DK147395B - Uaegte farvestof indeholdende blandede polyalkylenoxidkaeder - Google Patents
Uaegte farvestof indeholdende blandede polyalkylenoxidkaeder Download PDFInfo
- Publication number
- DK147395B DK147395B DK395276AA DK395276A DK147395B DK 147395 B DK147395 B DK 147395B DK 395276A A DK395276A A DK 395276AA DK 395276 A DK395276 A DK 395276A DK 147395 B DK147395 B DK 147395B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dye
- false
- dyes
- ethylene oxide
- propylene oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2627—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aromatic or arylaliphatic amine groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/138—Fugitive dyeing or stripping dyes fugitive dyeing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
147395 i o
Den foreliggende opfindelse angår et i vand og i ikke--polære opløsningsmidler opløseligt uægte farvestof indehold-dende en organisk farvestofrest, hvortil er bundet op til 6 blandede ethylenoxy-/propylenoxy-polymerkæder.
5 Farvestoffet ifølge opfindelsen udmærker sig især ved, at det let lader sig fjerne helt og effektivt såvel med vand som med ikke-polære opløsningsmidler.
USA-patentskrift nr. 3.157.633 beskriver vandopløselige, polymere, uægte farvestoffer, hvori en eller flere 10 polyethylenoxykæder er kovalent bundet til et farvestofmolekyle. Disse forbindelser benyttes udelukkende til midlertidig farvning indenfor tekstilindustrien og identifikation af fibre eller stoffer under fabrikationen og fjernes let fra praktisk talt alle tekstilfibre ved vask med 15 vandige opløsninger.
I den seneste tid efterbehandles en væsentlig del vævede tekstiler dog med en finish, som ikke ønskes fjernet med vandige opløsninger, hvorfor disse tekstiler kun må kemisk renses med organiske opløsningsmidler, før de videre-20 behandles og oparbejdes til beklædningsgenstande. Da ovennævnte polyethylenoxy farvestoffer ikke kan fjernes med de opløsningsmidler, der benyttes til kemisk rensning, såsom tetrachlorethylen, er det nødvendigt at benytte andre uægte farvestoffer til tekstiler, der undergår sådanne behandlinger.
25 Imidlertid har der ikke været uægte farvestoffer til rådighed, som let lader sig fjerne uanset finishbehandlingens art, dvs. såvel under vandige betingelser som i nærværelse af organiske opløsningsmidler. Dette har kompliceret problemerne for tekstilfabrikanter, eftersom det på forhånd 30 skal være kendt, hvorledes det frembragte tekstil skal finishbehandles, for at man herudfra kan være i stand til at vælge en tonfarve, som er forenelig med de anvendte garners senere behandling. Medmindre denne betingelse overholdes vil fjernelse af det uægte farvestof indebære ekstra eller 35 uønskelige arbejdstrin.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer et nyt uægte farvestof som ikke alene er vandopløseligt, men til-
O
2 147395 lige er opløseligt i ikke-polære opløsningsmidler og især i ikke-polære, chlorerede opløsningsmidler såsom tetra-chlorethylen. Farvestoffet ifølge opfindelsen fjernes let og fuldstændigt fra praktisk talt alle tekstilfibre med 5 vandige opløsninger såvel som med organiske opløsningsmidler, således som disse anvendes alment til tekstil-finishbehandling og ved kemisk rensning.
Farvestoffet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at polymerkæderne tilsammen indeholder fra 40 til 200 10 oxyenheder, og at polymerkæderne indeholder mellem 40 og 60 molprocent ethylenoxyenheder. Det er overraskende, at farvestoffet ifølge opfindelsen let lader sig fjerne ved simpel vask, med såvel vand som polære opløsningsmidler, nemlig under hensyn til, at ethvlenoxysubstituerede farver 15 kun er opløselige i vand, hvorimod propylenoxysubstituerede farver kun er opløselige i organiske opløsningsmidler. Endvidere er det uventet, at denne opløselighed i både vand og organiske opløsningsmidler opnås med det uægte farvestof i-følge opfindelsen, uanset om det forholdvis store farvestof-20 molekyle er hydrofilt eller hydrofobt.
Fra beskrivelsen til japansk patent 46/1971-23793 og sammendraget heraf i Chemical Abstract bind 77 fra 1972 stk. 21464j kendes ikke-permanent farvning med farvestoffer indeholdende både ethylenoxidenheder og propylenoxiden-25 heder, hvis samlede antal kan udgøre op til 38, og som desuden indeholder en eller flere sulfonsyregrupper.
Japansk patentskrift nr. 46/1971-23793 angår således en fremgangsmåde til temporær farvning af forskellige fibre ved anvendelse af et farvestof, som skal indeholde 30 mindst én sulfonsyregruppe (eller et vandopløseligt salt deraf), og hvortil er bundet en eller flere ethylenoxid-kæder eller blandede ethylenoxid/propylenoxidkæder indehol-dendé fra 1 til 5 ethylenoxidenheder og fra 1 til 14 pro-pylenoxidenheder, samt en aromatisk sulfonsyre eller et 35 vandopløseligt salt deraf, hvilke komponenter skal være fri for fiberreaktive grupper.
