydkondensat 82 delar kaolin Den angivna aktiva substansen uppdrogs på de motsvarande bärar- substanserna (kaolin och krita) och blandades därefter och mal- des. Man erhöll spraypulver med utmärkt vätbarhet och svävför- måga. Av sådana spraypulver kan genom utspädning med vatten 7807988-6 14 suspensioner av vilken som helst önskad koncentration aktiv substans erhållas. Sådana suspensioner kan användas för bekämp- ning av ogräs i bomullsplanteringar.

Pastor För framställning av en 45 procentig pasta användes följande ämnen: 45 delar aktiv substans enligt formeln I delar natriumaluminiumsilikat ^ 14 delar cetylpolyglykoleter med 9 mol etylenoxid del cetylpolyglykoleter med 5 mol etylenoxid delar spindelolja ,\ lO delar polyglykol (Carbowaá I 23 delar vatten Den aktiva substansen blandades noggrannt och maldes med till- satsämnena i därför lämpliga kärl. Man erhöll en pasta, som ge- V nom utspädning med vatten gav suspensioner i varje önskad kon- centration.

Emulsionskoncentrat För framställning av ett 10 procentigt emulsionskoncentrat blandades lO delar aktiv substans enligt formeln I delar oleylpolyglykoleter med 8 mol etylenoxid 75 delar isoporon (3, 5, 5-trimetylcyklohex-2-en- l-on).

Detta koncentrat kan med vatten utspädas till emulsioner av \ lämplig koncentration. Sådana emulsioner lämpar sig för bekämp- ning av ogräs i kulturväxter såsom exempelvis sojabönor och potatis etc.

Claims (3)

15 7807988-6 PATENTKRAV

1. 1,2,4-triazin-5-on-derivat med den allmänna formeln S? CH Hzc \\o _ ï" T _ NH2 R N C - SCH vari R betecknar i-propyl, n-propyl, etyl eller företrädesvis metyl.

2. Användning av föreningen enligt patentkravet l even- tuellt i kombination med vanliga hjälpsubstanser eller ett medel med herbicid effekt innehållande detta för bekämpning av ogräs.

3. Förfarande för framställning av föreningen enligt pa- tentkravet l, k ä n n e t e c k n a t d ä r a v, att man i surt medium kondenserar en förening med formeln H2N.NH.cs.Nn.Nn2 på i och för sig känt sätt med en (l-metylcyklopropyl)-glyoxyl- syra-tert.-alkylamid och på i och för sig känt sätt metylerär reaktionsprodukten.