DK148356B

DK148356B - Diurethaner med herbicid virkning og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Info

Publication number: DK148356B
Application number: DK379077AA
Authority: DK
Inventors: Karl-Heinz Koenig; Ulrich Schirmer; Bruno Wuerzer; Kurt Fett
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-08-28
Filing date: 1977-08-26
Publication date: 1985-06-17
Also published as: IE45371B1; DK379077A; DD131069A5; CA1097675A; IL52561A; ATA621377A; JPS5328144A; HU175880B; IE45371L; CS192490B2; FI772302A7; SU698512A3; IT1079904B; SE7709523L; AU2809977A; BR7705472A; GB1581782A; JPS625901B2; AU511881B2; FR2362827B1

Description

i 148356

Opfindelsen angår nye, værdifulde diurethaner med herbicid virkning og en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst med disse forbindelser.

Det er kendt at anvende 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadia-5 zin-(4)-on-2,2-dioxid til selektiv bekæmpelse af uønskede, bredbladede ukrudtsarter (tysk patentskrift nr. 15 42 836).

En for agrikulturpraksis betydende forbindelse er desuden ethyl-N-(3-N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (tysk offentliggørelsesskrift nr. 15 67 151). Det eneste 10 anvendelsesområde af dette aktive stof er bederoer (beta vulgaris).

Man kender diurethaner med herbicid virkning, som indeholder en med et fluoratom eller to chloratomer substitueret phenylgruppe, f.eks. ethyl-N-(3-N'-(4'-fluorphenyl-15 carbamoyloxy)-phenyl-carbamat. (Tysk offentliggørelses skrift nr. 15 67 151, tysk fremlæggelsesskrift nr. 15 68 138) .

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe diurethaner, der har herbicid virkning, og som har en bedre selektiv 20 herbicid aktivitet end de kendte diurethaner med herbi cid aktivitet.

Diurethanerne med herbicid virkning ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Det har overraskende vist sig, at disse di-25 urethaner har en bedre selektiv herbicid virkning end de kendte diurethaner med herbicid aktivitet.

Det har altså således vist sig, at 3-(Ν'-halogenfluor-phenyl-carbamoyloxy-phenyl)-carbamater med den almene formel 2 148356

.^NyNHCOOR

ΊΓ /C^\

OCONH-/( JYX

hvori R betyder en alkylgruppe med 1 til 4 carbonatomer (f.eks.

methyl, ethyl) og X/Y valgfrit kombinationen fluor/fluor, fluor/chlor og chlor/fluor, ved en udmærket virkning mod talrige vigtige, uønskede planter samtidigt udviser en 5 god forligelighed overfor kulturplanter, f.eks. soja (Glycine max.). Også andre kulturplanter, såsom jordnødder, bederoer og visse grøntsagsarter udviser en udmærket forligelighed overfor de nye, aktive stoffer, medens ris udviser en endnu acceptabel forligelighed overfor de nye 10 aktive stoffer, således at disse forbindelser som selek tive herbicider muliggør en bred nytteanvendelse alene eller i kombination med andre herbicide stoffer.

Opfindelsen omfatter tillige en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, og denne fremgangsmåde 15 er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.

' ‘ De nyé forbindelser kan f.eks. fremstilles i henhold til følgende metode: a) Ved omsætning af N-(3-hydroxyphenyl)-urethaner (der 20 på sin side under anvendelse af kendte metoder fremstil les af m-aminophenol (tysk offentliggørelseskrift nr.

16 43 763) eller 3-hydroxyphenylisocyanat (britisk patentskrift nr. 1 153 261)) med halogenfluorphenylisocya-nater i nærværelse af en til isocyanatreaktioner anvendelig 3 148356 katalysator, f.eks. tert.-aminer (triethylamin, 1,4-diazabicyclo-(2,2,2)-octan), nitrogenholdige heterocyc-ler (pyridin, 1,2-dimethylimidazol) eller organiske tinforbindelser (dibutyltindiacetat, dimethyltindichlorid) 5 eventuelt i et under reaktionsbetingelserne inert opløs- nigsmiddel, f.eks. carbonhydrider (ligroin, benzin, toluen, pentan, cyclohexan), halogencarbonhydrider (methy-lenchlorid, dichlorethan, chlorbenzen), nitrocarbonhydri-der (nitrobenzen, nitromethan), nitriler (acetonitril, 10 butyronitril, benzonitril), ethere (diethylether, tetra- hydrofuran, dioxan), estere (eddikesyreethylester, pro-pionsyremethylester), ketoner (acetone, methylethylketon), eller amider (dimethylformamid, formamid) (tysk offentliggørelsesskrift nr. 15 68 138) ved temperaturer fra 0 15 til 150°C, fortrinsvis fra 40 til 100°C.

b) Ved omsætning af N-(3-hydroxyphenyl)-urethaner eller disses alkalisalte med halogenfluorphenylcarbaminsyre-chlorider (fremstillet ved addition af hydrogenchlorid til de tilsvarende isocyanater i henhold til Houben-Weyl, 20 Methoden der organ. Chemie, bind VIII, side 130, Georg

Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. oplag, 1952), eventuelt i nærværelse af en syrebinder, f.eks. alkalimetalhydroxider, -carbonater, -hydrogencarbonater, jordalkalimetaloxider, -hydroxider, -carbonater, -hydrogencarbonater eller ter-25 tiære, organiske baser (f.eks. triethylamin, pyridin, Ν,Ν-dimethylanilin), i et opløsningsmiddel, f.eks. vand, alkoholer (methanol, ethanol, isopropanol) eller som anført under a) (tysk offentliggørelsesskrift nr. 15 68 138, 15 68 621).