I det japanske patentskrift er der tale om en fremgangsmåde, som skal udøves i vandig opløsning, hvilket frem- 147395 3
O
går af samtlige udførelseseksempler.
Ved sammenligningsforsøg, som nu er foretaget (se nedenfor) konstateres det dog, at disse ikke-permanente eller uægte farvestoffer ikke lader sig fjerne igen med or-5 ganiske opløsningsmidler såsom de almindeligt anvendte midler ved kemisk rensning, især perchlorethylen. Disse uægte farvestoffer frembyder således samme vanskeligheder som de allerede ovenfor gennemgåede uægte farvestoffer, nemlig at de nok lader sig benytte i vandig opløsning, men ikke kan 10 fjernes igen med organiske opløsningsmidler, specielt perchlorethylen.
Herudover består endnu en væsentlig forskel, nemlig at fremgangsmåden ifølge det japanske patentskrift foreskriver anvendelsen af en aromatisk sulfonsyre eller et vandop-15 løseligt salt deraf som essentiel bestanddel ved den omhandlede temporære, farvning af tekstilfibre. Dette krav lader sig imidlertid ikke opfylde ved behandling af en række fiberarter og begrænser yderligere fremgangsmådens anvendelighed ifølge detjapanske patentskrift, der kun tillader ar-20 bejde i vandig opløsning, men ikke kan benyttes i andre opløsningsmiddelsystemer, sålédes som nedenstående sammenligningsforsøg klart demonstrerer. Af disse sammenligningsforsøg fremgår, at antallet af blandede ethylenoxid/pro-pylenoxidenheder, som er bundet til farvestofresten, skal 25 udgøre mindst 40 i alt. Endvidere påvises, at der skal overholdes et vis kritisk forhold mellem de relative andele af ethylenoxidenheder og propylenoxidenheder, idet polymerkæderne skal indeholde mellem 40 og 60 molprocent ethy-lenoxyenheder, for at farvestoffet ifølge opfindelsen skal 30 virke helt efter hensigten, dvs. at det lader sig fjerne fuldstændigt efter brugen ved afvaskning med såvel vandige opløsninger som med ikke-polære organiske opløsningsmidler, specielt det almindelige rensemiddel perchlorethylen.
Af den japanske patentbeskrivelse fremgår, at det 35 er essentielt at anvende en aromatisk sulfonsyre sammen med det pågældende uægte farvestof. Såfremt man undlader at benytte disse sulfonsyrer, bliver farvestoffet herved
O
4 147395 ikke kun temporært farvende, men vil faktisk efterlade permanent farve i tekstilet, specielt hvis man underkaster det farvede tekstil en varmehærdning. Et sådant tekstil, som misfarves med uafvaskelig permanent restfarve, er na-5 turligvis helt uønsket. Det farvestof, som volder disse vanskeligheder, indeholder tilknyttede blandede ethylen-oxid/propylenoxidenheder; men fuldstændig tilsvarende vanskeligheder omtales ved anvendelse af et farvestof, hvortil er bundet en kæde kun omfattende ethylenoxidenheder.
10 På baggrund af disse angivelser i det japanske pa tentskrift må en fagmand fornuftigvis slutte, at der ikke skulle være nogen større fordel i henseende til opnåelse af ringere risiko for misfarvning ved at benytte blandede ethylenoxid/propylenoxidkæder fremfor rene ethylenoxid-15 kæder, og det japanske patentskrift indeholder da heller ikke i sig sely nogen angivelser, der kunne tydes i denne retning.
Farvestoffet ifølge opfindelsen adskiller sig således i hvert fald på to punkter afgørende fra den teknik, 20 der fremgår af japansk patentskrift nr. 46/1971-23.793, nemlig som følgerr 1) Ifølge det japanske patentskrift er det essentielt til opnåelse af en temporær farvning at anvende en aromatisk sulfonsyre eller et vandopløseligt salt deraf sammen med 25 de uægte farvestoffer, og 2) selv ved tilstedeværelse af en aromatisk sulfonsyre eller et salt deraf er de i det japanske patentskrift specificerede uægte farvestoffer vanskelige eller umulige at fjerne med andet end vand efter den temporære farvning.
30 Det må derfor regnes for helt overraskende, når det nu er blevet påvist, at sådanne uægte farvestoffer alligevel kan anvendes alene og endda kan anvendes i såvel vandige som polære organiske opløsningsmidler med samme resultat, såfremt et vist forhold mellem ethylenoxid- og propylenoxid-35 enheder i kæderne overholdes som kritisk for opnåelse af en sådan virkning, hvor man arbejder med uægte farvestoffer indeholdende over 40 ethylenoxidenheder, der er ganske frem-
O
5 147396 ragende til brug i vandige opløsninger, men hidtil har voldt særdeles store vanskeligheder ved forsøg på opløsning i polære organiske opløsningsmidler såsom perchlorethylen.
