DEP0003790BA - Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten aus ungesättigten organischen Verbindungen und Stickoxydul (N (exp) 2 O) - Google Patents

Description

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Iaisit#§* Iesisrm

3Bt# EefaLadsstaig fe«Bieiit sleli a&f Ue

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Sl«esa ΡτοΦβΙε*» weniger

• 2 -

StG ff a. to se ml© di® Ä.asgaagsolefia©_t and sas dieses Srund ist

nicht so tasaehtoare "»ie es äer Ball w&re» wenn das Produkt Ti el Kohlenstoffatom® enthalten wüiNIe "id© öas Aiisgangsolefia«

Is «mrfi© gefangen, dass ungesättigt© 03fg«aiseMe Verbindungen Erwärmen isgässsöÄ^ ®it siner geringen Menge Stie&oxy&xl 'feet Sruels; o^jdieirt weydeaa kömieÄ* JSacli fier ÖxyÄatloa, ÄfelcUhliuag öer Be-

öBä A^lf*ss©a daa Sraekes kBaaea fii# Heastiöiispre— fi«3a nicht a^gesetKt®» Saterial uad voia Stickstoff« sich gleichseitig gebildet hat, afegeseMedsB. wer&eiu ϊ.-emn es TOMiii 1st, ie&Ea ein© weltey# frenmmg disreK fraktionierte Eestil» Xation erf© !gea* Bsi -einer sweefesiässigsa Ausfahimagsform d«s ?erfaiireiis werd^a nieht m©kr als sw©i ?Qlujateile_? ia allgemeiiien aieit si® aia Tolwstsil Stiete^dnl Je f©l«mteil der ungesättigtes ferMMmsg axigewaKetg gemessen "bei äer *rbeit@temperatur Böä dCKK taiaei

Di© Arbeiteteaperstur ließt tsaterhalto 500° SBi swecSsässig 400°* Xs allgeiaeißen. werten öie Kes&tionen sweeto&s^ig bei

einer Iraiperatur swiselisa 200 mn£ 55O^S ä«rch,g®fahrt_t »Is^qäI die eigeatlie&e ^5:^©ts?iag©t^p®rater aittfet genau iimerlfcfrb des angegebenen Bereicties m, liegen br**aac!it. 3>er Ärbeitstruck liegt oberhalb 20 at nnA kam aaca 2000 at festragesj irorteilhaite Srgebniss© we^- jedocla bei ©iimm teuck iiber IOD at sw^els&ssig bis ^>0 at er~

für di« TOrllegesäen Sweoke |ed© imgesättigte ^rgaaisclie ?erirerweiidet w©riea femi, haben al oh Olefin© und verbindtmg©s als besonders feraaeliber exwleeeo« Bei d© •roii 01@fiaen aaoh de© ferfa3ir®i 4er irfimiBBg werben Aiaeliyde Ketsne eÄalten> vaaä ^ar AMskyd® ams 01eflaen_s €i# eine axifweisen laid Eltone aus diesen ^Bi saöeren öleflnen* unß Ketone besitzen öi© gleiche Msafel vöb

wie die Aasgangsolefine ait Ausnahme bei Verreatlung Ton IsoolafS Sien» Die Ausbeute an Aldehyden ttnä Ketonoi hängt tgjb Ablauf der le~ elctiossbedingungen wä den loisgang©stoffe« ab_s jedoch beträgt im allg®aein.©n βχ© Umwandlung mehr al® 50^ wi4 sie erfolgt Im liehen TOlllcoaEten« Sin© etwaig© nieht tiagesetste Olefinmeng©

tea P!»3tfet leieiit äurcä ftraJctionierte Destillation.