30 c) Ved omsætning af m-nitrophenol med halogenfluorphenyl- isocyanater (svarende til metode a)) eller med halogen-fluorphenylcarbaminsyrechlorider (svarende til metode b)), ved efterfølgende reduktion af nitrogruppen i henhold til kendte metoder, f.eks. den med et ædelmetal, såsom platin, 35 palladium eller Raney-nikkel, katalyserede hydrering i 4 148356 et opløsningsmiddel som angivet under b), med undtagelse af nitro- og visse halogencarbonhydrider, og påfølgende reaktion med chlorkulsyreestere i nærværelse af en uorganisk eller organisk base i et opløsningsmiddel (som 5 allerede forklaret under b)) (tysk offentliggørelses skrift nr. 15 68 621).

d) Ved omsætning af N-(3-hydroxyphenyl)-urethaner med phosgen, hensigtsmæssigt i et under reaktionsbetingelserne inert, organisk opløsningsmiddel (som under a) an-10 ført) eventuelt under tilsætning af syrebindere (som un der b) anført) til den tilsvarende chlorkulsyreester, som derpå analogt med metode b) omsættes med et halogen-fluoranilin til det ønskede slutprodukt (tysk offentliggørelsesskrift nr. 15 93 523).. Man foretrækker metode a).

15 De følgende eksempler skal belyse fremstillingen af de nye diurethaner: EKSEMPEL 1

Ethyl-N-(3-(Ν'-3,4-difluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (nr. 1) 20 18,1 g (0,1 mol) ethyl-N-(3-hydroxyphenyl)-carbamat op varmes sammen méd 0,5 g triethylamin i 150 ml tørt toluen til 70 - 80°C. Man tildrypper langsomt 15,5 g (0,1 mol) 3,4-difluorphenylisocyanat og rører i 3 timer ved 100°C. Efter afkøling frasuges, og der omkrystalliseres 25 af eddikeester/petrolether. Udbytte: 22,0 g svarende til 66 %; smp. 127 - 130°C.

EKSEMPEL 2

Methyl-N-(3-(Ν'-3-chlor-4-fluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (nr. 9).

5 148356 8,6 vægtdele af 3-chlor-4-fluorphenylisocyanat tilsættes til en opløsning af 8,4 dele N-(3'-hydroxypheny1)-methylcarbamat i 100 dele tetrahydrofuran og en dråbe dibuty1tindiacetat.

5 Efter henstand i 20 timer koncentreres blanding. Rema nensen blandes med 80 dele toluen, og der suges fra.

Efter tørring opnår man 16,2 vægtdele hvide krystaller med et smeltepunkt på 175 - 177° C.

De følgende nye diurethaner lader sig fremstille på 10 analog måde:

2. Ethyl-N-(3-(N1-3-chlor-4-fluorphenylcarbaraoyloxy)-phenyl)-carbamat, smp. 133 - 134° C

3. Ethyl-N-(3-(N'-3-fluor-4-chlorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, smp. 155 - 158° C

15 8. Methyl-N-(3-(N'-3,4-difluorphenylcarbamoyloxy)-

phenyl)-carbamafc, smp. 161 - 163° C

9. Methyl-N-(3-(N'-3-chlor-4-fluorphenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, smp. 175 - 177° C

10. Methyl-N-(3—(N * -3-fluor-4-chlorpheny1carbamoyloxy)- 20 phenyl)-carbamat, smp. 170 - 173° C.

Fremstilling af udgangsprodukterne 3-chlor-4-fluorphenylisocyanat

Til en opløsning af 250 vægtdele phosgen i 100 vægt-25 dele toluen tildoseres under omrøring ved -10 til 0°C

en opløsning af 156 vægtdele 3-chlor-4-fluoranilin 6 148356 (J. Chem.Soc. 1928, 423). Derpå opvarmes reaktionsblandingen langsomt og til klarhed til 110 °C (i indre temperatur).

. Derpå afdestilleres opløsningsmidlet under formindsket tryk. Det tilbageblivende råisocyanat renses ved vakuum- 5 destillation:

Kp„ 108 - 112° C.

33 mm

Forbindelsen har følgende strukturformel:

F

På analog måde fremkommer ved phosgenering af 3-fluor-4-chloranilin (J.Chem.Soc. 1928, 423) et fast råisocyanat.

10 Det renses ved krystallisation: smp. 39 - 42° C.

Forbindelsen har følgende strukturformel:

Cl-^^-NCO

F

Forskrift_B

3,4-difluorphenylisocyanat

Til en opløsning af 180 vægtdele phosgen i 1100 vægtdele 7

14835G

chlornaphthalen tildoseres under omrøring ved -10 - 0°C 120 vægtdele 3,4-di fluor anil in (J. Am .chem-Soc. 73^/ 5884-5 (1951). Derpå opvarmes reaktionsblandingen under indføring af yderligere phosgen langsomt til 150°C, og der 5 efterphosgeneres i 2 timer ved denne temperatur. Til op arbejdningen udskylles overskydende phosgen med nitrogen, og isocyanatet afdestilleres af opløsningen. Kp^g ^ 79 - 85° C.

Forbindelsen har følgende strukturformel:

F-^^-NCO

Forsøg til påvisning af den herbicide virkning af nye 10 diurethaner (biscarbamater).

I de følgende forsøg demonstreres de særlige egenskaber ved de aktive stoffer i sammenligning med i kemisk henseende lignende, kendte forbindelser. Som sammenligningsmidler anvendte man herbicide diurethaner (forbindelser 15 nr. 4, 5, 7, 11, 12, 13 og 14) samt det med disse mest beslægtede, kommercielle standardprodukt i denne kategori af forbindelser (nr. 6). Forbindelserne 11, 12, 13 og 14 har følgende formler: 8 148356

O

✓Os.NH-C-0-^O^ O *tysk offentliggørel- JLVJ ' StfH-r-nr'TT sesskrift nr.

^ 3 1 567 151) y 0 5 /N-.NH-C-0-/O) Kendt I O J V_/ fl (tysk offentliggørel- 'NH-C-OCH-, sesskrift nr.