I farvestoffet ifølge opfindelsen kan de til farve-5 stofresten knyttede ethylenoxy/propylenoxy-polymerkæder være opbygget med vekslende ethylenoxy- og propylenoxy-copoly-mer-enheder, af blokcopolymer-enheder deraf eller i form af podepolymere. Fortrinsvis udgør ethylenoxyenhederne mellem 40 og 60 molprocent, idet polymerkæderne tilsammen 10 indeholder mindst 40 og højest 200, men fortrinsvis mellem 75 og 150 oxyenheder.
De vigtigste uægte farvestoffer ifølge opfindelsen kendetegnes ved den almene formel 15 R[(ethylenoxy) (propylenoxy)m] χ hvori R betegner en farvestofrest, x er fra 1 til 6, [(ethylenoxy) -(propylenoxy)m] er en polymerkæde, som fås ved at kombinere n mol ethylenoxid med m molpropylenoxid, hvor 20 produktet af n + m, og x, altså (n + m) x er fra 40 til 200 og forholdet n/m er fra 2/3 til 3/2 svarende til, at polymerkæderne indeholder 40-60 molprocent ethylenoxyenheder.
Blandt forbindelserne med ovenstående formel foretrækkes sådanne, hvori R er tilknyttet ved hjælp af amino-25 nitrogen. Forbindelser henhørende i denne almene klasse er sådanne, hvori R betegner resten af nitroso-, nitro-, azo-(monoazo-, bisazo- og trisazo-), diphenylmethan-, triphenyl-methan-, xanthen-, acriden-, metin-, thiazol-, indamin-, azin-, oxazin- eller antraquinon-farvestoffer. Foretrukne 30 farvestoffer er azofarvestoffer og triarylmethanfarvestoffer.
Evnen til at kunne fjernes med vand hos en hvilken som helst særlig klasse af de ovenfor beskrevne forbindelser forøges, når farvestofresten indeholder mindst én sul-35 fonsyregruppe, og de mere foretrukne uægte farvestoffer ifølge opfindelsen har mindst én neutraliseret sulfonsyregruppe i deres molekyle, dvs. de foreligger som alkalimetalsalt
O
6 147395 eller i form af et andet opløseliggørende salt.
Farvestoffet ifølge opfindelsen kan fremstilles ved at omdanne et farvestof-mellemprodukt indeholdende en primær aminogruppe til den tilsvarende ethylenoxy/propylenoxy-poly-5 merforbindelse og anvende den herved fremkomne forbindelse til at fremstille en forbindelse med en chromoforgruppe i molekylet. I tilfælde, hvor man benytter azofarvestoffer, kan dette gennemføres ved at omsætte en primær aromatisk amin med en ækvimolær blanding af ethylenoxid og propylen-10 oxid ifølge fremgangsmåder, som er velkendte indenfor denne gren af teknikken, og derefter koble den således fremkomne forbindelse med et diazoniumsalt af en aromatisk amin. For at fremstille uægte farvestoffer fra klassen triarylmethan skal aromatiske aminer, der er omsat således som ovenfor an-15 ført med ethylenoxid og propylenoxid, kondenseres med aromatiske aldehyder og de herved fremkomne kondensationsprodukter oxideres til dannelse af triarylmethan farvestofferne.
Skønt azo- og triphenylmethanfarvestoffer foretrækkes, fordi de er lette at fremstille og udviser strålende klar farve, 20 og fordi de tillige er tilgængelige i mange forskellige nuancer eller toner, kan mange andre uægte farvestoffer dog fremstilles ved kendte fremgangsmåder under anvendelse af Ν,Ν-disubs ti tuerede tertiære aminer som udgangsmaterialer.
Nedenstående fremstillinger og eksempler tjener til 25 nærmere belysning af forskellige mulige udførelsesformer for det uægte farvestof ifølge opfindelsen samt dettes egenskaber .
Præparat I
30 4,54 kg N,N-dihydroxyethyl-m-toluidin omsættes med en blanding af 61,7 kg ethylenoxid og 81,7 kg propylenoxid i nærværelse af kaliumhydroxid efter velkendte ethoxyle-ringsmetoder. Ca. 50 molækvivalenter af såvel ethylenoxid som propylenoxid tilsættes således til udgangsmaterialet 35 til frembringelse af en forbindelse, der er flydende ved stuetemperatur.
147395 7
O
Præparat II
Fremgangsmåde ifølge præparat I gentages, men i stedet for toluidinen under anvendelse af en tilsvarende molær mængde Ν,Ν-dihydroxyethyl-anilin, og 50 molækvivalenter af 5 hhv. ethylenoxid og af propylenoxid til fremstilling af en forbindelse, som er flydende ved stuetemperatur.
Præparat III
Fremgangsmåden ifølge præparat I gentages, men i 10 stedet for toluidenen under anvendelse af en tilsvarende molær mængde N,N-dihydroxyethyl-2,5-dimethoxyanilin og nu kun 25 molækvivalenter af ethylenoxid og af propylenoxid lige moldele af hver til dannelse af en forbindelse, som er flydende ved stuetemperatur.
