DEP0031849DA - Process for the production of new monoazo dyes of the pyrazolone series - Google Patents

Process for the production of new monoazo dyes of the pyrazolone series

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DEP0031849DA
DEP0031849DA DEP0031849DA DE P0031849D A DEP0031849D A DE P0031849DA DE P0031849D A DEP0031849D A DE P0031849DA
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Alfred Dr. Fasciati
Ernst Dr. Reich
Willi Dr. Widmer
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BASF Schweiz AG
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Ciba AG
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CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SWITZERLAND)

case 2513/4* ^K^ «"""" Hamburg 35 1 * Jan. 1949case 2513/4 * ^ K ^ «" "" "Hamburg 35 1 * Jan. 1949

34790®34790®

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der Pyrazolon-Process for the production of new monoazo dyes of the pyrazolone

reihe.row.

Es wurde gefunden,, dass man zu neuen wertvollen· Monoascfarbsfcoffen der Pyrazolonreihe gelangt, wenn man eine Dlazoverbindung eines Amins der allgemeinen FormelIt has been found that one arrives at new valuable mono-ash colors of the pyrazolone series if one uses a dlazo compound of an amine of the general formula

COOHCOOH

worin X eine Sulfonsäureamidgruppe bedeutet, die sich in p-Steü iimg zu einer der Gruppen -COOH und -KH9 befindet, mit einem Fyrasolon. der allgemeinen Formelwherein X is a sulfonic acid amide group which is in p-position to one of the groups -COOH and -KH 9 , with a Fyrasolon. the general formula

HO
S
C-N-R-Z
HO
S.
CNRZ

HC # IHC # I

i'" R ei.iej) aroma tischen Rest der Benzo Irs ine und 2 eine Suiforcs&nvauiidgriippe bedeutet und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, dass mindestens eine der im Parbftof^molekül befindlicher, Kerhii Sinfonsäurea^id'ri'uppen eir-^n an C.as Stickstoff atom gebun-i '"R ei.iej) aromatic radical of benzo Irs ine and 2, a Suiforcs & nvauiidgriippe means and thereby the starting materials so that selects at least one of molecular properties under ^ Parbftof, Kerhii Sinfonsäurea ^ ^ n to id'ri'uppen eir- C. the nitrogen atom bound

Patentanmeldung in Deutschland
ρ 31 849 XV&/22B D - Gase 2519/B
Patent registration in Germany
ρ 31 849 XV & / 22B D - gases 2519 / B

denen Kohlenwasserstoff rest enthält«, dl© Kohlenwasserstoffreste beider Sulfonsäureamidgruppen zusammen höchstens 9 Kohlenstoff» atome enthalten ond die Ausgangs st of feg abg©s©h®a von d@r ©inaigen Carboxylgruppe der Diazotierungakomponente, weder Carboxylgruppen noch Sulfonsäuregruppen enthalten»which hydrocarbon radical contains "dl © hydrocarbon radicals of both sulfonamide groups together more than 9 carbon" atoms contained ond the output st of fe g abg © s © h®a of d @ r © inaigen carboxyl group of Diazotierungakomponente containing neither carboxyl nor sulfonic »

Die balm vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff® dienenden^ dsr obenstehenöen Formel entsprechenden ^=>AminobenEol- ^»carbonsäure-sulfonsäureafflide körniea die Sulfonsäursamidgruppe in 4-* oder vorzugsweise in 5-Steilung enthalten,, Dies® ¥er"bindüngen können naoh an sich bekannten Methoden hergestellt w@rden0 indem man S0B0 ein7>-Chlorbenzol-^=oarbonBäure-4- .od©r -"S^sulfonsäurechlorid mit Ammoniak oder ©inem den vorhergehenden Angaben entsprechenden primären oder sekundären Amin umsetzt und in dem erhaltenen UmSetzungsprodukt das Chloratom durch die »!Hg-Gruppe ersetzt ο Die'T-Aminobenzol'^'Carbonaäure-^sulf onsäureaadde lassen sich auch durch Erwärmen yob. l-Iiitro=»2«»Hiethylbenzol-»5™sul~ fonsäureamidan In alkalihydroxydhaltigern Mittel herstellen.The present process as a starting material® serving ^ the above formula corresponding ^ => AminobenEol- ^ »carboxylic acid-sulfonic acid afflide granules contain the sulfonic acid amide group in 4- * or preferably in 5-division Methods w @ gestures made by 0 S 0 B 0 ein7> -chlorobenzene - ^ = oarbonBäure-4- .od © r - "S ^ sulfonic acid chloride is reacted with ammonia or © INEM the previous information corresponding primary or secondary amine and obtained in the Reaction product replaces the chlorine atom with the »! Hg group. 1-Iiitro = "2""Hiethylbenzene-" 5 ™ sulfonic acid amidane Manufacture in agents containing alkali hydroxide.