'C1 1 567 151) S /—V Kendt 10 X^NpNH-C-0-( O) (Belg. patent 700 942) i O 1 \ / 0 (tysk fremlæggelses- /v/ ^NH-C-OCH^ skrift nr. 1 568 138) ° r~\ fQ>MH-C-0-(O) o Kendt J < 1» (tysk offentliggørel- NH-C-OCH, sesskrift nr.

15 p 1 567 151)

Forsøgsserierne gennemførtes i drivhus og på friland.

I. Drivhusforsøg.

Paraffinerede papbægre med et indhold på 200 cm^ fyldtes med lerholdigt sand med 1,5 % humus. Heri foretog man ind-20 såningen af forsøgsplanter, separat efter arter (tab. 1).

Da det udelukkende drejede sig om behandlinger efter op-voksningen (bladbehandlinger), fremdrev man planterne til de ønskede størrelser og vækststadier. I reglen foretog man behandlingerne, når de havde udviklet mellem et 25 og fem, i nogle tilfælde flere, ægte blade. Påføringen af midlerne foregik i vand som fordelingsmiddel ved hjælp af fint forstøvende dyser. I afhængighed af forsøgsplanternes temperaturkrav opstillede man forsøgene i den 9 148350 koldere (15 - 26° C) eller varmere (25 - 40° C) del af drivhusanlæggene. Forsøgsperioden strakte sig over 2 til 4 uger. I dette tidsrum plejede man planterne regelmæssigt, og deres reaktion på de enkelte behandlinger blev 5 bedømt. De vedføjede tabeller indeholder forsøgsstofferne og de pågældende doseringer i kg aktivt stof/ha. Bedømmelsen foretages med en skala mellem 0 og 100. Derved betyder 0 ingen beskadigelse og 100 den fuldstændige ødelæggelse af planterne.

II. Frilandsforsøg.

10 Herved fordeltes stofferne på frilandsparceller. Som sprøjte tjente en på et til landbrug beregnet apparatstativ monteret, motordrevet parcelsprøjte. Vand var fordelingsmedium for de deri emulgerede, aktive stoffer. Sprøjtningerne foretoges efter opvoksningen af planterne 15 på forskellige vækststadier. Kulturplanterne (tabel 7, 8) var sået i rækker. Ukrudtsarterne forekom på de enkelte positioner for størstedelens vedkommende på naturlig måde. Yderligere udsåede man desuden ukrudtsfrø med brede kast for at berige bestanden. Jordbunden i de enkelte forsøg 20 var lerholdig sandjord med pH 5-6 og 1-2% humus.

Alle forsøg forløb over flere uger. I dette tidsrum registrerede man virkningen af forsøgsstofferne på kulturplanterne og de uønskede planter ved hjælp af skalaen 0 til 100.

25 Resultat.

De her foreliggende tabeller 2-8 viser følgende resultater: Sammenligningsmidlet ethyl-N-(3-(N'-3,4-dichlor-phenyl-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (aktivt stof nr. 7) udviste en almindeligt svigtende funktion på grund af 30 sin middelmådige til svage, herbicide aktivitet. Både den nye forbindelse nr. 1 samt det aktive stof ifølge opfindelsen nr. 2 er entydigt overlegne (tabel 3, 7).

ίο 148356

Den samme overlegenhed gælder i forbindelse med den af sammenligningsgrunde anvendte monofluorsubstituerede forbindelse nr. 4 (tabel 2, 7).

Det sammenligningsstof nr. 5, der her ligeledes ønskes 5 diskuteret, var ganske vist mere aktivt end begge de oven for angivne sammenligningsstoffer og omfattede spektret af ukrudtsarterne svarende til forbindelserne ifølge opfindelsen.

Aktiviteten per enhed af aktivt stof var dog under vær-10 dien for aktiviteten per enhed af aktivt stof for den nye forbindelse nr. 1. Denne svaghed blev særligt åbenlys ved f.eks. i forbindelse med middeleuropæisk roekultur vigtige ukrudt som Stellaria media, Sinapis- og Raphanus-arter samt Veronica-arter. Værdifuld i forbin- 15 delse med varmere områder er overlegenheden af den nye forbindelse ved uønskede arter som Desmodium, Euphorbia og Solanum, hvortil der allerede i indledningen har været henvist.

Når henses til den svage virkning af de sammenlignings-20 midler, der på grund af substitutionen deraf var mest beslægtet med forbindelserne ifølge opfindelsen, var disses mere eller mindre udprægede forligelighed med kulturplanter uden betydning (tabel 4, 5, 6).

Interessant var derfor kun sammenligningen med det usub-25 stituerede, aktive stof nr. 6. Dette udviste gennemgående en god herbicid virkning, der svarede til de nye forbindelser. Visse svagheder ved nogle arter udlignedes ved overlegenheden ved Datura stramonium på gennemsnitsbasis (tabel 2,7).

30 Drivhusforsøgene med forskellige sojaarter viste dog, at den nye forbindelse nr. 1 frembragte væsentligt mindre U8356 li bladskader end sammenligningsmidlet nr. 6 (tabel 4, 5).

Der foreligger også en vis artfølsomhed ved betydende sojaherbicider. Som eksempel undersøgtes her 3-isopropyl- 2,l,3-benzothiadiazinon-(4)-2,2-dioxid (tabel 5). Der-5 imod var forbindelsen nr. 1 ifølge opfindelsen i disse drivhusforsøg endnu acceptable, mens phytotoxiciteten af sammenligningsmidlet nr. 6 betydeligt større end phyto-toxiciteten af det aktive stof nr. 1.

Hvad forligeligheden af midlerne mod kulturplanter angår 10 viste det aktive stof nr. 2 sig at være mere tolerant overfor sukkerroer og’ris end sammenligningsmidlet nr. 6 (tabel 6).

Netop til phytotoxiciteten af sammenligningsmiddel nr.

6 har der allerede være henvist. En sådan viste sig også 15 tydeligt her. Derimod forelå der i de med den nye for bindelse nr. 1 behandlede roer næppe nogensomhelst virkninger hidrørende fra herbicidet (tabel 6, 7, 8), hvilket er et tegn på den overlegne selektivitet deraf i denne kultur.