15 På lignende måder kan andre aromatiske primære aminer, f.eks., sådanne med en eller flere chlor-, nitro-, lavere alkyl- og lavere alkoxy-substituenter på en aromatisk ring, og med. mindst en usubs ti tueret stilling, der tillader kobling, omdannes til de tilsvarende polyethylen-20 oxy-polypropylenoxy-tert.aminer under anvendelse af ialt mindst 40 molækvivalenter ethylenoxid og propylenoxid, idet mellem 25 og 75 molprocent heraf er ethylenoxid og resten er propylenoxid.
Ovenstående forbindelser kan omdannes til uægte 25 farvestof ifølge opfindelsen i henhold til de nedenstående eksempler beskrevne fremgangsmåder.
Eksempel 1 30,8 kg af en forbindelse fremstillet ifølge præ-30 parat I opløses i en lige så stor mængde vand, og den herved fremkomne blanding sættes til en opløsning af 1,8 kg af et diazoniumsalt af anilin-2,5-disulfonsyre-mononatrium-salt ved 0°C. Der tilsættes tilstrækkeligt natriumacetat til at holde pH mellem 2 og 4. Efter at reaktionen er tilende-35 bragt, neutraliseres opløsningen med natriumbicarbonat. Der fås en opløsning af et gult uægte farvestof, der kan isoleres ved afdampning af vandet.
8 o 147395
Eksempel 2
Den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde gentages under anvendelse af diazoniumsaltet af anilin og forbindelsen ifølge præparat I. Herved fås et gult uægte farvestof.
5
Eksempel 3
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages under anvendelse af diazoniumsaltet af l,8-naphtholamin-3,6-disul-fonsyre, og forbindelsen ifølge præparat I. Herved fås et 10 rødt uægte farvestof.
Eksempel 4
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages under anvendelse af diazoniumsaltet af anilin-2,5-disulfonsyre og 15 den ifølge præparat II fremstillede forbindelse. Herved fås et gult uægte farvestof.
Eksempel ,5
Fremgangsmåden for eksempel 1 gentages under anven-20 delse af diazoniumsaltet af 4,4'-diaminostilben-2,2,-disul-fonsyre og den ifølge præparat II fremstillede forbindelse.
Herved fås et rødorange uægte farvestof.
Eksempel 6 25 Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages under an vendelse af diazoniumsaltet af 4/4,-diaminostilben-2f2,--disulfonsyre og den ifølge præparat III fremstillede forbindelse. Herved fås et rødligorange uægte farvestof. 1 35
Eksempel 7
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 gentages under anvendelse af diazoniumsaltet af 1,8-naphtolamin-3,6-disul-fonsyre og den ifølge præparat III fremstillede forbindelse.
Herved fås et rødt uægte farvestof.
o _ 147395 9
Eksempel 8 50,4 kg af en forbindelse fremstillet ifølge præparat XI kondenseres med 0,9 kg o-formylbenzensulfonsyre i 51,3 kg vand indeholdende en lille mængde urinstof og kon-5 centreret saltsyre. Det herved fremkomne produkt oxideres med hydrogenperoxid i nærværelse af ammoniummetavanadat, hvorved dannes et blåt uægte farvestof.
Eksempel 9 10 Fremgangsmåden ifølge eksempel 8 gentages under anvendelse af den ved fremgangsmåden ifølge præparat I fremstillede forbindelse og o-formylbenzensulfonsyre. Herved fås et grønt uægte farvestof.
15 Eksempel 10
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 og præparat I gentages under anvendelse af 25 molækvivalenter ethylenoxid og 25 molækvivalenter propylenoxid sammen med N,N-dimethyl--p-aminobenzaldehyd. Herved fås et blåt uægte farvestof.
20
Eksempel 11
Fremgangsmåden ifølge præparat II og eksempel 8 gentages under anvendelse af 60 molækvivalenter ethylenoxid og 40 molækvivalenter propylenoxid sammen med o-formylben-25 zensulfonsyre. Herved fås et blåt uægte farvestof.
Eksempel 12
Fremgangsmåderne i præparat II og eksempel 10 gentages under anvendelse af 40 molækvivalenter ethylenoxid og 30 60 molækvivalenter propylenoxid sammen med o-formylben zensulfonsyre. Herved fås et blåt uægte farvestof.
Farvning
De ifølge eksempel 1 til 14 fremstillede uægte far-35 vestoffer påføres på tekstilfibre eller tekstilstoffer ved dupning, sprøjtning eller trykning fra enten vandige opløsninger eller opløsningsmiddel-opløsninger indeholdende 1 til 147395
O
ίο 5% af det respektive uægte farvestof. Fibrene eller tekstilstofferne kan bestå af polyesterfibre, nylon 6-6-fibre, acrylfibre eller modacrylfibre eller uldfibre såvel som andre naturlige eller syntetiske fibre. Det uægte farve-5 stof fjernes let og fuldstændigt ved en af følgende fremgangsmåder: 1. Vask i en vandig opløsning indeholdende ca. 0,5% af en konventionel detergent ved en temperatur på fortrinsvis over 50°C i ca. 15 minutter eller 10 2. Vask ved stuetemperatur i et polært organisk op løsningsmiddel (til kemisk rensning såsom tetra-chlorethylen) eller ved behandling af varen gennem en normal cyklus i et kommericielt udstyr til at foretage kemisk rensning.