In d©n sfesAs als udgmi^a^alenenäen Pyrasoloneu der allgemeinen Formel HQ In d © n sfesAs as udgmi ^ a ^ alenenänen Pyrasolo new of the general formula HQ

keum ä®r Rest R aoch weiters Substituenten tragen, Z0B0 Alkylgruppen insbesondere Methylgrappen9 Halogenatome wie Chlors litrogruppenp Alkosygruppen-UoS.w«. Solche Pyrazolone werden in bekannter Weise ZcBo aus Acet©ssig®ster und Arylhydraainen erhalten. Keum ä®r R AOCH carry further substituents, Z 0 B 0 alkyl groups especially Methylgrappen 9 halogen atoms such as chlorine litrogruppenp s Alkosygruppen-UoS.w ". Such pyrazolones are obtained in a known manner ssig®ster ZCB o from Acet © and Arylhydraainen.

Erfindungsgemäss enthalten sowohl die komponente als auch das Pjrasolon je eine Sulfonsäuroamidgrupp®,, Mindestens eine dieser beiden Sulfonsaureaaidgruppen enthält einen an das Stickstoffatom gebundenen Kohl©a.w&sserstoffrest„ Ep kann aber auch mehr als ein® der insgesamt Tier in den beiden Sulfonsäureamidgruppen vorhandenen substituierbaren Stellen durch Kohlenwasserstoffrest© besetzt s©ine According to the invention, both the component and the pjrasolone each contain a sulfonic acid amide group. At least one of these two sulfonic acid groups contains a carbon radical bonded to the nitrogen atom © occupied s © in e

Als Kohlenwasserstoffreste kommen normal© land verzweigte Alkylrestes Cycloallcylreste9 aromatische Reste der Bensolreihe und Aralkylreste in Betracht» Die in den awei SuIfon» säureamidgruppen der beiden Ausgangskomponenten Torhanden©n Eohlenwasserstoffreste können insgasamt bis 9 Kohlenstoffatome enthalten« Innerhalb dieser Einschränkungen können die beiden Komponenten beliebig gewählt werden. Ein© bis Tier der in beiden Sulfonsäureamidgruppen vorhandenen Substitutionsstellen können in beliebiger Anordnung durch Kohlenwasserstoffreste und die übrigen Stellen durch Wasserstoffatome besetzt sein.As hydrocarbon radicals normal © country branched alkyl radicals s Cycloallcylreste come 9 aromatic radicals of the Bensolreihe and aralkyl considered "The in awei sulfone" of the two starting components of acid amide Torhanden © n Eohlenwasserstoffreste can insgasamt to 9 carbon atoms "Within these constraints, the two components chosen arbitrarily will. One to one of the substitution sites present in both sulfonic acid amide groups can be occupied in any order by hydrocarbon radicals and the remaining positions by hydrogen atoms.

Als besonders wertvoll erweisen sich die Monoaaofarbstoff©, die man erhältB wenn man von Pyrasolonen der allgemeinen As particularly valuable the Monoaaofarbstoff © turn obtained B if one of the general Pyrasolonen