20 I forbindelse med tabellerne 9 og 10 kan det anføres, at de undersøgte forbindelser som. helhed udviser en herbicid virkning. Hvis man dog betragter resultaterne i disse tabeller mere nøjagtigt, er det påfaldende, at de nye forbindelser er overlegne i forhold til de kendte forbindel-25 ser ved en række af enkeltsammenligninger, enten på grund af bedre herbicid virkning eller på grund af en bedre planteforligelighed. Disse resultater er uventede og overraskende. De repræsenterer en ejendommelighed ved forbindelserne ifølge opfindelsen.

12 US356 J)

rH

Ρ s 4Π 3 > -*-1 G £ τ3 ^ Ή 0) s ο tu λ: id »π ,¾ g »η ·π +ι ω Ο) 0) -Ρ »—ι 01¾ (1) tt) S 01 Q rH —« 0) -rH -P tt) c« o cn a) SS »id a)s-)>S o c id g (i) d μ -id co <d o 3 c h *! a) -p 3 α) a) 3 c Q '“mSP tu Λ h ri μφ μ d X cl Λ ih G r-ι 8 , i i—i G tt) O Λ Λ 9J ·Ή W γΗ-HOIG i—i M tt) g ή d M » d æaiS'-j+JtdGoir-iajTiTHCu&i Ό g s G rX ft-Hi-ι tr> -P n§ '3 p-nSi-f Hl t) H s o G tn >1

yG03G>3-GG%|0000G-G-G 3 3-G-GG

g1 K ·π in G Λ (710)8 in 4-5 .M tn Λ to Ο η > « rH Λ G ,0

G

tt) i—!

rH

0) xt id +> •g s · 3 tn G tn S 3 ή tt> · · ,ο · G 3 · G 3 01 G Qj · rH G -Ρ · Ο) Ή XI -PC · > rH -P >.(31 (d -P G G O) -G o (did-p CD CD JG r—i 01 O 0) cn 013·

4J G 3 -P &> · · · tn H

G · > O) 3 · Cu O » G O

tt) O · · -G O G · · G >1 -G O 3 3 0) G ,Χ G .G O 3 G 3 S G -G 01 G G -G O N 01 > Gtd-Pid-P a) -ptnO)>-i tn -p-pogcgg 3 O S G G tt) G 30)3 3 O 33tt)Q)Gi! c po S < < en ι υ qqh oio s s s s o λ 0)

-P

G

3 i—I ·

O) 01 P

3 rH S 3

G X 3 3 3 rH

(1) tt) -PS-P tt) rH

> rH · (D£JnJ 5 0 4H O) S O1 S 01 rH 3 01 36 3 -g O 30) 3(1)303 P 3 30 3 g tt) G 0)01 G 01 -G 3 O 33 O S · 3 G £, p P 3 OlrH G-P-ri · 01G -G 3 O) > G ^ 01 Ga)-0iu)33S0GG O) GG X G Q< -G 3 ^ -H >GQ)0-HQ) 3 S O tt) O) Ρ3·0)ϋΟ1Ρ ·3;? PI 3 0)0)G3S63-P&i 01 X G OirH 3 ol > g

G 0101>i3G3Q)G 3 01 O) O) 3 3 01 -G -G

I 3 XI tT> -G G P S 3 3 S S 3 W S ·Η -H rH Ρ 01

G G οι rH 3 Ό P cn 3 *G Cn 3G_3GG0333 rH 01 -Ρ ·Η 01 3 U O G -G Λ O O) -rt -P ® 3 3 O' -G 01 rH

•G GS'H>-G0)3 3r0G 0lGO)Cg£OO3G O

rH G 3 0) G 01 O 01 G O O G -G >i3 23 -G -G 0330) 0) 3 GGO301C>i3SG -G O 01 -G S -G G G -G O N 01 G +) 3-P3-P3tt)G-PtnO) rH^WrHOg+l^JrOG^nj

3 O £GGtt)GGG3tt)3 3rH0(l)tBl3G3a)tt)GG

eh cn <<rt;cncnuuQQW øoøwHPissssoci) 148356 13 c ø <ϋ β ø a) tr> T3 rH υ> as øø ø ft >< tn n > ø λ a) a as β ø ,β -η 0 β ø 0 m id Di Οι Φ > β β +> ® 0 +)

Q ϋ O Id ® 0 β 0 rH in -H S )H

£| ,0 H μ 0 0 β 0 &> β M 3 ' X tn ø o> ø ft ή ø ø

Mtj'oaciflh+iMitrifiOtji'fl øi-HrHgS-rlØ^MØtPØOflØ n-ri-H(d^>t7'0-Hft3yMa)>

,Q>>.CO'.300.C0l»Hi8.Qft.C

i-1 tu r—i

rH

Q) Λ as tu +> β - > -Η g a · · 3 tn

β a) > 4-> M · · · C

(U cn β ι-ιπ3 tu O i tj Bi fi jj r—} Ο Λ ·Η -Η -H > 0 ft Q) β tn u x μ β ja μ E ø ft a p 0 -Η β nH ^ ^ ··· ··· a, o &> t . ft β ΐ · ri π ί

χ >|Λ-Ω· (0 ø tn μ rH Ο +J

μ μ rH ft tn +J β γη μ ø ø μ β tu o 0(000) -H O O ft -P 0 ø

> fa Pn x ui ui cn æ cn c/j cn > X

0 0 +> c tn 5 *H 3 pi ø ε o

3 3 -H

1 0 rH Μ β M 3 -P ø ø > ø ø tn>6 +) Η Η ·Γ| 4J ø -ri rH β β β o β ø 0 -h μ 0 ø >iØ> tn β > id 4) h ø S O β Ό øw-h

