DE69108314T2 - Dihydro-Campholen-Aldehydderivate. - Google Patents

Dihydro-Campholen-Aldehydderivate.

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Description

  • Die Erfindung betrifft sich auf neue Riechstoffe, nämlich Derivate des Dihydro-campholen-aldehyds.
  • Der Stand der Technik beschreibt Derivate des Campholen-aldehyds, sdie Riechstoffnoten aufweisen, und zwar in Richtung von Holzöl (FR-A 2349559, DE-C-3441902, EP-A-15559).
  • Im besonderen bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel
  • worin
  • ist,
  • worin R¹, R², R³ Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, und eine der gestrichelten Linien in a) und b) eine zusätzliche Bindung darstellen, und R³ nur im Falle einer β,γ-Ungesättigtheit vorhanden ist.
  • Die Formeli umfasst insbesondere die Untergruppen der Formeln
  • Die Untergruppen sollen alle die Isomeren umfassen, die möglich sind aufgrund des asymmetrischen Kohlenstoffatoms, das im Ring und in der Seitenkette vorhanden ist, und woraus chirale Zentren resultieren. Die Formeln sollen ferner die Isomeren umfassen, die bedingt sind durch die Doppelbindungen in der Seitenkette.
  • Die Verbindungen der Formel I sind insbesondere durch natürliche Noten Richtung fruchtig und blumig gekennzeichnet. Erwähnenswert ist in diesem Zusammenhang eine häufige Kombination dieser Noten, wobei diese Kombination besonderes Interesse beansprucht, weil dadurch Riechstoffe mit kräftigen Noten entstehen. Diese Riechstoffe verfügen insbesondere über gute Substantivität speziell in Gewebeveredlern und in Detergenzien. Die fraglichen Riechstoffe sind nicht nur für Riechstoffkompositionen vom blumigen Typ geeignet, sondern auch für solche Kompositionen anderer Typen, insbesondere solchen, die in der Luxusparfümerie gefragt sind.
  • Die Verbindungen der Formel I sind die wesentlichen Reaktionsprodukte eines Verfahrens, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man
  • a) ein Dihydrocampholenaldehyd mit einer Verbindung der Formel
  • den Bedingungen einer Aldolkondensation unterwirft,
  • b) eine Verbindung der Formel
  • einer Dekonjugation, und, gegebenenfalls, einer Alkylierung unterwirft,
  • c) die Carbonylgruppe einer Verbindung der Formel
  • oder einer Formel
  • oder einer Formel
  • selektiv hydriert.
  • Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann wie folgt illustriert werden: Reaktionsschema
  • Im besonderem basieren die individuellen Stufen auf Chemie, die dem Fachmann auf dem betreffenden Gebiet bekannt sind, nämlich basieren sie auf
  • a) einer Aldolkondensation - unter dem Einfluss von Basen, vorzugsweise von starken Basen, beispielsweise anorganischen oder organischen Basen,
  • b) einer Dekonjugation von Ia, unter Verwendung einer starken Base und einer fakultativen Alkylierung unter Verwendung von konventionellen Alkylierungsmitteln, beispielsweise eines Halogenids oder eines Sulfats und fakultative eines Phasentransferkatalysators. Im Grunde ist in der Stufe b) eine Deprotonierung von Ia involviert, wobei eine starke Base zum Zug kommt, gefolgt von 1) einer Reprotonierung oder 2) einer Alkylierung.
  • c) Einer selektiven Reduktion der Karbonylgruppe in einem Molekül mit C=C Doppelbindungen unter Verwendung von beispielsweise den dazu üblicherweise eingesetzten Hydriden. Die Details dieser Methodik sind aus den Beispielen ersichtlich. Es ist eine Selbverständlichkeit, dass Modifikationen bezüglich Reagentien und Reaktionsbedingungen möglich sind. Solche Modifikationen sollen durch die Ansprüche umfasst werden, da die Originalität des Zugangs zu beispielsweise den Verbindungen I in der Wahl der verschiedenen Stufen und dem Zusammenhängen dieser Stufen besteht.
  • Wie oben aufgefühft, wurde gefunden, dass die Verbindungen I wertvolle Riechstoffeigenschaften aufweisen und demzufolge als Riechstoffe eingesetzt werden können. Die Erfindung bezieht sich demgemäss auch auf die Verwendung der Verbindungen I als Riechstoffe. Die olfaktorischen Noten von primärem Interesse dieser Verbindungen I können wie folgt charakterisiert werden: Fruchtig, blumig, holzig (insbesondere Sandelholznebennoten). Aufgrund dieser angeführten geruchlichen Noten sind die Verbindungen der Formel I insbesondere geeignet zur Modifikation und Intensivierung bekannter Kompositionen. In diesem Zusammenhang muss insbesondere die geruchliche Stärke die in der Folge ganz allgemein zum Raffinement der Kompositionen hervorgehoben werden. Im Vordergrund des Interesses sind:
  • - 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol,
  • - 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-ol,
  • - 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol.
  • Die neuen Verbindungen verbinden sich mit zahlreichen bekannten Riechstoffingredientien natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wobei die Palette der natürlichen Rohmaterialien nicht nur leichtflüchtige, sondern auch mässig flüchtige und schwerflüchtige Komponenten umfassen soll - und worin die Synthetika Vertreter aus praktisch allen Klassen von geeigneten Substanzen umfassen können, wie dies aus der folgenden Zusammenstellung ersichtlich ist.
  • - Naturprodukte wie z.B. Baummoos absolue, Basilikumöl, Citrusfruchtöle, beispielsweise Bergamotteöl, Mandarinenöl, etc., Mastix absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Patchouliöl, Petitgrainöl Paraguay, Wurmholzöl,
  • - Alkohole beispielsweise Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenylethylalkohol, Rhodinol, Zimtalkohol, Neolinalool (Dimetol),
  • - Aldehyde beispielsweise Citral, Helional (α-Methyl-3,4- methylendioxy-hydrozimtaldehyd), α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial (p-tert.Butyl-α-methyl-dihydrozimtaldehyd, Methylnonylacetaldehyd,
  • - Ketone beispielsweise Allylionon, α-Ionon, β-Ionon, Isoraldein (Isomethyl-α-ionon), Methylionon, 1,1,2,4,4,7-Hexamethyl-6-acetyl-1,2,3,4- tetrahydronaphtalin (Fixolide),
  • - Ester beispielsweise Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Zimtpropionat, Citronellylacetat, Citronellylethoxolat (Citronellyl). O-CO-CO. OC&sub2;H&sub5;), Decylacetat, Dimethylbenzylcarbonylacetat, Dimethylbenzylcarbonylbutyrat, Ethylacetoacetat, Ethylacetylacetat, Hexenylisobutyrat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Styrallylacetat, Vetiverylacetat, o-tert. Butylcyclohexylacetat (Agrumex), etc.,
  • - Lactone beispielsweise γ-Undecalacton,
  • - verschiedene. in der Parfüerie oft benützte Komponenten, beispielsweise Moschusketon, Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol.
  • Die neuen Verbindungen können in weiten Bereichen in den Kompositionen eingesetzt werden, beispielsweise von 0,1 (Detergentien) bis 20% (alkoholische Lösungen), wobei diese Werte nicht als limitierende Werte verstanden werden sollen, da der erfahrene Parfumeur die nötigen und gewünschten Effekte auch mit niedrigeren Konzentrationen erzielen kann, oder neue Komplexe sogar mit höheren Konzentrationen erzielen kann. Die bevorzugten Konzentrationen variieren aber zwischen 1 und 10%. Die Kompositionen die unter Verwendung der neuen Verbindungen I erhältlich sind, können für alle möglichen parfümierten Konsumartikel eingesetzt werden, beispielsweise (Eau de Cologne, Eau de toilette, Extrait, Lotionen, Crèmes, Shampoos, Seifen, Salben, Pulver, Zahnpasta, Mundwässer, Deodorantien, Detergentien, Gewebeveredler, Tabak etc.). Die neuen Verbindungen können demgemäss bei der Herstellung von Riechstoffkompositionen Verwendung finden, und, wie die obige Zusammenstellung zeigt, ist unter Verwendung eines breiten Bereiches bekannter Riechstoffe oder Riechstoffgemische. Bei der Herstellung solcher Kompositionen können die bekannten Riechstoffe unter Verwendung der Methodik, die dem erfahrenen Parfumeur bekannt ist, eingesetzt werden, wobei eine solche Methodik z.B. aus W.A. Poucher, Perfümes, Cosmetics and Soaps 2, 7th Edition, Chapman and Hall, London, 1974 bekannt geworden ist.
    • Beispiel 1 2,2,3-Trimethyl-cyclopent-1-yl-acetaldehyd
  • Ein Drei-liter Autoklav, der mit einem Rülirwerk ausgestattet ist, wird mit 830 g Campholenaldehyd und 56 g Paladiumkatalysator 5%/C beschickt. Man belädt mit Wasserstoff, bis der Druck 30 bar erreicht. Das Reaktionsgemisch wird auf 80º erhitzt, und zwar unter Rühren und während 5 Stunden. Nach dieser Zeit ist die berechnete Menge Wasserstoff absorbiert. Der Katalysator wird durch Filtrieren abgetrennt, und man wäscht mit Methanol nach. Das Lösungsmittel wird durch Vakuumdestillation entfernt; es resultieren auf diese Weise 815 g roher gesättigter Aldehyd (Reinheit 95% GC). Eine Vakuumdestillation des Rohmaterials mittels Widmerkolonne ergibt 763 g reinen Produkts (Reinheit 95%).
  • Sdp.&sub2;&sub0; 85ºC; n²&sup0;D :1,4553:
  • IR: 1730 cm&supmin;¹
  • ¹H NMR (400 MHz; CDCl&sub3;): 0,54 (3H, s): 0,89 (3H, s); 0,85 (3H l Dublett J = 7Hz); 9, 78 (1H, 4 Linien aldehyd. Proton [1H,m]: δ ppm. kein Signal in der 5,0-7,0 δ Region, keine olefinischen Protonen.
    • Beispiel 2 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-on
  • Zu einer geruhrten Lösung von 400 g (5,56 Mole) Methylethylketon, 500 ml Methanol, 40 g (0,64 Mole) Kaliumhydroxyd und 40 g Wasser werden bei Zimmertemperatur 198 g (1,28 Mole) 2,2,3-Trimethyl-cyclopentyl-1- acetaldehyd zugegeben, welche Zugabe eine halbe Stunde dauert. Nach 3 Stunden bei 300 wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Schwefelsäure 2N neutralisiert, mit Ether extrahiert und mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird am Ropationsverdampfer entfernt und das Oel franktioniert destilliert, worauf 101,6 g (3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-1-yl)-pent 3-en-2-on resultieren (Reinheit 90º, GC, Ausbeute 38%).
  • Sdp.&sub2;: 95ºC; n²&sup0;D : 1,4826;
  • IR: 1675 cm-1
  • ¹H NMR (400 MHz; CDCl&sub3;): 0,58 (3H, s); 0,86 (3H, Dublett, J = 7Hz); 0,92 (3H, s); 1,77 (3 H, 2 Linien); 2,3 (3H, s); 6,66 (1 H, 1 Triplett) :δ ppm.
    • Geruch
  • Nach Maltol, gekochten Früchten, Pfirsich, Erdbeeren, holzig, fettig.
    • Beispiel 3 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-on
  • Zu einem intensiv gerührten Gemisch von 400 g NaOH, 400 g Wasser und 400 ml Toluol werden 8 g Tricaprylmethylammoniumchlorid (Aliquat 336), hieraus 70 g (3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-on (0,34 Mol) bei Zimmertemperatur zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird Methylchlorid während ungefähr 20 Stunden injiziert. Die Temperatur erreicht 300. Die Reaktion wird mittels GC überwacht. Nach 20 Stunden ist die Alkylierung beendigt, und das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegeben. Das resultierende Gemisch wird mit Ether extrahiert. Man wäscht die organische Phase mit Wasser; und die Lösungsmittel werden hierauf durch Verdampfen entfernt. Die Destillation des rohen Materials unter Verwendung einer Widmerkolonne führt zu 38 g des reines Ketons (Reinheit: 96% GC)
  • Sdp.&sub2;: 92ºC; n²&sup0;D: 1,4706;
  • IR: 1715 m&supmin;¹
  • ¹H NMR (400 MHz, CDCl&sub3;); 0,52 (3H, s); 0,85(s) + 0,84 (d, J = 7Hz) 6H; 1,21 (3H, 15); 1,22 (3H, 15); 2,12 (3H, 15); 5,44-5,46 (2H, m): δ ppm.
    • Geruch
  • Fruchtig (exotische Früchte, z.B. Guava, Papaya), frisch, Sandelholz.
    • Beispiel 4 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol
  • Zu einer gerührten Lösung von 4.56 g NaBH&sub4; (0,12 Mole) in 250 ml Ethanol werden tropfenweise 36 g (0,16 Mole) 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl- cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-on in 100 ml Ethanol während einer Stunde bei 0º zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird eine halbe Stunde bei Zimmertemperatur gerührt. (Die Reduktion wird mittels GC überwacht). Man entfernt das Ethanol am Rotationsverdampfer und extrahiert die Reaktionsmasse mit Ether und wäscht mit Wasser. Nach Verdampfen des Lösungsmittels wird das Reaktionsprodukt vakuumdestiliert unter Verwendung einer Widmerkolonne. Die fraktionierte Destillation gibt hierauf 29,5 g des reinen AIkohols (Reinheit 99% GC), welcher Mkohol im wesentlichen aus dem cis-Isomeren besteht.
  • Sdp.&sub4;: 98ºC; n²&sup0;D : 1,4760;
  • IR: 3420 cm &supmin;¹
  • ¹H NMR (200 MHz; CDCl&sub3;); 0,52 (3H, s); 0,86 (s) + 0,84 (d,J=7Hz) = 6H; 0,99 (3H, s); 1,01 (3H, s); 1,11 (3H, d); 3,42-3,54 (1H, m); 5,36-5,38 (2H, m) δ ppm.
    • Geruch
  • fruchtig, blumig, süss, milchig nach Sandelholz.
    • Beispiel 5 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-ol
  • Eine Suspension von 0,9 g (24 mMole) LiAlH&sub4; in 30 mi trockenem Ether wird tropfenweise zu einer gertihrten Lösung von 10 g (48 mMole) 3-Methyl- 5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-on in 30 ml getrocknetem Ether gegeben. Man hält das Reaktionsgemisch unter Argon, und hält es weitere 2 Stunden bei Rückflusstemperatur. Hierauf wird unter Verwendung von Eiswasser gekühlt und hierauf vorsichtig zunächst mit Eiswasser behandelt, wobei die Entwicklung von Wasserstoff aufhört, hierauffolgt Behandlung mit 10% HCl, worauf die Auflösung des Aluminiumhydroxydniederschlages einsetzt. Das Material wird mit Ether extrahiert und die vereinigten organischen Phasen werden mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulphat getrocknet und destilliert. Die fraktionierte Vakuumdestillation ergibt 6,7 g des gewünschten Mkohols (Reinheit 95% GC).
  • Sdp.0,6; 95%C; n²&sup0;D : 1,4770;
  • IR: 3350 cm&supmin;¹
  • ¹H NMR (80 MHz; CDCl&sub3;): 0,52 (3H, s); 1,21 (3H, 1 Dublett); 1,61 (3H, s); 4,16 (1H, 1 Quartett); 5,40 (1H, 1 Triplett): δ ppm.
    • Geruch
  • Milchig, fruchtig, nach Sandelholz.
    • Beispiel 6 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-but-2-enal
  • Ein Gemisch von 40 g (1,2 Mole) Dihydrocampholen-aldehyd und 30 g (0,52 Mole) frisch destilliertem Propionaldehyd wird tropfenweise während einer halben Stunde zu einer gerührten Lösung von 3 ml 400 Natriumhydroxid in 120 ml Methanol gegeben. Man erhitzt das Reaktionsgemisch 2,5 Stunden auf Rückflusstemperatur, kühlt wieder auf Zimmertemperatur ab und gibt auf 100 ml Wasser. Man extrahiert die entstandene Lösung mit 250 inl Hexan und neutralisiert die vereinigten Hexanextrakte mit 10% wässriger HCl; hierauf wird noch mit Wasser nachgewaschen. Das Lösungsmittel wird durch Destillation entfernt und das Oel fraktioniert destilliert, wobei das gewünschte 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-but-2-enal (Gemisch der Isomeren) anfällt: 30,1 g (60% Ausbeute);
  • Sdp.0,2 mmHg 72ºC; n²&sup0;D :1,4843;
  • IR: 2720 cm &supmin;¹,1695 cm&supmin;¹, 1650 cm&supmin;¹
  • ¹H NMR (200 MHz; CDCl&sub3;): 0,58 (3H, s); 0,86 (3H, 1 Dublett, J = 7Hz); 0,92 (3H, s); 1,77 (3H, s); 6,53 (1H, 1 Triplett); 9,39 (1H, s): δ ppm.
    • Geruch
  • Nach Sellerie, Sandelholz, Veilchenwurzel.
    • Beispiel 7 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-on
  • Zu einem Gemisch von 100 ml N,N-dimethylformamid und 13 g (0,18 Mole) pulverisiertem Kaliumbutoxid, welches bei 20-30º C gehalten wird, werden langsam während einer Stunde 25 g (0,12 Mole) 3-Methyl-5-(2,2,3- trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-on zugegeben. Man rührt das entstandene Gemisch 4 Stunden bei Zimmertemperatur (Ablauf der Reaktion durch GC überwacht) und kühlt hierauf auf 10º C. Das Reaktionsgemisch wird aus dem Reaktionsbehälter in ein Becherglas und drainiert, welches Becherglas 20 ml Eisessig und 50 ml Eiswasser enthält, und welche Vorlage mit einem Magnetrührer gerührt wird. Das Gemisch wird weitere 5-10 Minuten gerührt, und wird hierauf in einem Scheidetrichter überführt. Man extrahiert mit 3 50 ml Portionen von Toluol. Die Toluolextrakte werden vereinigt und dreimal mit 50 ml Portionen von 10% Natriumbicarbonat, schliesslich mit einer Portion von 100 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer entfernt, und das Oel wird fraktioniert destilliert; es fallen 5,2 g 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-on an (Gemisch der Isomeren).
  • Sdp.0,1 mmHg: 66ºC; n²&sup0;D :1,4688;
  • IR: 1720 cm-¹
  • ¹H NMR (400 MHz; CDCl&sub3;): 0,5-2,20: sehr kompliziertes Spektrum; 3,1-3,23 (&sub1;H bei Carbonyl, m); 5,3-5,4 (1H olefin, m); 5,48-5,56 (&sub1;H olefin. m): δ ppm.
    • Geruch
  • fruchtig, holzig, nach Leder.
    • Beispiel 8 2-Methyl-4-[2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl]-but-2-en-1-ol
  • Zu einer gerührten Suspension von 1,5 g (0,04 Mole) Lithium-aluminiunihydrid und 75 ml getrocknetem Diethylether werden innerhalb einer halben Stunde 15 g (0,08 Mole) 2-Methyl-4-[2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl]-but-2-enal gegeben. Das Gemisch wird unter Argonatmosphere 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Hierauf wird mittels Eiswasser gekühlt, und nun sehr vorsichtig zuerst mit Wasser behandelt, und zwar, bis keine weitere Wasserstoffentwicklung erfolgt, und hierauf mit 5% HCl, wobei der vorher gebildete Niederschlag von Aluminiumhydroxyd sich wieder auflöst. Man extrahiert das Material mit Ether und wäscht die vereinigten organischen Phase mit gesättigter Salzlösung. Man trocknet hierauf über Magnesiumsulphat und destilliert. Eine fraktionierte Vakuumdistillation fährt zu 8,3 g 2-Methyl-4-[2,2,3-triniethylcyclopent-1-yl]-but-2-en-1-ol als Gemisch der Isomeren (Ausbeute 55%).
  • Sdp.0,3 mmHg: 79ºC; n²&sup0;D : 1,4812;
  • IR: 3330 cm&supmin;¹
  • ¹H NMR (200 MHz; CDCl&sub3;): 0,56 (3H, s); 0,84 (3H, d, J = 8 Hz); 0,88 (3H, s); 1,68 (3H, s); 4,0 (2H, breite Linie); 5,42 (1H, m).
    • Geruch
  • schwach, mild, cremig, milchig, fettig, nach Veilchenwurzel, an Sandelholz erinnernd.
    • Beispiel 9 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol
  • Zu einer gerührten Lösung von 0,58 g NaBH&sub4; (18 mMole) in 50 ml Ethanol, welche auf 5º C gekühlt sind, werden tropfenweise innerhalb einer Stunde 5 g (24 mMole) 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-on gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 90 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Das Ethanol wird am Rotationsverdampfer entfernt und die Reaktionsmasse wird mit Ether extrahiert und mit Wasser gewaschen. Nach Verdampfen des Lösungsmittels wird das Rohmaterial vakuumdestilliert, wobei 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4- en-2-ol anfallen, nämlich 4,4 g als Gemisch der Isomeren.
  • Sdp 0,5 mmHg 75ºC; n²&sup0;D :1,4740;
  • IR: 3370 cm&supmin;¹
  • ¹H NMR (200 MHz; CDCl&sub3;): 0,5-2,30 (23H, sehr kompliziertes Spektrum); 3,41-3,70 (1H, m); 5, 19-5,57 (2H olefin., m): δ ppm.
    • Geruch
  • holzig (Sandelholz), fruchtig, lactonisch.
    • Beispiel 10 Riechstoffkompositionen
  • a) Riechstoflkomposition (beispielsweise für Seifen) [Hesperidin, blumig, grün] Gewichsteile Benzylacetat Geranylacetat p-tert.Butyl-cyclohexyl-acetat Verdyl-acetat Phenylethyl-alkohol Hexyl-zimt-aldehyd Bergamotteöl Cyclohexyl-allyl-propionat Dimetol Dipropylen-glykol Gardenol (Methylphenylcarbinylacetat) Isoeugenol Linalool Geraniumoxyd (Rosenoxid) 10%/DIP Petitgrainöl Benzylsalicylat Verbindung des Beispiels
  • Die Zugabe der neuen Verbindung I (R¹ = R² = R³ = CH&sub3;) erbringt in obiger Komposition Volumen und Fülle. Zwei Aspekte die nicht nur in den Kopfnoten, sondern während des ganzen Verdampfungsvorganges des resultierenden Parfums festgestellt werden.
  • b) Riechstoffkomposition (1% in Duschgel) [blumig, fruchtig, Hesperidin] Gewichtsteile Benzylacetat Geranylacetat Linalylacetat p-t-Butyl-cyclohexyl-acetat Agrumex (o-ter.Butyl-cyclohexyl-acetat) Phenyl-propyl-alkohol Dipropylenglykol Eugenol Isoraldeine 70 (Isomethyl-α-ionon) Lemarome A (Neral + Citral) Hexyl-salicylat Tetrahydrolinaool Verbindung des Beispiels
  • Durch Zugabe der neuen Verbindung I (R¹ = R² = R³ = CH&sub3;) werden die blumigen Noten verstärkt und zugleich in vorteilhafter Weise modifiziert, dies alles begleitet von einem Touch von Vornehmheit und Eleganz.
  • c) Richstoffkomposition (beispielsweise 6% für Eau de toilette für Männer) [holzig, Amber, Tabak] Gewichtsteile Hedione Patchouliöl Linalylacetat Cedryl-methyl-ether Methyl-cedryl-keton Cyclohexal Lavandinöl Bergamotteöl Tangerinöl Citronellol Coumarin rein krist. Dipropylen-glykol Butyl-hydroxy-toluol Linalool Zedernholzöl Fixambrene 10%/DIP (Ambroxane; 3A,6,6,9a-Tetramethyl-dodecahydronaphtho-(2,1β)furan) Vanillin Zibol absolue 10%/DIP Ylang-Ylangöl Vetiveröl Bourbon Geraniumöl Givescone 10%/DIP (2-Ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexan-1-carbonsäureethylester) Castoreum oleresin (Castoreum resinoid) Fixolide Zintronenöl konz. Mandarin-aldehyd DA 10%/DIP (Dodec-2-en-1-al) Verbindung des Beispiels
  • Die Zugabe der neuen Verbindung I (R¹ = R² = R³ = CH&sub3;) verbindet die blumigen Noten (Jasmin, Rose, Ylang) mit den holzigen Noten (beispielsweise Patchouli) als auch mit den animalischen und Ambernoten, wobei ein rundes, sehr gut ausbalanciertes und reiches Eau de toilette ensteht.

Claims (16)

1. Verbindungen der Formel
worin
worin R¹, R², R³ Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, und eine der gestrichelten Linien in a) und b) eine zusätzliche Bindung darstellen, und R³ nur im Falle einer β,γ-Ungesättigtheit vorhanden ist.
2. Verbindungen der Formel
3. Verbindungen der Formel
4. Verbindungen der Formel
5. Verbindungen der Formel
6. Verbindungen der Formel
7. Verbindungen der Formel
8. 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol.
9. 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-ol.
10. 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol.
11. Riechstoffkomposition, enthaltend eine Verbindung der Formel
worin
worin R¹, R², R³ Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und eine der gestrichelten Linien in a) und b) eine zusätzliche Bindung darstellen, und R³ nur im Falle einer β,γ-Ungesättigtheit vorhanden ist.
12. Riechstoffkomposition, enthaltend 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl- cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol.
13. Riechstoffkomposition, enthaltend 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl- cyclopent-1-yl)-pent-3-en-2-ol.
14. Riechstoffkomposition, enthaltend 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl- cyclopent-1-yl)-pent-4-en-2-ol.
15. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel
worin
worin R¹, R², R³ Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und eine der gestrichelten Linien in a) und b) eine zusätzliche Bindung darstellen, und R³ nur im Falle einer β,γ-Ungesättigtheit vorhanden ist.
a) dadurch gekennzeichnet, dass man ein Dihydrocampholenaldehyd mit einer Verbindung der Formel
den Bedingungen einer Aldolkondensation unterwirft,
b) eine Verbindung der Formel
einer Dekonjugation, und, gegebenenfalls, einer Alkylierung unterwirft,
c) die Carbonylgruppe einer Verbindung der Formel
oder einer Formel
oder einer Formel
selektiv hydriert.
16. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Riechstoffe.
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