Formelformula

HDHD

JI-N-R-SOnNH0 JI-NR-SO n NH 0

fi3 fi 3

ausgeht ι worin R einen von Carboxylgruppen und Sulfonsäuregruppen freien aromatischen Rest der Benzolreihe, vorzugsweise öei Rest where R is an aromatic radical of the benzene series free of carboxyl groups and sulfonic acid groups, preferably an oil radical

bedeutet. Die Verwendung dieser Gruppe von Pyrazolonen bedingt^ dass die Sulfonsäureamldgruppe der Diazokomponente am Stickstoffatom mindestens einen Kohlenwasserstoff rest als Substituenten enthält. Als Diazokomponente kommt hierbei z.B. ein Amin der allgemeinen Formelmeans. The use of this group of pyrazolones means that the sulfonic acid amd group of the diazo component is on the nitrogen atom Contains at least one hydrocarbon radical as a substituent. An amine, for example, is used as the diazo component general formula

COOHCOOH

In Betracht, worin Y, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und Y0 Wasserstoff oder einen Alkylresfc bedeutet. Vorzugsweise verwendet man Diazokomponenten der allgemeinen FormelConsideration in which Y, an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical and Y 0 denotes hydrogen or an alkyl residue. Diazo components of the general formula are preferably used

CCuiiCCuii

worin Y einen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen* ζ,B. einen Hexyl-, Cyclohexyl·-, Amyl-, Phenyl- oder vorzugsweise einen Butyl- (z.B. η-Butyl-) oder Propyl- {z.B = Isopropyl-)-rest bedeutet.wherein Y is a hydrocarbon radical with 3 to 6 carbon atoms * ζ, B. a hexyl, cyclohexyl, amyl, phenyl or preferably a butyl (eg η-butyl) or propyl (eg = isopropyl) radical means.

Die £lazotierung der beim vorliegenden Verfahren als
Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Amine kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, mit Vorteil nach der sogenannten indirekten Methodes d.h. dadurch, dass man eine Lösung, die ein
Alkalisalz der- betr. Diasn--gwi^komponeηte sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen Uefcerschuss über die theoretisch benötigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure enthaltenden, verdünnten Säurelösung vereinigt.
The lazotation of the present process as
Starting materials under consideration, amines can be prepared by methods known per se, advantageously according to the indirect method s that is characterized in that a solution containing a
Alkali salt of the relevant Diasn-gwi ^ component as well as the required amount of nitrite, combined with a dilute acid solution containing an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid.

Die Kupplung wird beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil In alkalischem Medium durchgeführt. Hierbei -kann man z.B. so vorgehen, dass man das als --B-gjBk omp on en t e dienende Py ra zolon mit der erforderlichen Menge Alkalihydroxyd löst und den
für die Kupplungsreaktion benötigten Alkallüberschuss in Form eines Alkalicarbonates hinzufügt. Gegebenenfalls kann die Kupplung auch unter Zusatz neutraler oder basisohe-r Lösungsmittel^
In the present process, the coupling is advantageously carried out in an alkaline medium. In this case, one can proceed, for example, by dissolving the pyrazolone serving as a -B-gjB comp on en te with the required amount of alkali metal hydroxide and the
Adds excess alkali required for the coupling reaction in the form of an alkali metal carbonate. If necessary, the coupling can also be carried out with the addition of neutral or basic solvents

2OB„ Alkohol, Pyridine Aethanolamln etc. erfolgen.2 O B "alcohol, pyridine Aethanolamln etc. take place.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Mono
azofarbstoffe eier Pyrazolonreifee sind neu. Sie sind von. SuIfonseuregruppen freiy enthalten eine einzige Carboxylgruppe und
entsprechen der allgemeinen Formel
The mono obtainable by the present process
Azo dyes for pyrazolone ripening are new. They are from. Sulfonic acid groups contain a single carboxyl group and
correspond to the general formula

worin sich X in ρ-Stellung su einer der Gruppen -COOH und -N=N- befindet, R einen aromatischen Rest der Benzolreihe und X und Z Sui,foriSäv.rearnicigi.auppen bedeuten, wobei mindestens eine dar Su 3 f onsäurearaio.gruppen einen an das Stickstoffatom gebundenen Kohienvjassersfcoffrest enthält und öle Kohlenwasserstoffreste beider Sulfonsäureamidgruppen zusammen höchstens 9 Kohlenstoffatome enthalten. cf^ /· >where X is in the ρ position su one of the groups -COOH and -N = N-, R is an aromatic radical of the benzene series and X and Z Sui, foriSäv.rearnicigi. a uppen mean, where at least one of the sulfonic acid aromatic groups contains a carbon dioxide radical bonded to the nitrogen atom and oil hydrocarbon radicals of the two sulfonic acid amide groups together contain a maximum of 9 carbon atoms. cf ^ / ·>