+J β -Η β .C rH Ό β β rH 0 ·Η · β β -P

μ > >Oft0-H(O0HO>0ft300 ο OS 0O0XP.Q>CnOP8ft0>0 in β μ ' 0 -ri rH μ -Η -Η 0 ØftMØ — gg > ø ø β Λ 0 ø_- x 2 z w as ø *h ø ε ε rH 0 fifiS-H 00088f-i)H03-H3 •Η O O C 3 ·Η ·Η -Η 3 3 3 0 ·Η ·Η ft Ο rH β ΒιΒΐ00Μ&ΛββΒΐΗβ£0·Η

0 0 tH^ÆÆØØØØ&'^rHO+JØ+J

Λ +JrHrHftØ+)fifirHMØØMfirH-H

0 OOOØØØ ·Η Ή 0 Ο ft -Ρ 0 0 Λ Μ

Eh cq &)βιβ;Μΐηωϋ3!ηα)ωω>ΝΕΗΕΗ 14 148356 • Τ3 β +3¾ a α ΟΟ ΟΟ οο Ο α>·Η « s in νο voon co >

i—i C

>i O - C (L, a tu oaooooAcooo Λ > W t— CT\ rH CM t- σ', CT\ a >1 »6 x 5 ? O «0 fn

ι-l H bO

>i ο ·Η o in o in i a ο a 0 co c o\ a\ a σ\ o\

S

<0 «

· -P

M m Xi r-i (0 © W <0

a ™<D* O A CM O LAO 00 O

1 H co aj in vo in in cm -¾- a vo ‘ Φ ~ &)

In ·

β ΙΑ ^ U

S a *g 3 ce Λ rn CM -¾ 0 3

0,2 O © InC OO LA CM CM CM CM CM

i3 i © © c in io cm co co co t-t*- uf o -° s ¢3 § V| osi

a-2 ^ *S

Η O ^ g

rt'H y\/ , μ (0 LA A OLA OO LAO

! s Γ T δ s-g ^ ^ ^ • s .

- 5 ? js £ .

m »π ι Γτ! a c

_ a OSO Pi 3 © 00 O ALA OO A A

I S I 63 M -=a- t- A -=Γ τΗ 3T co CO

, -¾ a-2 © . feO K f Ό w g © β » I ft r 8 AS Ep A ο I 8 ra „ £

Y, NS/\ ΰ <1)0 t- 1-- OO C— C*- OO N

* η T X *S Ο μ 00 (Tv CM CM LOO\ t- o\ s © ^ o

If ^ H 4-1 gt b® u •P -P 3 c -μ © © is t, ©2 «μ i o i o i o i o fc.d r? on a a ο o coo a> , .

, S H £, ti »® g ©μ

Hgs ε QJ t-c- C— O A A t-t- ^ g ^ < U on ON rH a OO CTl O) Cl Ίτΐ a S ·© w

5© +0 VS H

^ Η ^ “i°. “i°. “i °* “i °„ g» & 3¾ 5 || 3¾ OTH ° *" OTH 5 5 os© <;SAiw flco

•Η CO Ό .3 AS

ο n rj L n ftp 3 ,/ £ £ £ -h © ss é g "Ι^Ι'^’ΐϊϋ'’ 11¾ % & s § i É £S $P -p w ? 3 £ , -μ ^.+3

*H

2 -μ χ fe a fe a μ ··

ήή CQ

S a ° o

t-t 3 O

cq x fe a a a ^ 4¾ 15 148356 ffd) c c I o I o B ed ro co O'! ro g X cu S« 8 C ed rj CL) ·Η · S > u n

rj C ed *H

B <0 ø ' 4-3 ^ in m e\j co ø a Φ Ή vo t«- m in UVt H oq > ø 0) 0 •Η > 60

Tj , iH ·

-P 10 o 4J

fii id fri -O i—I

løg S efl cd O « O m

Mid ^ Q) x vo t- in vo P in q) co ro

d « ,Q

bh cd ni •H o V * H 1 » — O 60 ·?.

0)-.71 I O Jj ·

0 >1 oso O O

R C I ti Λ -ri §.S «-* 5 ts & § ° ° s?· ΓΎ § Mh0 M £ ft .

O o 0 Ό f/j H I Ti O · ”>1 oso S Ef “J J5 O £ « O i m co d co σν mm § g M -s o) Φ o «5 >s, g

•H s LI D

m y-H

φ>ΐφ έ S in in oo oo 1 G B . g φ cn cn vo a ro >, < d 60-g « S? ί

Sg 05 i h ^ ja *h c! > cti -P · cd ο>Β·η τίω-ΡΛ o mo a Ό ti -p rjiø j-fi\ tn O m o Φ i'ti Φ Sil·) n J! o * ®

ro " H !>d o O ^ ° η H

oi ^ Ή ø d g 60-p 0) X «3 S ,¾ W W) W) 05 ” 60 05 d t4

ti -H 'S

(1) ·Η c d Cti

fac I d 3 S X

•ri ~ 05 d -P d 05 - -

ΗΖΛ! O P . -ti r) (B

d“ O r>r β > ·° ro i > d ·η«η ro

-d M ft ro -P o M dH

j>4 '-o d Λ+> ro <e o <3 m eo -p i ·η do -μ ·η +> ^ R Η H £ S* fe ^ " "

Φ +5 O O

g « H o ^ ’ø X fe O Ή

CO

16 148356 p •Η 53 οι

S

Λ 2 ο ο oo ο ο m ο ο cm ο ν η tj Η Η Η ri ri (Μ ο ω to &ο u g 2 S ο·ο m οοο οοιη οοο g Q CM (Μ CM CM CM ΙΛ Λ

