DK148268B - Enzymholdigt afsletningsmiddelkoncentrat og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents

Description

148268 i

Opfindelsen angår et enzymholdigt afsletningsmiddel-koncentrat til brug ved fremstilling af vandige af-sletnings-flotter og en fremgangsmåde til fremstilling af det enzymholdige afsletningsmiddelkoncentrat.

5 Det er kendt at fjerne stivelse og stivelseholdige sletter fra textilstoffer ved, at man f.eks. gennemvæder slettede textilstoffer med opløsninger af stivelsenedbrydende enzymer, under egnede betingelser frembringer en spaltning af stivelsesletterne til vand-10 opløselige brudstykker og derpå fjerner nedbrydningsprodukterne af stivelsesletterne ved en vaskeproces.

Som sådanne stivelsenedbrydende enzymer kan anvendes amylaser fra malt og pancreas eller fra skimmelsvamp-og/eller bakteriekulturer.

15 Det er endvidere kendt ved egnet adaptation og selektion af amylaseproducerende bakterier at dyrke stammer, som udmærker sig ved høj temperaturbestandighed. Amylaser fra kulturer af disse stammer lader sig derfor også benytte som afsletningsmiddel endnu ved temperaturer på 100 °c 20 og mere. De betegnes som hø.jtemperatur-amylaser (G.B. Madsen, B.E. Norman, S. Slott: "Die Starke", 2£, 304 (1973)).

Til fremme af afsletningen og specielt til bedre gennem-vædning af textilstoffet med afsletningsopløsningen er det endvidere kendt at tilsætte afsletningsbadet befugt-25 ningsmidler (DE patentskrift nr. 849 987 og DE fremlæggel-sesskrif terne nr. 1 135 857 og 1 041 468; Process Biochemistry 5 (1970) 8, 17 - 19; Melliand Textilberichte, 1970, 1060 - 1062). Sådanne befugtningsmidler fremmer text ilstoffets sugeevne, men udfolder som oftest enzymhæmmende 30 eller enzymskadelig virkning. Befugtningsmidleme bringes derfor altid først i berøring med enzymet i afsletnings-flotten, for så vidt det ikke lykkes ved bestemte kombinationer at fremstille fritstrømmende pulverpræparater (DE patentskrift nr. 849 987; DE fremlæggelsesskrift nr.

2 148268 1 041 468). De fleste tensider, især de anioniske tensider som f. eks. sulfosyreme har imidlertid vist sig som stærke enzymgifte, som ikke engang er korttidigt brugbare i afsletningsflotten. I almindelighed hæmmer ikke-ioniske 5 tensider afsletningsenzymerne mindre end anioniske tensider.

Det har nu overraskende vist sig, at der kan opnås en væsentlig forbedring af afsletningen, når det stivelsenedbrydende enzym og bestemte ikke-ioniske tensider ikke til-10 sættes afsletningsbadet hver for sig, men i form af et forberedt afsletningsmiddelkoncentrat, som indeholder det stivelse nedbrydende enzym og tensidet i en homogen vandig blanding, fortrinsvis en emulsion.

Dette opnås med afsletningsmiddelkoncentratet ifølge op-15 findelsen, som er ejendommeligt ved, at det indeholder en homogen vandig blanding, fortrinsvis en emulsion, af et stivelsenedbrydende enzym, fortrinsvis en højtemperatur-bakterieamylase, og et ikke-ionisk tensid i form af en polyoxalkyleret alkanol eller alkylphenol eller en polyox-ethyleret fedtsyre.

Særlig overraskende er det, at afsletningsvirkningen kan forbedres endnu mere ved, at der foruden det ikke-ioniske tensid inkluderes en i forhold hertil mindre mængde af et anionisk tensid, fortrinsvis et paraffinsulfonat. Da 25 netop de anioniske tensider er kendte som enzymgifte, er denne virkning særlig overraskende. Som stivelsenedbrydende enzym kan tjene amylaser af dyrisk, plantisk eller bakteriel oprindelse. Fortrinsvis anvendes de tidligere nævnte højtemperatur-amylaser. Amylaserne anvendes i 30 form af vandige opløsninger eller dispersioner.