Diese neuen FwÄsiefe^können sum Färben und Bedrucken von verschiedenen Materialien, hauptsächlich aber solchen tier!" sehen Ursprungs,,-wie Wolle, Seide und Leder und von künstlichen Fasern aus Superpolyamiden oder Superpolyurethanen verwendet- werden. Besonders wertvolle Ergebnisse erhält- man, wenn man die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe mit mefcallabgeben« den Mitteln behandelt« Diese Behandlung kann in an sich bekannter Weise in Substanz* im Färbefoad oder auf der Faser vorgenommen werden. So kann die Metallisierung in Substanz, z.B. mit ehro!r.abgebenden Mitteln in schwach saurem, neutralem oder alkalischem Medium j gegebenenfalls in. Anwesenheit geeigneter Zusätze, :i.E. aromatischer 0-Oxycarbon.säuren^ oder Basen, organischer XiöBimgsmifcfcel wie'Alkoholen, oder weiterer5 die Korsplexbildung befö-rdernöer Zusätze, offen oder unter Druck stattfinden. Die Metallisierung ha Färbebad ouer auf der Faser kann ebenfallsThese new depths can be used for dyeing and printing various materials, but mainly those of animal origin - such as wool, silk and leather and synthetic fibers made from superpolyamides or super-polyurethanes. Particularly valuable results are obtained if mixing the dyes obtainable by the present process treated with mefcallabgeben "the means" This treatment can be carried out in a conventional manner in substance * in Färbefoad or on the fiber. Thus, the metallization in bulk, for example, can with EHRO! r.abgebenden agents in weakly acid, neutral or alkaline medium j optionally in the presence of suitable additives. iE aromatic 0-Oxycarbon.säuren ^ wie'Alkoholen or bases, organic XiöBimgsmifcfcel, or 5 further Korsplexbildung the transpor-rdernöer additives open or take place under pressure. Metallization ha dye bath ouer on the fiber can also

in bekannter Weise, 2»Β. unter Zusatz von Alkalichromafcen sowie Ammonlurasalzen, vorgenommen, werden =in a known way, 2 »Β. with the addition of alkali chromafene and ammonium salts, are made =

Qemäss dem vorliegenden Verfahren erhält man In der Regel Farbstoffe., die dadurch wertvoll sind, dass sie Wolle nach den üblichen Chromierungsverfahren in sehr echten, insbesondere lichtechten., gelben Tönen färben. Vor allem eignen sich die Farbstoffe zum Färben nach denjenigen Verfahren, bei welchen im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und. Ammonsulfat enthalten. Solche Verfahren sind z.B. 'unter dem Namen "Synchroma.t" - oder "Metachrom™ färbeverfahren" bekannt= Dadurch zeichnen, sie sich gegenüber den bekannten, in der deutschen Patentschrift 47övO79 beschriebenen Produkten aus, welche ähnlich gebaut- sind, jedoch im Rest derAccording to the present process, dyes are generally obtained which are valuable because they look like wool Coloring the usual chromizing process in very real, especially lightfast., yellow tones. Above all, they are suitable Dyes for dyeing by those processes in which the dyeing is carried out in a single bath process with solutions that simultaneously the dye, an alkali chromate and. Contains ammonium sulphate. Such methods are e.g. 'under the name "Synchroma.t" - or "Metachrom ™ dyeing process "known = thereby distinguish them from the known ones described in the German patent specification 47övO79 Products that are built similarly, but in the rest of the

e eine SuIfonsäuregruppe enthalten und siche contain a sulfonic acid group and themselves

■zum Färben nach ö.en Sinbadchromierungsverfahren nicht eignen» Die nachstehenden Beispiele diener?, zur Erläuterung der Erfindung. Dabei bedeuten die Teile, wo nichts anderes vermerkt,, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,. wreär~44;e~JIieB*r ■ Not suitable for dyeing according to the original Sinbadchromierungsverfahren »The following examples serve to illustrate the invention. Unless otherwise noted, parts mean parts by weight, percentages mean percentages by weight. wreär ~ 44; e ~ JIieB * r