P

S Μ Η ω η ca οοο οοο οοο οοιη

3 U CM Η CM Η Η CM

u £0 φ •d •H Φ ,, Ή H ®

. ,Ω Φ P

ft .jE ooo ooo ooo ooo

2 do =r Η Ή CM CM

d o to 'Η Φ _ ^ p ® P « ^ ooo ooo ooo ooo ft =^0) h h m taO ,2

ΪΗ O J

Φ P d d Φ ^ 0 .p >>

dc o S OOO OOO OOO OOO

oh m t * OH d ^ Μ Ό ·ο do Φ d CQ _ H id o «® s 0,0 ^

fe OOO OOO OOO OOO

«ΗΗ « d,o w Φ *d Ό m ω φ h Λ ί> φ

'bo bO bO

•Η Μ -P · d £ H

H 3 'δω+ί.Λ -η -d ®il p. d bQ> φ bfldSH ,2 jy HO ft S bn2 in o O m o o m o o inOO ijw Τ’ P H 2 “J+r A A A A A A « « « A A A Η Φ ίπ·ΰ Q Η -=Τ Ο Η -=Τ Ο Η =* Ο Η -3" > Α føH ί3 Η , φ d 1 * bO Ρ

SO

-3- HP

HP i: li

! 2¾ — ^ in « OO

Eh ΛΡ H

<j m 17 148356

.X

C

•Η pH ι cm i ΙΟΙ ΙΟΙ lini

Η Η Ή CO

α> ρ

U

3

^•ΚΗΙΙΙ III III III

CD Η Ρ Η ΙΟΟ I Ο Ο I ο Ο I Ο Ο

•Η Ο Η rH

Ο 60 β •Η Ο ti Ρ £η η ο Ο Ο ΟΟΟ m in ο m in in ro β Η PPPPPPHPCM Η Ο) Ρ Λ S ® 3 ro Ρ β ·Η 00 Η I Ο Ο I Ο CM lom I Ο Ο Ο Ρ VO Η Ρ CM CM Η Η <Η ro ω Ρ Ρ *Ρ CD Ρ ro οι α> ro ro > ΡΗ Ο Ο CO ΟΟΟ in Ο Ο ΟΟΟ η Ρ ο Ti ρ cm -Ρ Η ω ο β !> Q) Ρ ω -Pro •η ro ρ ® in

Ρ ω w η ι in in i w w I in in ΙΟΟ P -P

to Η φ H cvj OJ ® I

P ro ti *h cvj ro Ml,

Ρ Ή Ο Η H

ra ϋ fcH ι ιλ in ι in in lOO imin ·Η ·Η

.icicO ρ P t— C— PP

r 'S

bo .Φ H >.

ο β P hOH ΟΟΟ ΟΟΟ o in in in m in ro H

-P-H hOH S ,

H cO lO pH

»cOP

ρ, β AOrQHOOO-ΐΛΐΛΐΛ in in o m in m iih

ro O Ρ Ρ p Ρ Ρ Ρ Ρ P f°i Ρ Ρ P

U& Η H

ro ro P h pp ro hiio ι ι in iio ι ι o

Inti -P Q) Η P p CM ^ o ro p jl, + ΜΗ o ro _ cOP to qp in in m in ο O in in ο ΟΟΟ

•o cO PPPP^PPP

0 3 -O

ω ro o ro > co ο Λ £

Φ ΙΛΗ CO CO CO LT; LA LA CVI CM C\l ΟΟΟ H

η ro h ro bOp -p op 1¾ g β s> oo ro

•H CO H I I - in I I co IIO I I CM H

<P β ΓΡ p, rop ro «η tirl ro ro

ro H

p p ro ro boro bo ra •ΗβΡ·£θ H rl h ro Tiroppooo ooo ooo ooo Tiro rop βρ * * * «* ·> « ·**>*» * « * ro ρ bOP roboro'H p cm -=r p cm -=r P m 4- p cm -=r ,¾ $ •h ro |> β o rabo HPgæ&op prop

Pd^a^ra ippro

Ο ·Η I I β X P

PhP Η Ο Ο Ο β β !>ι N β·Η ro ·Η

1 Pi C ·Η d bo H

O ro N I β ·Η in Pprtoj^-xpp p Pi I ·γΙ n p

H >*P [— VO O m P CM Ρ II II

ro τΐ<Η ρ ra ·> ro ι β

ρ ρ O β fri P •rir-' <D O O

ro ^ρ ι * Ρ-3- x o E-ι -¾ cd m cm p ·—' s_^ p 18 148358

U

0 3 -μ Η s

<D "So lOO IOO IOO IOO IOO

bO U Ή ™

•Η O JO

H W

0 Λ DJ ·

U rH

O O ·

CH <D 0 bO

03 tQ H IOO IOO III III IOO Η Η (β 3 •Η 0 Λ > +J bO d,

•H

u -g 2 ,¾ ø ·

{rt 01 N4J CM VO C\1 s o IO CO o O O o in W vo N

& <L> >5 nJ rH vH OJ H ri ri ni N rH rH rH f\J

+3 il s* ta (D O

SH ^ 3 •H 60 o · £U 9 ør S* >> a τ5 * <1)~ to fc

.j +3 M.H t— O O O m O I CM oo IOO m O O

Q 3 o £ tHCVJ rH ΙΟ 1Λ ΐ JT N ΙΛ 1Λ •h ø α & Η β p.

0) H ·

Xj 03 3 3 bO

3 +3 *P H

ω.5Η 0)3 o cm c\i vooO in in m O O cm c\jcoo\ H > 3 CQ > rH h m η ni tn η h bO-Η fcfl O U β·0

S«H JC

ø o ·

Hd SSooo OOI OOI OOI o o o 0 .Η < Δ SH 0 •d 03

*d 3 H

0 0 0+3

££1 ~ . „ bO bO

bO <D £ · 0 «Η 0 h jQ 'g ω-p^d tj h Øø øbOø«H in O O m O O inOO inoo inOO 5 $ bDl-+ O « » « » * * *>·»·> ΛΛΛ ·*Λ^ ΜΚ> H O S Μ bo-p Ο ni 4- Ο ni ^ Ο ni a· Ο ηι a· O ni a- Η . <0ϋο ,η β

ShTS 0 ο ø β -μ fa> as 1 Art n -P Pi

ΐ, rH in t- OJ VO II II

0 £θ Sh* Ο O

8 n fl s

Eh 19 148356 r—l ΗI *

φ Ό OJ CO ΙΑ ΙΛ o VO O oo II II

-p d) CO CT\ 0- CO VO OO -3· CO

CO 6 • (L, ·

<U (D > in ni o cm o c— m σν ιι II

ίο (¾¾ f— σ\ w in co c\ co m r| co rt a) 1 Ί s a · G § a t^t~- o in co oo t— -=r ιι ll id >h to co σι (M m oo vo co

w K

,ro ‘<u . .