BeI Yeraaffeei tong v©a Iseol&flete&. fSJart diese Beaktlo» «set ^iaes (fyalopropäBäeriv?it&· Derartig® OyelopXOpaBäerivater lasses siel la allgeiaelaea eek«±rlg hereteilen» tuaä ä@M #ea {lagen« tsaä flnämng Mlä«säe f^rfatorea liefert ein® gst^ Ärfeeitswei««

tob l0Ool«fiii€J3 1ι^3τ©1ορΓθρ3Β40ΓΐΤΒ.%©« Xb Äies« Isoolefiise der aHgejaeiseu

in 4er

xn& 1 nsd Y fass^rstoff oder 3a«» fii# fieaktiöa gsiit offenbar is fi-©2» Waise ti® S=OXf-örapfe in eins® lol^säl ftes Isoelefii» äureli stoff iKTset^t wird tmd fliese Gruppe as di© Bappelliinäasg «ises Älakäls voa Is@olefia axgelagert wirS« Bie E^toa- »si

aus der BeairtionsMi®#lnxBg

abgeta-eimt hat· ^s feöawen aber aaasSi ölefiaiache itker wesoet werä^_s in. denen äaa Sauesretoffatos sm eia

ist* »©lotesa eine Boppelbis.d«ag aufweist* G-©risse ltit©r ergeben Bster_f welche -die gieieli© &nsa&l

sufwelsmi, se ergibt beispielsweise e^-fsl#2»slaet0m mad Tiny lather «ge^e-B «is©ii «ad CjelufavpyiatiieFe In. slmliehß-r Weiae «abgeben Eetonacetale_f

Formel

Carbemsäareesier tmä

Ein wßitei'sr Ball d©r UEssetsiarig angesättigtea? osganisch-esr i nach, ds^ Verialxrei der Srfi&owig ist 4i© Eea&tioa

sit» stlefeöxjial« Μ® Oagriatloa »iasr

ami la Ä%«esezilk«2.t von sau«*«

y- oder Aii,»gra$t|>@ii «gtt&alteii, alt liotuss ϊ

in a«r 1* ma& Mg l'asserstoff @€©r ©rgsmiselie lest© feeteafsa» Infol Slneia&lXit&t kösas» sie im a3.3.g@ssis^ sar ta fai»

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Si® »elfcst sia ©r©etsb®re®

%ei 4er Bilirag tiaes Set®js Sa ier t^sefariebemes Art €^ ©mmi® st@faaa_f well #as nittel%sr aiaf tt® «!«fiztiselu» «tag aa äa® ti« B₁ «ti !«- im M&mt fiss Sarfeoaylatesße S© w#rä@a also »it fsseer @Ä&it©% ait ÄnaosiiÄ aaä frtsare® sad sit Carbe^Ssr¹^ Ster®ÄlifiTl5«_t alt Alko!»>lezi mit

la S^gea^art tos ¹IkOhQIeSt, Ami

nafi 4-fif^iM3Xy-l-teitia_? öl© »«!fest

alt BBgss§.tti^ti^ orgaittsebeft. T^rfeiaoaag«! die

lü €«r S^le&oacydtaX as. die

«r£a& «ster MXtisig eines 5~glifi&ri®i}H feeaseMbarts g&hlea&tbtf stern» aufweist,,

esa ein Ssasrstoffst&is« Bas T«rfaiirea team l*al äea Tei*®te1iiefies^ «a^

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sollte ti« SfeBge fies «Ss-aagCTiit"feeis steenso gröss öder seim aXs tie Msaage 3er

Bas Yerfataes fcss» afesstaweiee dujre^gefShrt weastesei» isäest elgaete SigiAaag la aisea Bnaefeices-sel gerührt ^s# «rhitst lach Beeaäigm^ fi^r lenktiöia_s die in eiaiusi Elnat^i feis

wird ä«r Srmcfekess«! aist^cühl-t mai

* Me sich äaraai aasÄliesßeBäe Srennaxag i©s

fölgt si© Ia

Aiasser 4®a in ä^ Beispielen gemausten waseB&ttxgt&si Wxinm &ndh folgesats Stoffe ©sySierf weafÄeßs lttoylea_f X-Bnten,

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Cyelöo-etatetram tail

Bas ¥©rf a&rm lcazm aber extob

Jaul am «im© entsprechende ffiisöära&g tereli el&ea exM-tstea Kessel geführt wirö a&ä ItIe HeaktioBspTOänict® s£g€&$öilt ssä iasm la der

Ssüms €er fraktioniert« Bestllietloa * Ib «ü«s«ffi FaH betragt

ein Voltrattell Htioke^-dö.1 auf

leatr,«, Ä«jf nudelttigte
§-@8@©s«a bei !©afctlioaast^perstmr' aiii

Xn S so.