Beispiel 1.Example 1.

carbonsäure werden in 300 Teilen Wasser unter Zusatz von 8 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst. Nachdem man 7 Teile Natriumnitrat hinzugefügt hat, lässt man diese Lösung zu einem aus -K) Teilen yy/Aszev Salzsäure und soviel Eis bestehenden Gemisch !"uf Hessen j, class während der Djazotierung die Reaktionstemperaturca. 10-3.5 beträgt, und rührt bis zur Beendigung der Diazotierung. Die Suspension der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 25,3 Teilen l-(3'-Sulfamido)-phenyl-3~niethyl-5-pyrazolon in 200 Teilen Wasser, 6 Teilen Nafcriumbydroxyd und 25 Teilen v/asserfreiem Natriumcarbonat bei 5-10 vereinigt. Man rührt bis zur Beendigung der Kupplung und filtriert den Farbstoff ab. In trockenem Zustande stellt er eine orangegelbe Substanz dar, die sich in heiscem Wasser und heisser Natriumcarbonatlösung mit gelber Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in gelben Tönen färbt s die beim Nachchromieren braunstichig gelb und sehr gut wasch-, walk- und lichtecht werden. Der Farbstoff eignet sich auch hervorragend zum Farben nach dem Einbadchromierverfahren.carboxylic acid are dissolved in 300 parts of water with the addition of 8 parts of anhydrous sodium carbonate. After 7 parts of sodium nitrate have been added, this solution is allowed to form a mixture consisting of -K) parts of yy / Aszev hydrochloric acid and as much ice! The suspension of the diazo compound is treated with a solution of 25.3 parts of 1- (3'-sulfamido) -phenyl-3-diethyl-5-pyrazolone in 200 parts of water, 6 parts of nafcrium hydroxide and 25 parts of anhydrous sodium carbonate The mixture is stirred until the coupling is complete and the dye is filtered off. When dry, it is an orange-yellow substance which dissolves in hot water and hot sodium carbonate solution with a yellow color and dyes wool from an acidic bath in yellow shades s which turn brownish yellow when they are chromed and are very washable, washable and lightfast.

27,2 Teile ^-iiminobenzol-^sulfonsäure-n-butylamid-β-earbonsäure werden in 3OO Teilen Wasser unter Zusatz von. 8 Tel· len wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst. Nachdem man 7 Teile
Natriumnitrit hinzugefügt hat, lässt man diese Lösung zu einem aus 40 Teilen 3Oj8>iger Salzsäure und soviel Eis bestehenden Gemisch zuf Hessen, dass während der Diazotierung die Reactions temperatur ca. 10-15° beträgt, und rührt bis zur Beendigung der Diazotierung. Die Suspension der Diasoverblndung wird mit; einer Lösung von 25,3 Teilen I-{3'! -Sulfamido) -phenyl-3-methy1=5-pyrazolon in 200 Teilen Wasser, 6 Teilen Natriumhydroxyd und
25 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat bei 5-10 vereinigt*
Man rührt bis zur Beendigung der Kupplung und filtriert den
Farbstoff ab. In trockenem Zustande stellt er eine orangegelbe Substanz dar, die sich in heissem Wasser und heisser Natriumcarbonatlösung mit gelber Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in gelben Tönen färbt, die beim Nachchromleren braunstichig gelb und sehr gut wasch-, walk- und lichtecht werden- Der Farbstoff eignet sich auch hervorragend zum Färben nach dem Einbadchromierungsverfahren,
27.2 parts of ^ -iiminobenzene- ^ sulfonic acid-n-butylamide-β-carboxylic acid are dissolved in 300 parts of water with the addition of. 8 teaspoons of anhydrous sodium carbonate dissolved. After getting 7 parts
Sodium nitrite is added, this solution is added to a mixture consisting of 40 parts of 30% hydrochloric acid and enough ice so that the reaction temperature is about 10-15 ° during the diazotization, and the mixture is stirred until the diazotization is complete. The suspension of the slide assembly is made with; a solution of 25.3 parts of I- {3 ' ! -Sulfamido) -phenyl-3-methy1 = 5-pyrazolone in 200 parts of water, 6 parts of sodium hydroxide and
25 parts of anhydrous sodium carbonate combined at 5-10 *
The mixture is stirred until the coupling is complete and the filter is filtered
Dye off. When dry it is an orange-yellow substance which dissolves in hot water and hot sodium carbonate solution with a yellow color and dyes wool from an acid bath in yellow tones which, when chromium-treated, become brownish-yellow and very well washable, millfast and lightfast Dye is also ideal for dyeing using the single-bath chromating process,