> bO >

i-l HO 00 H o m ΙΛ O · t“ # II II

(1) ο o vo oo m σν σ\ σν

ti (U

(0 Λ · + •+j ο (U ·Η · u ep moo in in om in^r ιι il 3 ojtutO co > -=r -=r vo n m f-

•r\ «S W

Ό H

<D * 'S W>2 Q) „j C · g rrt*H o. ovo incvi in oo om il ll irtH a σν ο oo σν σν σν coco Ό ν< cd m rt ο) αθ 'S, ® σ> rj « •Η ^Ο,Ε Η νρ Ο 3 Φ °^c.Q f-m cvj c— m-=r mm οοαι αίνο Οι bnOH co ον ·=τ m οο σν co οι Η m vo s •Η n .C cd

rH O

i-l L ^ ο φ td +

M-l jjO

0) Η·Η M

4-) Ej co 3

3 j on co σν vom σν r- vom a- vo ·=τ σν td o, td cd ro a vo oo σν σν H^r σν G

Én £ C ® p, no® £ iH Ό S n> 5

B B C H

jj nj jt S Ήι si l^-f— Ol ri m r-l -=r KV C— ri ri c— φ

M u w C cd vo c— rt moo m c-- m vo co 4J <D

44 < S C ^ ø, JH 2 0 efC *““* ^

Q. · ♦ Qi W

^ ^ crn «5+3 co on in vo ir\ o h co vo co øiw is

•Hifi So o\ cr\ o\ o o\ c\ VO t- co σ\ <n as P

G -H < k ^ ri M ti £ $ s

σ tø · σ' ,W O

•Η M cd bO ·Η i-J W

,s n 40 Η Ό Φ > (D3 o T-* OO O ri ri co ml I tdi-i l-i «> Λί 8 0) •HO Μ (Τ' ,ί

o +) · cd W -i-> U

•H U Πύ 0)-μ Xi Xi 0) ti

Λ Φ £j tJ .y-v. ‘ -PS

Φ ΐ! ϊ> c? ^ O m O m O mo m O m O mo φ -h o 5 i Stø Ο n O ri O r4 O ri O rt O rt G Ή , ^ Λ ·Η 4J ·Η Η " “

<D ·ΗΐΗ · O O

Φ 5° β * ^ ^ ^ w 2? eh -¾ ta

Tabel 8 - Forligelighed. af herbicide diurethaner til sukkerroer ved behandling efter opvoksning på friland 20 148356

Aktivt Anvendt mængde Forsøgsplante og % beskadigelse stof kg aktivt ^ nr. stof/ha Beta vulgaris spp. alt.

1 2,0 4 4.0 13 5 2,0 10 4.0 26 6 '2,0 24 4.0 44 0 = ingen beskadigelse 100 = totalskadet

Tabel 9 - Behandling efter opvoksning i drivhus 21 148356

Forsøgsplanter Aktivt stof og % beskadigelse 8 9 11 kendt kg/ha 1,0 2,0 1,0 2,0 1,0 2,0

Araohis hypogaea 0 5 0 00 5

Beta vulgaris 000000

Glycine max 0 0 0 0 0 10

Gossypium hirsutum 3 15 - 35 40

Euphorbia geniculata - - 90 90 20 60

Datura stramonium 90 90 - - 70 90

Ipomoea spp. 60 70 58 75 45 45

Mercurialis annua 100 100 75 95 0 0

Sesbania exaltata 57 70 70 90 45 45

Setaria viridis 78 95 - - 40 40

Sinapis alba 60 82 80 87 45 45

Solanum nigrum 82 95 - 6o 60

Thlaspi arvense - - 95 95 40 40 8 15 kendt 1,0 2,0 1,0 2,0

Araehis hypogaea 0505

Glyoine max 0000

Helianthus annuus 0 0 6o 60

Triticum aestivum 7 7 30 30

Chrysanthemum segeturn 95 - 0

Datura stramonium 90 90 70 90

Mercurialis annua 100 100 0 50

Solanum nigrum 82 95 22 56 22 148356

Tabel 9 (fortsat) 9 13 kendt 1,0 2,0 1,0 2,0

Arachis hypogaea 0 005

Beta vulgaris 0 055

Glycine max 0 000

Lamium amplexicaule 80 100 70 95

Mercurialis annua 75 95 0 50

Thlaspi arvense 95 95 95 95 8 14 kendt 1,0 2,0 1,0 2,0

Arachis hypogaea 0 500

Beta vulgaris 0 000

Glycine max 0 000

Datura stramonium 90 90 0 10

Ipomoea spp. 68 70 10 40

Mercurialis annua 100 100 0 0

Sesbania exaltata 57 75 10 20

Setaria viridis 78 95 20 35

Solanum nigrum 82 95 0 10 9 12 kendt 1,0 1,0

Arachis hypogaea 0 0

Beta vulgaris 0 5

Glycine max 0 10

Chrysanthemum segetum 95 20

Euphorbia geniculata 90 50

Lamium amplexicaule 80 100

Mercurialis annua 75 30

Sesbania exaltata 70 80 0 =uden beskadigelse 100 = total beskadigelse 148356

Tabel 10 - Behandling efter opvoksning på friland 23

Forsøgsplanter Aktivt stof og beskadigelse i % 8 11 .kendt kg/ha 1,0 1,0

Beta vulgaris 10 0

Anthemis/Matricaria 75 30

Brassica napus 100 50 (som uønsket plante)

