DE965595C

DE965595C - Verfahren zur Beschleunigung der Molekuelvergroesserung ungesaettigter organischer Verbindungen

Info

Publication number: DE965595C
Application number: DEF15724A
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Erbe
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1954-01-21
Filing date: 1954-09-17
Publication date: 1957-06-13
Also published as: DE947410C

Description

Verfahren zur Beschleunigung der Molekülvergrößerung ungesättigter organischer Verbindungen In dem Hauptpatent 947 410 ist ein Verfahren beschrieben, -die Molekülvergrößerungen von ungesättigten organischen Verbindungen oder deren Gemischen, insbesondere solchen, die trocknende Öle enthalten, durch Polymerisation, Kondensation oder Diensynthese dadurch zu beschleunigen, daß ihnen Metal.lkomplexsalze von solchen Octa:arylporphyrazinen zugesetzt werden, deren Arylreste sämtlich oder zum Teil durch Alkylgruppen substituiert sind. Die genannten Zusatzstoffe sind. entsprechend der folgenden Strukturformel aufgebaut, wobei die gezeichneten P.henylgruppen als Beispiel für Arylres.te gelten sollen und Me ein Atom eines zweiwertigen Metalls oder eines -dreiwertigen Metalls, dessen dritte Valenz anderweitig gebunden ist oder die äquivalente Menge eines Metalls beliebiger Wertigkeit bedeutet und wobei R, bis R8 Alkylgruppen sind., @die jedoch bis auf eine durch Wasserstoffatome ersetzt sein können. Diese Körper enthalten also im Molekül viermal eine Diaryläthylengruppierung. Es wurde nun gefunden, daß besonders wertvolle Zusatzstoffe entstehen, wenn man indem Molekül ein bis drei dieser Diaryläthylengruppierungen durch je einen Benzolkern derart ersetzt, -daß jeweils zwei benachbarte Kohlernstoffatome des Benzolringes die Äthylengruppierung ersetzen. Diese Benzolkerne können gegebenenfalls. auch durch Halogenatome, Afkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitrogruppen wsw. substituiert sein.
Die folgende Strukturformel gibt zur Veranschaulichung ein: Beispiel, indem eine DiaTyläthyllengruppierungdurch einen Benzolring ersetzt ist, wobei die Substituenten zur Vereinfachung weggelassen sind: Es können ferner auch Gemische von Verbindungen mit einem bis drei Benzolkernen an Stelle von einer bis drei Diaryläthylengruppen verwendet werden..
Die genannten Zusatzstoffe haben die gleichen guten Eigenschaften wie die in der Hauptanmeldung genannten Verbindungen; so vermögen sie, wie das Beispiel 4. zeigt, in Zusätzen von der Größenordnung o;oi olo die bekannte Verzögerung der Trocknung im Dunkeln praktisch völlig aufzuheben. Sie haben aber darüber hinaus den Vorteil, daß zu ihrer Herstellung leichter zugängliche und daneben auch billigere Rohstoffe mitve_,vendet werden können.
Die erfindungsgemäß verwendeten Porphyrazine können nach dem in dem Patent 947 4.1o beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Da man .danach vielfach von Mischurigen von Ausgangsstoffen ausgeht, erhält man auch Mischverbindungen, deren Durchschnittsalkylgehalt im folgenden angegeben wird.
Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Zusatzstoffe haben gegenüber den bereits zur Trocknung von (Ölen vorgeschlagenen Porphyrinen den Vorteil, daß sie wesentlich wirksamer und in Lösungsmitteln wesentlich besser löslich sind.
Gegenüber den üblichen Trocknungsmitteln auf Metallbasis, also den Naphthenaten, Resinaten, Linoleaten usw. von Kobalt, Mangan, Blei, Eisen und einigen anderen Metallen, haben die erfindungsgemäg vorgeschlagenen Metallkomplexsalze ebenfalls den Vorteil, daß sie wesentlich wirksamer sind. Während von derartigen Trocknern mindestens o,o3 _ Gewichtsprozent Metall und bei Verwendung von Eisentrocknern etwa die siebenfache Menge davon verwendet werden, liegen die empfohlenen Mengen der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Zusatzstoffe im allgemeinen bei 0,003 bis o,i Gewichtsprozent, entsprechend etwa o,ooo2 bis o,oo6 Gewichtsprozent Eisen. Vorzugsweise -,verden hach der vorliegenden Patentanmeldung jedoch Mengen von o,oi bis o,o3 Gewichtsprozent verwendet.
Beispiel i In rohem Holzöl wenden. o,oi Gewichtsprozent einer Verbindung gelöst, die isii Durchschnitt die Zusammensetzung eines Eisenhexa (alkylphenyl)-monobenzporphyrazi,ns hat, wobei die Alkylgruppen im Durchschnitt je 12 Kohlenstoffatome enthalten. Ein Aufstrich. der erhaltenen Lösung in üblicher Dicke auf Glasplatten trocknet bei 2o bis 2i° und 65°/o Luftfeuchtigkeit bei Beleuchtung mit Leuchtstoffröhren in 2 Stunden zu einem festen, klaren und runzelfreien Film, während der entsprechende Aufstrich ohne -den genannten Zusatz dazu 2q. Stunden braucht.
Beispiel 2 In einem nicht sikkativierten Klarlack auf der Basis eines leinölhaltigen Alkydharzes werden o,oo5 % einer Verbindung gelöst; die im Durchschnitt die Zusammensetzung eines Eisen-di-(dodecylphenyl)-trbenzporphyrazins hat. Ein Aufstrich des so erhaltenen Lacks trocknet unter den im Beispiel i genannten Bedingungen in 4'/s Stunden, während die Trockenzeit ohne den genannten Zusatz 48 Stunden beträgt.
Beispiel 3 Rohes Holzöl wurde mit verschiedenen Mengen eines Eisenkomplexsalzes eines Tetra-(dedecylphenyl)-dibenzporphyraz,ins versetzt und unter den im Beispiel i genannten Bedingungen auf seine Trokkenfähigkeit geprüft. Parallel wurde eine sonst gleiche Versuchsserie im Dunkeln, ausgeführt. Die Trockenzeiten betrugen