29,2 Te iie^^minobenzol^»sulfonsäure#K**i^^-carbonsäure werden in 300 Teilen Wasser unter Zusatz von 8 Teilen was-'serfreiem Natriumcarbonat gelöst. Nachdem man 7 Teile Natriumnifcrit hinzugefügt hafc» lässt man diese Lösimg zu einem aus
40 Teilen Steiger Salzsäure und soviel Eis bestehenden Gemisch
29.2 parts of the minobenzene sulfonic acid are dissolved in 300 parts of water with the addition of 8 parts of sodium carbonate which is free from water. After 7 parts of sodium nitrate have been added, this solution is left out
40 parts of Steiger hydrochloric acid and as much ice as possible

zuf Hessen, dass Mährend der Diazofclerung die Reaktionsfcemperat'üp ceu 3.0-15° beträgt; und rührt bis zur Beendigung der Diazotierung, Die Suspension eier Diazoverbindung wird mifc einer Lösung von 25,3 Teilen 1~13!-S-ulfairAdo)-phenyl-B-raethyl-^-pyrazolon in 200 Teilen Wasser,, 6 Teilen Natriumhydroxyd und 25 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat bei 5-10° vereinigt. Man rührt bis zur Beendigung der Kupplung und filtriert; den Farbstoff ab. Hierauf verrührt man ihn in 300 Teilen Wasser und fügt soviel 3Q$ige Hatrlumhydroxydlösung hinsu, dass er vollständig In Lösung geht= Diese Lösung wird im Vakuum zur Trockne eingedampft. Man erhält eine orar.gegelbe Subsfcans, die in. kaltem Wasser gut löslich ist und Wolle aus saurem Bade in gelben Tönen färbt, die beim Nachchromleren braunstichig gelb und sehr- gut wasch-, walk- und lichtecht werden. Der Farbstoff eignet sieh auch hervorragend zum Färben nach dein Einbadchromierungsverfahren.zu Hessen that the reaction temperature during the diazotization is 3.0-15 °; and stir until the end of the diazotization. The suspension of a diazo compound is mixed with a solution of 25.3 parts 1-13! -S-ulfairAdo) -phenyl-B-raethyl - ^ - pyrazolone combined in 200 parts of water, 6 parts of sodium hydroxide and 25 parts of anhydrous sodium carbonate at 5-10 °. The mixture is stirred until the coupling is complete and filtered; the dye off. It is then stirred in 300 parts of water and enough 3Q Hatrumhydroxydlösung is added that it goes completely into solution = This solution is evaporated to dryness in vacuo. An orange-yellow subsfcans are obtained which is readily soluble in cold water and dyes wool from an acid bath in yellow shades which, when chromium-plated, become brownish yellow and very washable, millfast and lightfast. The dye is also ideal for dyeing using your one-bath chrome plating process.

Wenn man die in. Kolonne 1 der nachstehenden Zusammenstellung angegebene Diazokomponente mit der jeweils In Kolonne angegebenen 4fe^fÄH»«skpmponente in der in den obigen Beispielen beschriebenen We.1 se νs-v&&s&&f% erhält man ebenfalls Farbstoffe,, die auf Wolle nao-h dem Nachchromierungssverfahren oder dem Einbadchroinierungsverfahren gelbe Töne ergeben.. Unter diesen Farbsteffen ergeben diejenigen; welche im Phenylrest des Pyrazolone aussei* der Sulfaralögriippe noch einen weitern,, in ο-Stellung zur Bindung an den Pyrazolone ing befindlichen. Substituenten -enthalten: (Cl, CHn) , etwas vreniger rotstichige Farbtöne»If the specified in. Column 1 of the following compilation diazo component with the respectively indicated in column 4fe ^ FAEH "" you skpmponente as described in the above examples We.1 se ν s- v && s && f% is also obtained dyes ,, on wool nao -h the post-chroming process or the single-bath chromating process give yellow tones. Among these color stains, those; which in the phenyl radical of the pyrazolone outside of the sulfaral oil group is still a further one in the o-position to the bond to the pyrazolone. Substituents - contain: (Cl, CH n ), somewhat more reddish tinged colors »

■1. Dias■ 1. Slides

*>ftö*ikomp ο nenfces*> ftö * ikomp ο nenfces

f-AminofoensoI -*$-sulf onsäure ~nbuuyiamld -A-carbünsäuref-AminofoensoI - * $ - sulfonic acid ~ nbuuyiamld -A-carbünic acid

•Amiriobenzol -f^-sulf on säure ~iso ■-propylamid -φ-carb onsäure• Amiriobenzene -f ^ -sulf on acid ~ iso ■ -propylamide -φ-carb onic acid

-Äminobensol -frsu 1 fön säure d la e thy iarnld ~JJ"-ea rbon s ä,u re-Äminobensol -frsu 1 fön säure d la e thy iarnld ~ JJ "-ea rbon s ä, u re

^■"Am.lnpben.3 ο 1 -f^su If on s au re d ia e thy I ami c! -A-ca rb on β au re^ ■ "Am.lnpben.3 ο 1 -f ^ su If on s au re d ia e thy I ami c! -A-ca rb on β au re

<*!jr-Aminobenzol -y-sulf ons.äurearaid /ίΓ-c a rb ο η s au rs<*! jr-aminobenzene -y-sulf ons.äurearaid / ίΓ-c a rb ο η s au rs

■Aminobenzol -i$f-sulf onsäureamid · 0. -carbonsäure■ Aminobenzene -i $ f-sulfonamide · 0. -carboxylic acid

'Z-Aminobenzol -4?~suli onsäure anllid -^-carbonsäure'Z-aminobenzene -4? ~ Suli onic acid anllid - ^ - carboxylic acid

t f-sulf onsäureanilldjf~carbonsäure t f -sulfonic anillodjf ~ carboxylic acid

/^'-Aminobenzol -^-sulf onsäure eye Io · hexylamid -^"-carbonsäure/ ^ '- aminobenzene - ^ - sulfonic acid eye Io · hexylamide - ^ "- carboxylic acid

Aminoberizol -fr-sulf onsäure -N methylanllid-^-carbonsäure 3~Methyl-5-pyrazo'lon ausAminoberizol -fr-sulfonic acid -N methylanllid- ^ - carboxylic acid 3 ~ methyl-5-pyrazolone from

3-Aminobensol-l-sulfonsäureamid 3-aminobensol-1-sulfonic acid amide

3-Amin,obenzol -1 -su If or säure ■ amid3-amine, tobenzol -1 -su If or acid ■ amide

3-Aminobenzol-l-sulf onsäure ■ amid3-aminobenzene-1-sulfonic acid ■ amide

3 -Aminobenzol-1-sulf onsäure methylamid3-aminobenzene-1-sulfonic acid methylamide

3-Aminobenzol-1-sulfonsäure-N -ae thy I ^ 3-aminobenzene-1-sulfonic acid-N-ae thy I ^

3 -Aminotenzol-l-sulfonsäure diaethylamid3-aminotenzene-1-sulfonic acid diaethylamide

4--Chlor~3-aiKinobensol"lsuifonsäureatnid 4 - chloro-3-aiKinobensol "sulfonic acid anide

4-Methyl-3-aminobenzol-1-sulfonsäureamid 4-methyl-3-aminobenzene-1-sulfonic acid amide

3-Aninobenzol^l-sulfonsäure amid3-aninobenzene ^ l-sulfonic acid amide

4-Aminobenzol-1-sulf onsäureamid 4-aminobenzene-1-sulfonamide

Claims (1)