15 Den ovenfor anførte sammenhæng viser, at den fore liggende opfindelse tilvejebringer nye uægte farvestoffer, som ikke alene let lader sig fjerne med vandige opløsninger, men også .med ikke-polære opløsningsmidler og især ikke-polære chlorerede opløsningsmidler såsom tetrachlor-20 ethylen. Hertil kommer, at farvestoffer ifølge opfindelsen let og fuldstændigt kan fjernes fra praktisk talt alle tekstilfibre ved behandling med konventionelle vandige vaskeopløsninger eller rensning med kemiske opløsningsmidler, der almindeligvis benyttes til efterbehandling af teksti-25 ler.
Eksempel 13
Den foreliggende række forsøg tjener til påvisning af det med den foreliggende opfindelse i forhold til 30 ovennævnte japanske offentliggørelsesskrift tilvejebragte tekniske^ fremskridt, hvor der anvendes et farvestof (chromophor), som frembringer en gul farve, og hvortil er knyttet varierende mængder ethylenoxid og propylenoxid til frembringelse af molekyler ifølge belæringerne i 35 ovennævnte japanske offentliggørelsesskrift såvel som ifølge den foreliggende opfindelse.
o 11 147395
Der fremstilles en gul uægte farve ifølge angivelserne i det japanske offentliggørelsesskrift, som herefter betegnes farvestof nr. I, og som for kortheds skyld anføres ved betegnelsen 17EO/5PO, hvilket hasnger sammen med, 5 at farvestofmellemproduktet fremstilles ved at omsætte 17 mol ethylenoxid og 5 mol propylenoxid med m-toluidin.
Det pågældende gule uægte farvestof kan iøvrigt gengives ved nedenstående strukturformel SO,-NA+ /ri, C\L_ p-vW,/”0 S03-NA+ ΈΟ-ΡΟ Uægte farvestof nr. I.
15 hvor EO betyder en ethylenoxidkæde, og PO betyder en pro-pylenoxidkæde idet antallet af ethylenoxidenheder udgør ialt 17 mol, og antallet af propylenoxidenheder udgør i-alt 5 mol.
Herefter fremstilles endnu et uægte farvestof ifølge 20 den foreliggende opfindelse, hvori mængden af ethylenoxidenheder og af propylenoxidenheder udgør henholdsvis ca.
47 molprocent og ca. 53 molprocent af ethylenoxid/propy-lenoxidbestanddelen. Det hermed fremkomne gule uægte farvestof har den samme farvefrembringende chromophor som det 25 uægte gule farvestof fremstillet ifølge ovennævnte japanske offentliggørelsesskrift, jfr. ovenstående formel for farvestof nr. I. Det her omhandlede gule uægte farvestof kan gengives ved følgende strukturformel 30 so3-na+
SO3-NA+ \- / EO-PO
35 Uægte farvestof II
hvori EO udgør ialt 16 mol og PO udgør ialt 14 mol, idet o 12 147395 betegnelsen EO-PO står for den samlede ethylenoxy/propylen-oxy-bestanddel,
De med dette andet uægte farvestof såvel som med de her omhandlede øvrige uægte farvestoffer opnåede resultater 5 er anført i nedenstående tabel og identificeres iøvrigt ved betegnelsen 16 EO/14.
Endvidere fremstilles et tredje uægte farvestof ifølge den foreliggende opfindelsen, hvori praktisk talt ækvi-molære mængder af ethylenoxid og propylenoxid, f.eks. 52 10 mol ethylenoxid til 50 mol propylenoxid, anvendes. Det herved frembragte farvestof kan gengives ved følgende stuktur-formel S03-Na+ .-/ ch3 15 {0)-\ -\ /E0_P0 jp-y \- /Q\ -N ^
S03-Na+ V—/ N EO-PO
Uægte farvestof III
hvor EO udgør ialt 52 mol, og PO udgør ialt 50 mol, idet ΛΑ EO-PO står for den samlede ethylenoxy/propylenoxy-bestand- del.
Dette tredje uægte farvestof og de ved hjælp heraf opnåede resultater er anført i nedenstående tabel, og det identificeres: iøvrigt ved betegnelsen 52 EO/50PO.
25 Endvidere fremstilles et fjerde gult uægte farve stof ifølge belæringerne i ovennævnte japanske offentliggørelsesskrift, hvor dette gule uægte farvestof angives at være ækvivalent med et uægte farvestof indeholdende en ethylenoxy/propylenoxybestanddel. Dette fjerde uægte gule 30 farvestof indeholder alene 100 mol ethylenoxidenheder og gengives ved følgende strukturformel 35
O
147395 13 S03-Na+ ch3
5 S03-Na+ V=l/ EO
uægte farvestof IV
hvori EO er ethylenoxybestanddelen.
Dette fjerde uægte farvestof og de ved hjælp heraf opnåede resultater er anført i nedenstående tabel/ og det 10 identificeres iøvrigt ved betegnelsen 100 EO.