Zusatz belichtet dunkel

Stunden Stunden

O 22,0 i90,0

0,003 2,3 7,0

o,oi 1,1 1,3

0,03 o,9 i,0

Beispiel 4 Ein handelsübliches isom.erisiertes Leinöl, das unter den im Beispiel i genannten Bedingungen in etwa 15 Stunden trocknete, trocknete schon in 43 bzw. 1,3 Stunden, wenn es 0,003 % bzw. o,oi % eines Eisenkomplexsalzes eines Porphyrazins enthielt, daB die Durchschnittszusammensetzung eines Di-(tetradecylphenyl)-tri'benzporphyrazins hatte, also -im Molekül i.in Durchschnitt zwei Allcylphenylgruppierungen mit Alkylresten von im Durchschnitt 14 C-Atomen und drei Benzolringe enthielt.
Beispiel 5 Eine schwarze Lackfarbe, die aus dem im Beispiel 2 genannten Klarlack hergestellt war, trocknete unter den in Beispiel i genannten Bedingungen in 48,3 Stunden. Nach Zusatz von 0,05% Mangannaphthenat mit 9% Mangan betrug dieTrockenzeit noch 21 Stunden. Wurden außerdem noch o,oo5% eines Eis6n-Di-(dodecylphenyl),di-phenyl-d;ibenzporphyrazins zugegeben, so sank die Trockenzeit auf 12 Stunden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Beschleunigung der Molekularvergröläerung ungesättigter organischer Verbindungen, insbesondere solchen, die trocknende öle enthalten, nach Patent 94741o, dadurch gekennzeichnet, daB als Zusatzstoffe Metallkomplexsalze von ganz oder teilweise alkylierten Octaarylporphyrazinen verwendet werden, in denen ein Teil der Diaryläthylengruppen durch gegebenenfalls substituierte Benzolringe ersetzt ist. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 904 231; Fritz, Trocknende öle und Trockenstoffe, 1949 S. 67 bis 69; Farbe und Lack, 1954, S. 403.