Verfahren zur Herstellung von Mortoazofarb st offen der Fyrazolonreihe> dadurch gekennzeichnet ? dass man eine Diazoverbindung eines Amins der FormelProcess for the production of mortoazo paint is open to the fyrazolone series> characterized ? that one is a diazo compound of an amine of the formula COOHCOOH worin X eine Sulfonsäureamldgruppe bedeutet, die sich in p-Sfcellung zv, einer der Gruppen -COOH und -HHp befindet, mit einem Pyrazolon der allgemeinen Formelwherein X denotes a sulfonic acid amd group which is in p-Sfcellung zv, one of the groups -COOH and -HHp, with a pyrazolone of the general formula HO
.,C-N-R-Z
HO
., CNRZ
worin R'einen aromatischen· Rest der Benzolreihe und S eine Su If cn. s äu pe amid gruppe bedeutet und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, dass mindestens eine der im Parbstoffmolelcül befindlichen beiden SulfonsäureamicSgruppen. einen an das Stickstoffatom gebundenen Kohienwasserstoffrest enthält, die Kohlenwasserstoffreste beider Sulfoiiöäureamidgruppen zusammen höchstens 9 Kohlenstoffatome enthalten und die Ausgangsstoffe, abgesehen von der einzigen Carboxylgruppe dei1 DiaZiaiaicomponentef weder Carboxylgruppen noah Sulfonsäuregj^ippen enthalten.»where R 'is an aromatic residue of the benzene series and S is a Su If cn. s äu pe amide group means and the starting materials are selected in such a way that at least one of the two sulfonic acid amide groups in the paraffin molecule. contains a hydrocarbon radical bonded to the nitrogen atom, the hydrocarbon radicals of the two sulfonic acid amide groups together contain a maximum of 9 carbon atoms and the starting materials, apart from the single carboxyl group of the 1 DiaZiaicomponente f, contain neither carboxyl groups nor sulfonic acid groups. " Dipl.-lng. E. Spkneman@ Hambura 36Dipl.-lng. E. Spkneman @ Hambura 36 CJBA. AKTIENSESELLSOHAFT
BASEL· (Schweiz)
CJBA. AKTIENSESELLSOHAFT
Basel, Switzerland)
BetrePatentanmeldung in Deutschland - ρ 31849 IYd/22a D-Caae 2519/E Erläuterung zur Färbetafel.Subject e patent application in Germany - ρ 31849 IYD / 22a D-CAAE 2519 / E Notes to Färbetafel. Färbung 1 s Farbstoff des Beispiels 1 2 $ Coloring 1 s dye of example 1 2 $ Färbung 2 ι Farbstoff des Beispiels 2 2 $> Coloring 2 ι dye of example 2 2 $> Färbung 5 % Farbstoff des Beispiels 3 (1.Absatz) 2 $ Coloring 5 % dye of Example 3 (1st paragraph) 2 $ Färbung 4as 2.Farbstoff der !Tabelle auf Seite 11 1,8 $ Coloring 4as 2nd coloring of the! Table on page 11 $ 1.8 Färbung 4bs 4.Farbstoff der Tabelle auf Seite 11 1,8 $ Coloring 4bs 4. Dye of the table on page 11 $ 1.8 Färbung 4os 7.Farbstoff der Tabelle auf Seite 11 1,8 ?£ Coloring 4os 7. Dye of the table on page 11 1.8? £ Färbung 4ds 8.Farbstoff der Tabelle auf Seite 11 1,4 $> Coloring 4ds 8. Dye of the table on page 11 $ 1.4> Färbung 4es 9. Färb stoff der Tabelle auf Seite 11 2 # Dye 4es 9. Dye from the table on page 11 2 # Die Prozentzahlen bedeuten die Anzahl Teile Farbstoff, die zum Färben von 100 Teilen Wolle verwendet wurden.The percentages mean the number of parts of dye used to dye 100 parts of wool. Gefärbt wurde nach dem üblichen Einbadchromierverfahren in einem Kaliumchromat, Ammoniumsulfat und Natriumsulfat enthaltenden Bade unter Zusatz von wenig Essigsäure am Schluss des Färbeprozesses.Coloring was carried out according to the usual single-bath chromium plating process in a bath containing potassium chromate, ammonium sulfate and sodium sulfate with the addition of a little acetic acid at the end of the dyeing process.

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