Herudover fremstilles et femte uægte farvestof/ nemlig i overensstemmelse med belæringerne i ovennævnte japanske offentliggørelsesskrift, idet dette femte uægte farvestof indeholder 28 mol ethylenoxid og 10 mol propylenoxid 15 og gengives ved følgende strukturformel S03-Na+ dCH3
-N V—~i EO-PO
N-/( )/ N
^ EO-PO
uægte farvestof V
hvori EO betegner ethylenoxy/propylenoxy-bestanddelen, idet det totale antal ethylenoxidenheder udgør 28 mol og 25 det totale antal propylenoxidenheder udgør 10 mol.
Dette femte uægte farvestof og de ved hjælp heraf opnåede resultater er ligeledes anført nedenfor, idet farvestoffet betegnes ved forkortelsen 28EO/10PO.
Blandt de ovenfor beskrevne uægte farvestoffer frem-30 stilles således nr. I, IV og V ifølge belæringerne i ovennævnte japanske offentliggørelsesskrift, hvorimod de uægte farvestoffer II og III fremstilles ifølge den foreliggende opfindelse.
Vandige blandinger af hver af de ovennævnte uægte 35 farvestoffer fremstilles ved en absorptivitet på 1,0, idet disse vandige blandinger hver især indeholder ca. 5 vægtprocent af hvert af de uægte farvestoffer.
14 147395 o
Der fremstilles yderligere vandige blandinger under anvendelse af de uægte farvestoffer nr. I, IV og V (det vil altså sige ifølge det japanske offentliggørelsesskrift), idet disse vandige blandinger yderligere indeholder ca.
5 0,5 vægtprocent af en organisk sulfonsyre, nemlig 1-naph- thol-3,8-disulfonsyre, for således at være helt i overensstemmelse med vurderingerene i det japanske offentliggørelsesskrift, undtagen for så vidt angår den specifikke sul-fonsyrebestanddel. Virkningen af tilsætningen af den orga-10 niske sulfonsyre som bestanddel til farvebadet fremgår ligeledes af nedenstående tabel.
En prøve af hver af de ovenfor beskrevne vandige u-ægte farvestofopløsninger indeholdende de omhandlede blandinger påføres på et dobbeltstrikket tekstil af 100% poly-15 ester ved at dyppe dette i den vandige blanding, vride det våde tekstilstof, således at der tilvejebringes en optagelse i våd tilstand på 150%, hvorefter det vædede, uægte farvede tekstil tørres i 5 minutter ved en temperatur på 110°C. De tørrede, med uægte farvestoffer behandlede tek-20 stiler vaskes dernæst, idet man følger nedenstående vaskemetode, og disse sammensætningers eller farvebades bestandighed, dvs. vedhængning henholdsvis evne til at fjernes ved vask, bestemmes visuelt. Ægtheden eller bestandigheden af de såeldes som ovenfor beskrevet fremstillede og anvend-25 te farvestoffer fremgår også af nedenstående tabel.
Vaskebehandling
De tørrede, farvede tekstilprøver vaskes med vand ved at anbringes under en hane med rindende vand (hvis tempera-30 tur er over 40°C) i 2 minutter, hvorefter den afskyllede prøve trykkes af på et sugende underlag og tørres ved 110°C.
Endvidere foretages vask i perchlorethylen ved, at en prøve på 2 g af den tørrede, uægte farvede prøve rystes i 200 ml rent perchlorethylen i 1 minut, duppes af og tørres 35 ved 110°C. Der opnås herved følgende resultater: U7395 15
O
Resultat ved vask i Uægte farve- ---~—--------— stof nr. vand Perchlorethylen I fuldstændig fjernelse af farve ingen tilsyneladende farvefjernelse I + organisk syre fuldstændig fjernelse af farve ingen tilsyneladende 5 farvefjernelse II fuldstændig fjernelse af farve fuldstændig fjernelse af farve III fuldstændig fjernelse af farve fuldstændig fjernelse af farve IV fuldstændig fjernelse af farve ingen tilsyneladende farvefjernelse IV + organisk syre fuldstændig fjernelse af farve ingen tilsyneladende farvefjernelse V fuldstændig fjernelse af farve betydelig misfarvning bliver tilbage V +organisk syre fuldstændig fjernelse af farve betydelig misfarvning bliver tilbage 15 Organisk syre: 0,5 vægtprocent l-naphthol-3,8-disulfonsyre.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US60936975A | 1975-09-02 | 1975-09-02 | |
US60936975 | 1975-09-02 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK395276A DK395276A (da) | 1977-03-03 |
DK147395B true DK147395B (da) | 1984-07-16 |
DK147395C DK147395C (da) | 1985-02-04 |
Family
ID=24440509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK395276A DK147395C (da) | 1975-09-02 | 1976-09-01 | Uaegte farvestof indeholdende blandede polyalkylenoxidkaeder |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4113721A (da) |
JP (1) | JPS5933622B2 (da) |
BE (1) | BE845749A (da) |
CA (1) | CA1081906A (da) |
CH (1) | CH616716A5 (da) |
DE (1) | DE2638542A1 (da) |
DK (1) | DK147395C (da) |