Beispielen wirä

Jstrftäxr&n

erlsutert«

5 feile C^elefeexea w©rÄ«tt ija eiaea sit eise» t«aa StaiileBitokXav«B sns RieteteaOs^eadCTi Stahl gegebea^ öess«a To liSBesa etwa iöpjj&lt s& grass Ist wie Äe® 'FlSasigkeitieTolaB^a. Sie im lüeeeel TeÄlelbeEäe Luft wirö dtzrda. Stlukoxytal «srseist maä am* lMtoklB,r öttf 300° erwärmt« Bau» wlid sumätzlicfo Stiefcosyisl

giiig©pisspt_f Ills der ^esamtdraefc 500 at beträgt« Kass& Effiirsi w33?5 €er &ück abg-elasssa imö 4as flüssige Produkt fies til lierfe» »ö'bel 26 feile €j^lQ&esaaöa obS 24 feil« erhalt en

30 feile Propylen

Ailaseea

aas P

ixi ä®r ta Beispiel 1

He Temperatur wirÄ aaf 250 ¥efeei^änick voa 500 at ^elialtea« lfaeli Bruefcee

I 1/2

,3»

Ein

erMJst tjaad leitet® Kacb

wird »ur Hälft© ait 20 Gswiefetsteiltia gefallt* Die in <äe» Seesei SöxHckbleilsemi© Imtt

die fwperatar wiri fiasai ssf 250° su ©ia®B Ueeaaitdrwck: f#ii ^O st 2 Stusäflxt. m±r& t«r Seaktiasaskeseel spi €0 bis f0°

afeggfefcu3.lt «ad Äsr Xia&slt dtupöfa. Bo&rleit&agea. atrgeblas·®!, tile

&8f$ waspäit w^rtm* Bar- XslaaXi diesem 12 Stueatea bei eimer ^emperetar von - 6S^ gemalte»,

Uebearsöta»© am Stiekö^ytel aWsspft*· Der iHiökstänä wi?€

ei»® Beito© tos fa-eclaaalagea alt e£&er f«ais©r@tiör f&m 45 §0^ö fGSii äie latir»! nmh±salf 1 tfe&sf saä ÄsferiiöS'0--arfeoBe,tl3aaag

» Ia

lcge kaad-ensiert isoäi @imeat desiilliert_# wsturnli 1^5 ©ewi entstell β

alt sdm©m Sisäepmskt vnm. 2f - 21°

Beispiel. 4«

la HöfiMradcreaktionfstoassel wird sar SSIf te alt 50

gefüllt* Die im Kem-uel w&'M.&i'b-Qm&m Snft wirä Stietosjtel essstst_? tie fesperatisr saf 50G^ö erMiht saä SJsmel: S&roli weiteres Siapaep^i iroa Stistosyäml smf 50Ö

Bes&tisnskesael auf ^isaert^nperater ab-

±15. g®eigaetaa fc!xrl&lteases lcxrraäesisiert, öle ait leaft; gekSMt w©rtL«a_e $»« im Eo^äeiisat eattoalteae Stie&osyiml trirdi verÄsapf ©» gelassea toaö €er SÜefcstaaä ait Äeai la fessel h&na@n ifeterial ^«sls^kt wtä. b®i. 25 ίβ Oaeofcsiliier !sei eiaer Ms sa 140° SfSStilliert· Baa Betetillnt t?l3?Ä ait iä üatriii&er^bo3!a%X@8Osg «at «it lasser über g#©elii»2s«ies öalciöiaeialDrid getrocknet äukt »irä d-ixin in eiaßr geei^neteoa Säule öestilliart, wo&ei 5 G wicfctcteile S^f-Spi^oöetaa giit ^ineia Siedepssijfct vöb 125 « 126°

wer&em* Bas Oyßloh©saaoa wird exts äer B Bsteaäli2M.g ait Satrismear^oaat ^©wössä.· J>*s frei wir4 aisgesohleaeat doreh fcafbewiiJiren fitoer wasserfreies

siusisulfat getroekaet «»3 -Sestilliert* Me Imsbeat^ betritt etwas.

5 °

50 T^2« Sf^-Biityärogfrasi weMesa in eiaea ait eisör

Stahlsutofelsrea at^ nie!itr©stsa

a Äoppelt so gr«©ö ist »ie öas 4«r Flfesigiceite M© is ias ^©ssel ^erbleiljeisa« Jmtt wird

welter«« Stiefeo&y&ul «Ingepasift» fels der fes

530 mi geetiegea 1st« Wmsk S*»tSi»li©se Sifa?« Issss^u saä iss flässstg© Freäakt «bdeetilliert, wsäureii 10 feil® e/-fsle^slaetea uat 40 falle

50 fell© 1-H®x1b w«*i«s la ©ijasai ait eimer

ieppelt && grees ist wi^ ia Eessel verfeleiböaä© Ίμ£% wiru dmreli Stieisx^ml mrm&tst Aittolclev tmf 500° ere&OTtt» SOsEtsllskss Stißfc©xyöul «la*4 Isam

500 ®% !»eträgt, liaeii tier Urtrefe sfeg#las©ea mxtä iss

10 Teil© 1-HexiB vxtä. 40 Teil* Äthylalkohol werd^a ia eixtcsa einer fiShrrorrlshtUBg fers^aaea. Äatoklawea a«s nlßktrosieiitlea Sta&l geg«fe®a$ dsss^ Ι·αδδΐΑη53Τδΐ·οό§«Α atva siopp#lt se g2?i>ss ist wie das riügsigfeeitSTolussa» Bie im Kessel ferfelei^®Mie %8g£t

Stickoay&ul örsetst uad der S,«.t©klaT auf 500 wi2*d weiter«© Sti-ekoxyäml ei»gep-u®pt₉ Ms Äer Drask amf 5Ö0 st

ist, laeH -einstiiadigss BlSirim wi«d ϋ®τ äas Produkt destilliert» asfeel 15 feil©

Bei Terweffldimg wan 10 feilem r&enylaeetyXeai aaet«lle tos 1-eatsteiiea 12 f®ll@

Beispiel e_ff

10 feile ?liesylaeetyl«a t®d 30 feile -srerdOAatea wässriges (apesifiseiies Se^ioiit 0,β3) wesröeia in eiaen Ausoklnven aas rostendem Stakl ge^eli^ii, d*is«iss T&eamignTezmdgeu doppelt so ist "aie das !lussigxeltavolaaea. Me ixa JCesaal Terßleii>eale duröa Stiaicoxyöal §re$tst uaa dar Aat-sklaT suai* 2'iO^ü

wird w@it?&r@3 SticfcoxySul edLsgefruaiyt^ bis 4 er 2%rae&

200 at uwfeiegen. 1st« He AsdliBfig wiri iüjsm 2 Stmiä»

Filtrieren isoliert*

«si 40 tell« Ife^l&lk©1a©l werdea sit Stieksaytml Is äer ia

feed cdaer Seaper&ttix' *»ä 5δο^θ «Μ ©im« BmelE tos 500 a%

l®akti©ispr©#ttkt#s wertes 6 f til®

sdt

Is die©^ Belefiä. das 5~Beelm 4i33*eh «ine Sqaimlete Se-

sr SosMraaKfcessel «drä sr? Hälfte Hit

gerä&rt vma ämm satt 20° &hg&s3&lt. "Β&τ fcmek ariri

af Äiege Isis» wej-fiea If feil®

Sl«ä«$iaua3ct ¥«m Tl⁰ egfe&lte&y fti®

Sine SSsmiig vöb IG ΜΪ» Mpfa-eaylseeljleB 1» 5Ö feilea ■mträ sit StiofeSfflml in €er is Beispiel 1 fe@8©lirte^35#E 1 Stosäe ^eI ©ima? f «ip^ratar T©a f00° as^ giassi Uraek 500 st fe®lasä©lt_fl lach

15 Seilös >kmtgl®m Is 50 feilea Itäylal&öliol "»a »4O⁰ gefüllt* im Sgss.@l verbleife^aäÄ Iftifi «Ijrä. darok StlefeSÄyäol auf 3Oö⁰ «rliSlit «aa t«r Bruolc mtf 500 at

wird äas Siaör© BisÄesyXkstea mit eioea S&tasl&paÄt yös 171° durch Filtrieren Äfegetrsaat«

Beispiel 12»

Eis.® löaang Tea 5 fellen 4»Eyäroxy-l«-tatim i» 55 Seiles mixä mit Stickoxidul mit er 6«& la Beispiel 7 %e»ehrieta&«a Bedingungen betuvodelt* Durch fraktioniert« Bestillatioa äem ftüsrrigea w^r&ffiß 5 feile f-Batyr©laet@B. erhalt©eu

gisgljel,

ggj, ^,

10 5?«ile Pbsaylaöetyl®a xuad 50 Teile tasser werÄea alt Stlofcoxyfel mit er iea im Bei® fiel 7 ax^gekeaea B#Ais^iageix befesnäelt, Dach ä®m tmä blassen d«s Draek@s wird das sms l'roänkt lareii Filtrieren

Beispiel 14»

20 feil© l*»H®ptia vea& 20 f©il© Cyelofetexylasi». w@räea mit dal «ate!· tea im Beispiel 7 beoehrlefeeaea B@&tmg®ngm. behandelt* lach öes! Abkühlen maä Ä"felas&en te® Dnaükes wia^fl €aa avu» r&h&m a-HeptsaearfcoasSoreoyelolie^laffiia beetefeesöe fest® Pro-flakt doz*csh. Waschen alt Terölüaiiter SalEsäiir© imd äasa sit lasser S®alctio& mxtmprieht folgesder l'oraels

IgS₈

Mt eia^ Silb®rb#lsg T^yesaessr moS mit ©ine® Sülirwerk

gestmtt^ter AmtöklaT wird s»r Hälfte mit 40 feilen 1-iÄlörl aus ge spült... pie Temperatur wird auf 28O? erhölit^und Stickoxydul progetr gefüllt vaä, die r«rblexl»exid[· Luft mit Stiekesyäul/eiafe-

fcis Sor Sraefe; sef 500 at gestiegen ist* Der Sess©liaha.lt 4 Stenä«a geröhrt· lach a#ia Abklihl<m waä 4blase©a des Draefc« wirfl 4as flQ,e©igs PmSa&t δ er fsaktioniörtes Destillation f«9R. Auf dies® «'eise weiiäüK 10 Φ<β11· Moaochlor&eeten sai aioht usgewazideltes 1-Oh.lor-l-propea

Beispiel 1β.

45 feile 2_S4§^&iaetfeylpest^-l werö@Bim ier im Beispiel 1 fee-

Sei»® 4 Standen b«i 500° uaS 500 at Brack mit Stick

1>ae Produkt !»«steht aus eiset Sleetemg aus glei ebea belles 4₁4-MsS-¹OIy!peatsa-2*oa vsoS, l-S^tliyl-l-mosfeat^lejulo propsn* die iarsla fÄJktioaierte Destillation getreust weriea M© Seafetios eatsprieiit folge&der Fennel g

Beispiel 17»

45 T*elle 2_s*ls4-frlMftt!i5rlpe3iten-2 weräen in der im Beispiel 3.

schris^enen ^'eie« 4 Stmöeii bei 275° uöÄ 400 st !reels »it äui beiiaaäeit» Bei i©r fraktionierten SieetiXlation fmrä&rx 7 !Feile 2_f4_?4-3?rimst3riyipentsß.-3-cm mit ei&ea SieÄepuakt tob 136 bis 157° erlmltas.* Dt® Heaktioa eatspriekt fol-gsaiäer

Bei Terweaäosg voa 45 feilen 2_e5~Mnettoyl~2_f 4-fe.©3aöi§a ©sstelle des

9 ϊβΐΐ® laegxopjlisobiateiiylketos mit

Si@ÄepT2EJfet von 154 big 155°

IB-

45 feile Tii3yl*-a-feutjlätli«r wsrien la fler im Beispiel 1 Weis© 4 Steraäen "bei 300° wa& 550 at Dr&ek ait

tahatiäelt» Bei €«r frakti©aiert©a Sestlllatioa, weräesa 25 iell« Sicht amgesetgier Vinyl~s-4na.tylätlier_t 10 Seil® a-Bötjlf©i^at «nd 15 feile eizter af eotropea Misehaag erhalten» Sie 30^ a-Batylacetat xaaä 70^ CjrelopsOpyl-ti-femtylätiier »nthait» Bi# Eaafctiom eatsprieht f©l~ geater

H₂O } C₄H₉O^iMO * C₄H₉O, CH -

Beispiel_n Iff«,

5 feile !»l-Tsis-p-MethoxypiieBtylltitylctti* die in 40 feile» Leleiitpetarolesm (Sieöepuaskt 60 bis 80°) aufgelöst sind_s werfiea in

Claims (1)

1. - 12 -

   im Beispiel 1 besehrlsbeaefi Welse 8 Stunden bei 250° und 500 st

   Mt Stiekoxydul bsiisn&elt· laeb dem AbMöaXes «sd des Brück©« wird das aas 2*5 feilen &p*~21metfaoxyböii2©ph,e3iQn hestehende Produkt abfiltriert. Beim Eindampfen des Filtrates bleibea 2*5 Seil® foil roiiem isl-bis^p-Hetaoxyp&enyleyeloprepsn rück, als durch. Umkristallisieren mm Methanol weiter gereinigt den können* Me Reaktion entspricht folgender

   —»

   Beispiel 20.

   tos. 5 Teilen Aoenaphtbylen. ia 40 feilen Cyelolaexaii

   werdea. in der im Beispiel 1 besahriebenen Weise- bei 300° aaä 500 at

   Sruek alt StiefcoxydsJ. beliandelt* Äacii 3©m A-bJcüiileja. aaö Ablass ea des Bruches «rird die Lösa^g filtriert aaa das Gjolokexan Sur-eb. Destilla tion estf ©rat« Ss feleibea 3 !Teile Acenapiitheia0m alt eine» Se&mels» foa 118° suriieke Die Heaktien entspricht folgsiider Formell

   Beispiel 21.

   £iae :4isctamg ame 20 !feiles Cyclohexen und 20 feiles Bimetliylaai-IiQ wird in der im Beispiel 1 beecliriebenen Geisse 2 Stunden mit Stickoxidul bei 220 imter Einern Druck τα& 500 at benaadelt· Bei der

   fraktionierte^ 3>@stillstiom dieaes Produkt©© werden. 10 Teile erfealtea.

   Fatentaneprfiob,«·

   1_β) Terfaliren sur Herstellmig Ton Ui»aiillungsprodwktes. aus ungesättigten organisokea Verbindxujgen and Stlckoxjäml (MJi)₉ Äadurea gekenszeiebnet» dass man ungesättigte organisolie TerblndOngen₉ wie Olefine, X©ooleflne_f 4e@tyl@ne oder tereii Derivate mit Stiekosyäul tmter sweekaässig über 100 at, τχα& bei lioher femperatur_f vorteil-

   - 13 liaft mei&Qhen 2OG vn& 550^s* erforÄerliclieafall© in Gegenwart

   einer 0H»_s IH- ©fler SS-Srapp-^ssithaltenden ferhtnumxg äas Eeaktioiisprodukt aÄiüilt_t dan Brack s&lEs&t -asxet die temsa irofiufcte 2w@ckmi.sslg- auroh fraktioalerte Bestillatiom trennt,

   2β) Terfaiiren naeii Anspraoli I₉ fiadurcii gekennselclinet, Äass maa als Ausgangs a toff e VimylaAer oder Xetenaeet&le