Chenopodium album 78 50

Polygonum convolvulus 70 (0,75 kg/ha) 50 (0,75 kg/ha)

Raphanus raphanistrum/

Sinapis arvensis 92 45 9 11 kendt 1,0 1,0 . Anthemis/Matricaria 67 30

Brassica napus '96 50

Chenopodium album 90 50

Galinsoga parviflora 100 100

Lamium amplexicaule 95 60 9 12 kendt 1,0 1,0

Amaranthus retroflexus 90 65

Chenopodium album 90 90

Galinsoga parvilfora 100 100

Polygonum aviculare 80 20

Raphanus raphanistrum/

Sinapis arvensis 100 100

Thlaspi arvense 90 90 148356 24

Tabel 10 (fortsat) 8 13 kendt 1,0 1,0

Beta vulgaris 10 12

Glycine max 2 0

Brassica napus (som uønsket plante) 100 °9

Raphanus raphanistrum/

Sinapis arvense 92 79 9 13 kendt· 0,5 1,0 0,5 1,0

Glycine max 00 0 0

Amaranthus retroflexus 80 90 76 91

Brassica napus (som uønsket plante) 94 96 67 39'

Chenopodium album 82 90 7^ 88

Raphanus raphanistrum/

Sinapis arvensis 95 100 52 79

Thlaspi arvense 50 90 0 50 8 14 kendt 1,0 1,0

Anthemis/Matricaria 75 30

Raphanus raphanistrum 92 70 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse 148356 25

Herbiciderne indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen kan sprøjtes direkte på bladene af kulturplanter ved påføring efter opvoksningen. Man kan dog også eliminere uønskede planter ved påføring under bla-5 dene (post directed, lay-by). Herved føres sprøjtestrå len sådan, at bladene af kulturplanterne ikke træffes eller kun træffes i mindre omfang, hvorved ukrudtsarter, der udviser mindre vækst, endnu træffes fuldtud. Som et extremt tilfælde kan man i denne forbindelse anse behand-10 lingen af lavtvoksende, uønskede planter i busk- eller trækulturer.

Hvad angår de applikationstekniske muligheder kan man foruden til de i tabellerne angivne nytteplanter anvende de herbicider, der indeholder forbindel-15 serne ifølge opfindelsen, eller blandinger, der indehol der disse, til et yderligere stort antal kulturer med henblik på fjernelse af uønsket plantevækst. Anvendelseskoncentrationerne kan derved variere fra 0,1 til 15 kg/ha eller derover, i afhængighed af det, der bekæmpes.

20 Det er desuden nyttigt at kunne udbringe de nye forbin delser ifølge opfindelsen alene eller i kombination med andre herbicider, også desuden i fælles blanding med yderligere plantebeskyttelsesmidler. I denne forbindelse skal anføres midler til bekæmpelse af skadevoldende organis-25 mer, phytopatogene svampe eller vækstregulerende midler.

Af interesse er desuden blandbarheden med mineralgødningsopløsninger, der anvendes til eliminering af mangler hvad angår ernæring eller sporelementer..

Dispenseringen foregår f.eks. i form af direkte udsprøjte-30 lige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocen- tige vandige, olieagtige eller lignende suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmidler, granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhæld- 26 148356 ning. Dispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.

5 Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolie, samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifa-10 tiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks.

benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetra-chlorkulstof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen, 15 isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, f.eks. dime- thylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer, befugtelige pulvere (sprøjtepul-20 vere) eller oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel homogeniseres i vand ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emul-25 geringsmidler. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med.vand.

30 Som eksempler på overfladeaktive stoffer kan anføres; alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af lignin-sulfonsyre, naphthalensulfonsyrer, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkalimetal- og jordalkalimetalsalte af dibutylnaphthalen-35 sulfonsyre, fedtalkoholsulfater, fedtsyre-alkalimetal- U8356 27 og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadeca-noler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfaterede fedtalkoholglycolethere, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med 5 formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, poly-oxyethylenoctylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyetheralko-10 holer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxid-kon- densater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkyl-ether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpoly-glycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

15 Pulver-, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive 20 stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er f.eks.

mineral jorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, 25 gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammonium- phosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og planteprodukter, såsom kornmel, træbark-, træ- og nøddeskallemel og cellulosepulver.

Midlerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-% aktive stof-30 fer, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%.

Til blandingerne eller de enkelte, aktive stoffer kan man tilsætte olier af forskellige typer, befugtnings-eller adhæsionsmidler, herbicider, fungicider, nematodi-cider, insekticider, baktericider, sporgrundstoffer, 28 148356 gødningsgrundstoffer, antiskummidler (f.eks. siliconer), vækstregulatorer, modgifte eller andre herbicidt aktive forbindelser.

Tilblandingen af disse midler til herbiciderne kan fore-5 gå i vægtforholdet 1:10 til 10:1.

EKSEMPEL 3

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen 1 med 10 vægtdele N-methy1-^-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

10 EKSEMPEL 4 20 vægtdele af forbindelsen 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af 15 dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejrings- produktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.

Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

20 ' EKSEMPEL 5 20 vægtdele af forbindelse 3 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobuta-nol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af til-25 lejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol rici nusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

29

14 8 3 5 G

EKSEMPEL 6 20 vaegtdele af forbindelsen 2 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanon, 65 vægtdele af en mineralolrefraktion med kogepunkt 210 til 280° C og 10 1 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

10 EKSEMPEL 7 20 vægtdele af det aktive stof 3 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-«-sulfon-syre, 17 vaegtdele af natriumsaltet af en ligninsulfon-syre af en sulfit-affaldslud og 60 vægtdele pulverfor-15 mig kiselsyregel og formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20 000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 8 20 3 vægtdele af forbindelsen 1 blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne måde et pud-ringsmiddel, der indeholder 3 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 9 30 vægtdele af forbindelsen 2 blandes grundigt med en 25 blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.