FR (1) | FR2322908A1 (da) |
GB (1) | GB1497017A (da) |
IT (1) | IT1074488B (da) |
MX (1) | MX145150A (da) |
NL (1) | NL7609737A (da) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4400320A (en) * | 1981-07-13 | 1983-08-23 | Milliken Research Corporation | Alkyleneoxy fugitive tints containing a 2-amino, 6-methoxy benzathiazole group and process for preparing such fugitive tints |
US4507407A (en) * | 1984-06-25 | 1985-03-26 | Milliken Research Corporation | Process for in situ coloration of thermosetting resins |
US4601725A (en) * | 1984-08-27 | 1986-07-22 | Milliken Research Corporation | Thiophene based fugitive colorants |
US4977281A (en) * | 1987-12-21 | 1990-12-11 | Milliken Research Corporation | Polyoxyalkylene amino alcohols and polyoxyalkylene amino 1,3-dioxanes and 1,3-dioxolanes |
US4985546A (en) * | 1987-12-21 | 1991-01-15 | Milliken Research Corporation | Polyoxylalkylene amino diol substituted colorants |
US4871371A (en) * | 1988-10-24 | 1989-10-03 | Milliken Research Corporation | Tint compositions useful for providing coloration to aqueous and non-aqueous liquids |
US4946508A (en) * | 1989-05-23 | 1990-08-07 | Sun Chemical Corporation | Disazo pyrazolone pigment compositions |
US4946509A (en) * | 1989-05-23 | 1990-08-07 | Sun Chemical Corporation | Diarylide pigment compositions |
US5052380A (en) * | 1989-07-07 | 1991-10-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Colored orthopedic resins and orthopedic casting materials incorporating same |
US5591833A (en) * | 1990-06-28 | 1997-01-07 | Milliken Research Corporation | Colorants and intermediates therefor having branched poly(oxyalkylene)moieties, and their manufacture |
US5108460A (en) * | 1990-10-19 | 1992-04-28 | Milliken Research Corporation | Azo dimer and trimer fugitive tints |
CA2050019A1 (en) * | 1991-08-27 | 1993-02-28 | John Bery Hines | Colorants and intermediates therefor having branched poly(oxyalkylene) moieties, and their manufacture |
US6124036A (en) * | 1993-08-06 | 2000-09-26 | Milliken & Company | Aqueous colorant composition in water-soluble package |
CA2134156A1 (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-23 | Thomas P. Klun | Coatable compositions, abrasive articles made therefrom, and methods of making and using same |
US5532346A (en) * | 1994-10-21 | 1996-07-02 | Milliken Research Corporation | Hydroxynaphthalenecarboxylic acid compounds and azo colorants made therefrom |
US5864002A (en) * | 1996-10-18 | 1999-01-26 | Milliken Research Corporation | Process for coloring polymer resins and products thereof |
US6369128B1 (en) | 1997-02-07 | 2002-04-09 | Milliken & Company | Aqueous ink composition |
US6069276A (en) * | 1999-03-05 | 2000-05-30 | Milliken & Company | Oxyalkylene-substituted m-amidoaniline intermediate |
AR049538A1 (es) | 2004-06-29 | 2006-08-09 | Procter & Gamble | Composiciones de detergentes para lavanderia con colorante entonador eficiente |
US7097669B2 (en) * | 2004-11-18 | 2006-08-29 | Milliken & Company | Colorant compositions |
US7342113B2 (en) * | 2004-11-18 | 2008-03-11 | Milliken & Company | Colorant compositions |
US7786203B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-08-31 | Milliken & Company | Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions |
US7572325B2 (en) * | 2005-11-30 | 2009-08-11 | Xerox Corporation | Ink carriers, phase change inks including same and methods for making same |
US7758268B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-07-20 | Xerox Corporation | Hand held photochromic marking implement |
US7637963B2 (en) * | 2007-02-09 | 2009-12-29 | Milliken & Company | Unsubstituted and polymeric fluoran colorants for coloring consumer products |
PL1975226T3 (pl) * | 2007-03-20 | 2013-07-31 | Procter & Gamble | Płynna kompozycja do obróbki |
WO2011146604A2 (en) | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
US8664371B2 (en) | 2010-07-02 | 2014-03-04 | Spectra Colors Corp. | Rinsable dyes and methods for their preparation |
US8653247B2 (en) | 2010-07-02 | 2014-02-18 | Spectra Colors Corp. | Rinsable dyes and methods for their preparation |
US9670373B2 (en) | 2011-08-24 | 2017-06-06 | Lambson Limited | Polymers comprising photoinitiator moieties and dye moieties |
EP2757118A1 (en) | 2013-01-17 | 2014-07-23 | Allnex Belgium, S.A. | Radiation curable aqueous compositions with reversible drying. |