De egnede ikke-ioniske tensider er som nævnt polyox-alkylerede alkylphenoler, såsom polyoxethyleret nonyl-phenol, polyoxalkylerede fedtalkoholer, såsom polyoxethyleret laurylalkohol, og polyoxethylerede fedtsyrer.

3 148268

Polyoxethylerede alkylphenoler foretrækkes.

Egnede anioniske tensider er f.eks. paraffinsulfonater, alkylbenzensulfonater, f.eks. dodecylbenzylsulfonat, og alkalimetalsalte af højere carboxylsyrer. Paraffinsul-5 fonater foretrækkes.

Særlig foretrukken er en kombination af paraffinsulfonat og polyoxethyleret alkylphenol. Især foretrækkes tensidproduktet "Kieralon OL" (forhandlet af BASF), som har følgende sammensætning: 8% paraffinsulfonat-10 Na-salt ^14/^5^ 59% polyoxethyleret alkylphenol (6 -7 EO), 32% vand, 1% Na^O^ (67% tørstof).

Afsletningsmiddelkoncentratet ifølge opfindelsen indeholder i almindelighed 10-40 dele af det vandige enzympræparat og 10-60 dele af tensidkomponenten. Inden 15 for tensidkomponenten blandes med fordel 0,5-20 dele anionisk tensid med 10-40 dele ikke-ionisk tensid.

En foretrukken udførelsesform af afsletningsmiddelkoncentratet ifølge opfindelsen indeholder 0,5-20%, fortrinsvis 1-10%, anionisk tensid, fortrinsvis 20 paraffinsulfonat, 10-40%, fortrinsvis 15-25%, ikke-ionisk tensid, fortrinsvis polyoxethyleret alkylphenol, og 10-40%, fortrinsvis 25-40% af det vandige enzympræparat, hvorved resten er vand og eventuelt ringe saltmængder, som kan stamme fra neutralisa-25 tionen.

Især foretrækkes en sammensætning, som består af 10-40 dele af et vandigt enzympræparat og 10-60 dele af en tensidblanding bestående af 5-15 dele, fortrinsvis 7-9 dele paraffinsulfonat-Na-salt, 50-70 dele, for-30 trinsvis 55-65 dele, polyoxethyleret alkylphenol og eventuelt vand og en ringe mængde salt.

4 148268

Koncentratet ifølge opfindelsen udviser en synergistisk afsletningsvirkning, som går langt ud over den additive virkning af komponenterne, tilsat afsletnings-badet hver for sig.

5 En fremgangsmåde til fremstilling af et koncentrat ifølge opfindelsen ud fra de nævnte komponenter er ejendommelig ved, at man udrører det anioniske og og det ikke-ioniske tensid og eventuelt vand til en homogen pasta og emulgerer enzymopløsningen heri. Til tensiderne kan 10 der eventuelt forud for udrøringen sættes en til neutralisering af disse nødvendig mængde natrium- eller kaliumhydroxidopløsning. I den dannede pasta emulgeres kulturopløsningen af højtemperaturbakterieamylase finest muligt. · 15 Afsletningsmiddelkoncentratet ifølge opfindelsen egner sig især til afsletning af bomulds-, rayon- eller PE-blandingstextiler, som er slettet med nativ eller modificeret stivelse, eventuelt i blanding med CMC, 20 pva og/eller polyacrylater, samt slettefedtstoffer og -voks. Det udviser en væsentligt højere virkning end et analogt afsletningsbad af lige så store mængder af de nævnte komponenter ved adskilt tilsætning.

Et afsletningsbads virkning afhænger af det anvendte en-25 zyms aktivitet og koncentration og lader sig kvantificere ved enzymaktivitetsangivelser. I det følgende benyttes analytikken ifølge de tekniske forskrifter i kapitel 29.40 af Bruxelles-toldtariffen. Resultaterne udtrykkes derfor i såkaldte toldenheder. Afsletningsvirkningen på textil-30 stoffet lader sig direkte karakterisere ved den såkaldte "iodprøvning", som udnytter den kendte farvereaktion iod/ stivelse til semikvantitativ bedømmelse. Hertil blev der normeret en "violetskala" (W. Jiilicher,. Melliand £6, .

1923 (1955))»' som har" fundet bred anvendelse inden for tex-tilindustrien. Prøvningen af af sletningsgraden foregår der- 5 148268 ved med iod-kaliumiodid-opløsning og visuel farvesammen-ligning med trinnene 1 - 9 i den nævnte violetskala. Om god af sletning kan der i praksis tales ved trin ^ 6.

De følgende eksempler tjener til nærmere belysning af 5 opfindelsen.

EKSEMPEL 1 I et blandeapparat med hurtigløbende omrører udrørtes 3,0 kg paraffinsulfonat-Na-salt og 18,1 kg polyoxy-ethyleret nonylphenol (oxethyleringsgråd 7) med 50 1 10 vand til en homogen pasta. Under hurtig omrøring tilsattes 35 kg af en højtemperatur-amylaseopløsning. Den anvendte amylaseopløsning viste en aktivitet på 900 000 enheder, målt efter metoden i de tekniske forskrifter til toldtariffens kapitel 29.40. Der op-15 stod en gulligbrun pasta.

2

En polyester/rayon-køper 34/19-2/2 med 400 g/m og en sletning på 16,5% bestående af 7,8% modificeret stivelse 3,9% polyvinylalkohol 20 3,9% carboxymethylcellulose 0. 9. polyvoks blev afslettet med den således fremstillede blanding.

Behandlingen foregik på en bredvaskemaskine, hvorved 25 de enkelte vaskeafdelinger var beskikket som følger: 1. afdeling: 3 g/1 af midlet ifølge opfindelsen, 90 -95 °C og pH ca. 7 2. afdeling: 2 g/1 af midlet ifølge opfindelsen, 90-95 °C og pH ca. 7 3. afdeling: 1 g/1 af midlet ifølge opfindelsen, 90-95 °C og pH ca. 7 6 148268 4. afdeling: 3 g/1 sodao.pløsning kogende

5. afdeling: varmt vand ca. 90 °C

6. afdeling: koldt vand ca. 30 °C.

Varens gennemløbshastighed var 30 m/min., hvad der gav en 5 kontakttid i enzymbadet på ialt 60 sekunder. Af sletningsgraden, bedømt efter violetskalaen, lå ved trin 8-9.

I sammenligning med den ovennævnte afsletning blev det samme textilstof, under de samme betingelser behandlet med 10 den identiske amylase opløsning, som blev anvendt til fremstilling af midlet ifølge opfindelsen. Som befugtningsmid-del anvendtes den ovennævnte tensidblanding.

1. afdeling: 1,00 g/1 kulturopløsning 1,00 g/1 befugtningsmiddel, 90-95 °C, pH ca. 7 2. afdeling: 0,66 .g/1 kulturopløsning 0,75 g/1 befugtningsmiddel, 90-95 °C, pH ca. 7 15. 3. afdeling: 0,33 g/1 kulturopløsning 0,50 g/1 befugtningsmiddel, 90-95 °C, ph ca. 7 4. afdeling: 3 g/1 sodaopløsning kogende

5. afdeling: varmt vand ca. 90 °C

6. afdeling: koldt vand ca. 30 °C.

Afsletningsgraden lå dårligere end trin 6. Overraskende 20 blev der altså, trods højere kemikalieanvendelse og sam-, me enzymanvendelse fundet en dårligere afsletnings-virkning.

EKSEMPEL 2

Et bomuldslærred på 180 g/m med en sletning på 9% (stivelse, polyvinyl alkohol og slettefedt) blev afslettet med midlet ifølge opfindelsen fra eksempel 1.

148263 7

Der blev afslettet på en jigger (2 passager, 20 minutter) med 4 g/1 af midlet ifølge opfindelsen ved kogetemperatur .

Derpå blev der skyllet i 2 passager varmt og koldt.

5 Den således behandlede vare udviste følgende data:

Afsletningsgrad (violetskala): trin 9

Befugtningsevne _ {dykkebefugtningsmetode DIN-Norm 54901: s

Hvidhedsgrad (Elrepho): 63 10 (Råvarens hvidhedsgrad): 48)

Sammenligningsforsøget gennemførtes med 1,5 g/1 amy-laseopløsning som anvendt i eksempel 1 og 2 g/1 tensidblanding fra eksempel 1.

Den opnåede afsletning lå ved: 15 Afsletningsgrad (violetskala): trin 7

Befugtningsevne (dykkebefugtningsmetode): 7 s

Hvidhedsgrad (Elrepho): 60 EKSEMPEL 5 I et rørekar udrørtes 20 6,0 kg dodecylbenzensulfonat-Na-salt og 20,2 kg laurylalkoholethoxylat (oxethyleringsgrad 10) med 45,0 1 vand til en homogen pasta. ·

Derpå blev der indemulgeret 33,0 kg af en højtemperatur-25 amylaseopløsning. Der opstod en gulligbrun pasta. Den an vendte amylaseopløsning viste en aktivitet på 940 000 enheder, målt efter metoden i de tekniske forskrifter til toldtariffens kapitel 29.40.

148268 8

Med det således fremstillede afsletningsmiddel behandledes en bomuldscord, som var slettet med en kombination af na-tiv og modificeret stivelse under fedttilsætning. Siette-påføringen udgjorde 8,0%.

5 Der blev arbejdet på et kontinuerligt arbejdende for behandlingsanlæg med imprægnerings-, dampnings- og vaskeafdelinger. Varen blev imprægneret med 3 g/1 af midlet ifølge opfindelsen.

Badtemperatur: ca. 90 °C 10 pH-værdi: ca. 7

Udklemningseffekt: 150%.

Umiddelbart efter befugtningen blev varen i dampningsautoklav udsat for en temperatur på 110 °C under 60 sekunders gennemløbstid. Derpå blev den udvasket 15 under tilsætning af 3 g/1 sodaopløsning og 1 g/1 kommercielt vaskemiddel. Afsletningsgraden kunne angives med trin 8 (violetskala).

I sammenligningsforsøget blev varen imprægneret med 1,0 g/1 identisk amylaseopløsning og 20 1,0 g/1 af den ovenfor beskrevne tensidblanding dampet og udvasket under iøvrigt samme betingelser.

Der blev trods noget højere forbrug af kemikalier kun opnået en afsletningsvirkning på trin 7.

EKSEMPEL 4 25 300 g "Kieralon OL" (handelsprodukt fra firmaet BASF) blev udrørt med 400 1 vand til en pasta. Derpå blev der med en Turrax-omrører indemulgeret 300 kg af en højtempera-tur-amylaseopløsning i løbet af 10 minutter. Der opstod en gulbrun pasta. Den anvendte amylaseopløsning viste en 30 aktivitet på 980 000 enzymeriheder, målt efter metoden i de tekniske forskrifter til toldtariffens kapitel 29. 40.

Claims (2)

148268 En bomuldscretonne med en slettepåføring på 8,1%, der bestod af 5 »5% modificeret stivelse, 2., 1% PVA og 0,5% fedt, blev afslettet med midlet ifølge opfindelsen. Der blev arbejdet diskontinuerligt med imprægnering på gasseringsma-5 skinen og efterfølgende udvaskning på en bredvaskemaskine. I gasseringsmaskinens slukketrug blev varen imprægneret med 5 g/l af midlet ifølge opfindelsen (flottetemperatur 95 °C, pH-værdi 7,5), og presset (110% flottemedføring) og opviklet. Rullen blev derpå uden opholdstid straks va-10 sket, hvorved de fire vaskeafdelinger af den anvendte bredvaskemaskine var beskikket som følger: 1. afdeling: varmt vand ca. 90 °C 2. afdeling: 3 g/l sodaopløsning og 1 g/l kommercielt va skemiddel ca. 90 °C 3. afdeling: varmt vand ca. 90 °C 4. afdeling: koldt vand ca. 35 °C Det således behandlede textilstof viste en afsletnings-effekt på trin 7, bedømt efter violetskalaen. Sammenligningsforsøget blev gennemført under samme betin-20 gelser med 1,6 g/l af den samme amylaseopløsning og 1,5 g/l "Kieralon OL”. Afsletningsgraden lå dårligere end trin 6. Patentkrav :

1. Enzymholdigt afsletningsmiddelkoncentrat til 25 brug. ved fremstilling af vandige afsletningsflotter, kendetegnet ved, at det indeholder en homogen vandig blanding, fortrinsvis en emulsion, af et stivelsesnedbrydende enzym , fortrinsvis en høj-temperaturbakterieamylase, og et ikke-ionisk tensid i 30 form af en polyoxalkyleret alkanol eller alkylphenol el ler en polyoxethyleret fedtsyre.