EP3097173B1 (en) * | 2014-01-22 | 2020-12-23 | The Procter and Gamble Company | Fabric treatment composition |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1310078A (da) * | 1963-03-04 | |||
GB421117A (en) * | 1933-03-04 | 1934-12-06 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of organic dyestuffs |
US3022335A (en) * | 1955-03-30 | 1962-02-20 | Wyandotte Chemicals Corp | Surface active polyoxyalkylene compounds having a plurality of heteric polyoxypropylene-polyoxyethylene chains |
US3101374A (en) * | 1958-08-19 | 1963-08-20 | Wyandotte Chemicals Corp | Polyoxyalkylene surface active agents having heteric polyoxyethylene solubilizing chains |
NL129418C (da) * | 1959-07-08 | |||
US3157633A (en) * | 1960-11-28 | 1964-11-17 | Deering Milliken Res Corp | Polyethyleneoxy fugitive tints |
US3337525A (en) * | 1964-06-05 | 1967-08-22 | Deering Milliken Res Corp | (hydroxyethyl polyethyleneoxyamino)-phenylazo naphthalen-1, 8-diols |
US3449319A (en) * | 1965-09-01 | 1969-06-10 | Deering Milliken Res Corp | Water soluble polymeric surfactant azo fugitive tints |
CH584279A5 (da) * | 1973-09-27 | 1977-01-31 | Ciba Geigy Ag |
-
1976
- 1976-08-20 CA CA259,534A patent/CA1081906A/en not_active Expired
- 1976-08-26 GB GB35462/76A patent/GB1497017A/en not_active Expired
- 1976-08-26 DE DE19762638542 patent/DE2638542A1/de not_active Withdrawn
- 1976-08-30 MX MX166097A patent/MX145150A/es unknown
- 1976-08-31 FR FR7626287A patent/FR2322908A1/fr active Granted
- 1976-09-01 DK DK395276A patent/DK147395C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-01 IT IT51097/76A patent/IT1074488B/it active
- 1976-09-01 CH CH1109076A patent/CH616716A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-09-01 NL NL7609737A patent/NL7609737A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-01 BE BE170271A patent/BE845749A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-02 JP JP51104365A patent/JPS5933622B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-07-13 US US05/815,122 patent/US4113721A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX145150A (es) | 1982-01-12 |
DK395276A (da) | 1977-03-03 |
DK147395C (da) | 1985-02-04 |
DE2638542A1 (de) | 1977-03-03 |
US4113721A (en) | 1978-09-12 |
FR2322908A1 (fr) | 1977-04-01 |
IT1074488B (it) | 1985-04-20 |
FR2322908B1 (da) | 1981-03-20 |
CA1081906A (en) | 1980-07-22 |
JPS5933622B2 (ja) | 1984-08-16 |
GB1497017A (en) | 1978-01-05 |
NL7609737A (nl) | 1977-03-04 |
BE845749A (fr) | 1976-12-31 |
CH616716A5 (da) | 1980-04-15 |
JPS5230821A (en) | 1977-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK147395B (da) | Uaegte farvestof indeholdende blandede polyalkylenoxidkaeder | |
US5059244A (en) | Fugitive colorant and washable ink compositions | |
EP0072621B1 (en) | Alkyleneoxy compounds, their preparation and their use as fugitive tints | |
US4091034A (en) | Liquid, water-insoluble polymeric triphenylmethane colorants and aqueous dispersions containing same | |
EP2852638B1 (en) | Alkylated polyethyleneimine dye | |
AU678832B2 (en) | Improved mordant and method of dyeing fibers | |
EP2852639B1 (en) | Arylated polyethyleneimine dye | |
US3391134A (en) | Anthraquinone and anthraquinoneazo dyestuffs | |
DK150313B (da) | Fremgangsmaade til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmaterialer | |
Lützel | Dye fixation by means of polyfunctional cross–linking agents | |
JPS6326149B2 (da) | ||
DE2658268A1 (de) | Reaktive disazofarbstoffe mit monochlortriazin-reaktivgruppen | |
Ahmad et al. | A study of physico-chemical properties, exhaust dyeing of cotton with synthesized azo-reactive dyes and their printing applications | |
US3424544A (en) | Process for the coloration of cellulosic textile materials with reactive phthalocyanine dyestuffs and the dyes therefor | |
JPS6254762A (ja) | ジスアゾ系色素及びこれを用いる染色方法 | |
US3232926A (en) | 5,5'-methylene-bis(halopyrimidine) dyestuffs | |
US3042475A (en) | New dyestuffs and process for colouring textile materials therewith | |
DE2814206A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von textilmaterialien | |
JPS585317B2 (ja) | セルロ−ズケイセンイノ センシヨクホウ | |
CH638826A5 (en) | Process for preparing reactive dyes of the anthraquinone type | |
KR100291887B1 (ko) | 디스아조계 반응성 황색염료, 이의 제조방법 및 이를 함유하는조성물 | |
JPS5818471B2 (ja) | セルロ−ズ系繊維の染色法 | |
JPH04261471A (ja) | 反応染料組成物ならびにそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法 | |
JPH03223365A (ja) | 反応染料組成物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 | |
JPH03244669A (ja) | 反応染料組成物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |