DE1618073A1 - Verfahren zur Herstellung von omega-Cyanopolymethylenzinnkomplexen - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE ; <% I «rtCT

DR-IKQ H, FINCKE & München o> 3. Jan IHD f

DJPL.'ing; H. BOHR · - Mute-™*"», ,_Λ . .·

DIPL.4NQ. S. STAEGER 1RiRf}73

Firn riff: ί2 49 <1

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Mappe 21060
Case 588

Beschreibung zur Patentanmeldung der

Billiton - FtSbIP Chemische Industrie IJvV₀, Den Haag, Niederlande

betreffend

Verfahren zur Herstellung von CO-Cyanopolymethylen-zinn-

komplexen . . .

Priorität: 5»Januar 1966 USA

Die Erfindung bezieht sieh, auf Organozinnkoinplexe und insbesondere auf Komplexe aus vierwertigen Cyanoalkylainnverbindungen und Lewia-Sauren, und auf Verfahren zur Herstellung derselben.,' Die** Erfindung bezieht sich auch auf Verfahren zur Disproportionierung der -vorliegenden neuen Komplexe und auf die" resultierenden Disproportioriierungszusammensetzungenft

0 0 3 8 4 U I 1 7 9 5 _BAD ORIGINAL

Ein Ziel diesel· Erfindung ist es, neue Komplexe axis Säuren und vierwertigen Organozinnverbindungen vorKuschlagen, welche durch, die Anwesenheit mindestens" einer Mitrilgruppe in, den genannten OrganosinnverMndungeii gekennzeichnet sind. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, neue Verfahren swr Herstellung der vorliegenden neuen Komplexe imd zur Disproportionierung ä.0T Komplexe unter Bildung neuer Disproportionienmgsausammensetzungen vorzuschlagen.

Ganz allgemein werden gemäß der vorliegenden Erfindung Organo zinnkomplexe der folgenden allgemeinen Formel

ί²

Sn I

vorgesehlagen, worin R, JiC(CHo)_n.- ist» m eine Sanzzahl von mindestens ungefahr 2 ist, R^j R-x rand R* 3^weils ein Älkylradikal» ein Ärylradikal oder No(CH₂)^- sind, y 1 oder 2 ist und L eine Lewis-Sänre istc ¥ora"agsweise enthält die Polymethy lenkette in der Hitrilgruppe weniger als fünf Kohlenstoff atome

Geeignete Alkyle für Rg, H-, tmd R. sind geradkettige oder verzweigte Alkyle, wie as3«, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl_f n-Butyl_r Isobutyl» sec-Butyl_f tert-Butyl, n-Aiayl, Neo- * IsQäüiyl,, a-Hexyl_r Isohexyl^ Heptyle» Octyle, Decyle»

009844/1795

bad original

V 1618Q73

Dodeoyle, Tetradecyle, Qctadecyle usw. Die bevorzugten Alkyle sind niedrige Alkyle, d.h« solchemit weniger als ungefähr 8 Kohlenstoffatomen« Geeignete Aryle sind ζ.B₀ Phenyl, Naphtyl

als auch
USW» Sowohl die Alkyle/die Aryle für R₂, R* und R, können inert substituiert sein, sie können beispielsweise nicht-reaktionsfähige Substituenten wie Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkaryl, Alkenyl, Äther, Halogen, Kitro, Ester usw_o tragen. Typische substituierte Aikyle sind Z₀B₀ 5-Chlorpropyl, 2~Äthoxyäthyl, Carboäthoxymethyl usw_e Inert substituierte Aryle sind SoBo Chlorphexyl, Anisyl_r Biphenyl

Vorteilhafterweise werden die Örganozinnkbmplexe der Erfindung durch ein Verfahren hergestellt, bei welchem eine Organozinnverbindung der Pormel

it, - oll -' **"χ

worin R.,, Rp * ^E3 ^mä- ^-a die gleiche Bedeutung wie oben be sitzen, mit einer Lewis-Säure in einem inerten Lösungsmittel, das kein Donator ist, (non-donor solvent) umgesetzt wird. Der erhaltene Komplex wird dann, aus dem Reaktionsn-edium gewonnen«

Eine Anzahl von Lewis-Säuren kann zur Herstellung der erfin~ dungsgemaßen Komplexe vervrendet werden.. Es wurde gefunden,¹ daß unter diesen Bortrifluorid, Äluminiumchlorid, Titaritetrachlorid. Zinntetrachlorid und Zinntetrabromid besonders geeignet sind₀ ' 0 09844/13M& ,. ..-,

Diese »Säuren können entweder einen 1:1-Komplex oder einen t.:2-Komplex bilden.- doh_o also, daß y gleich 1 oder gleich 2 ist. Wenn die Lewis-Säure Zinntetrachlorid oder Zinntetrabromid ist* dann wird im allgemeinen unabhängig vom Verhältnis der Reaktionsstoffe im Lösungsmittel nur der 1 ϊ 1 -Komplex gebildet*

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung haben die Organozinnkomplexe die formel:

worin m eine Ganazahl von 2-4 und X Chlor oder Brom ist. Diese Komplexe werden zweckmäßigerweise dadurch hergestellt, daß man Hitrile der allgemeinen 3?ormel

mit Lewis-Säuren der.Formel

in einem inerten Lösungsmittel_f das kein Donator ist» bei einer Temperatur im" Bereich zwischen -10 bis 60⁰C umsetzt,. Voraugs--· weise wird die Reaktion in einer inerten Atmosphäre ausgeführte Für diese Reaktion kann das inerte Lösungsmittel,, das kein Donator ist, vorteilhafterweise Methylenchlorid oder Chloroform sein« Das Molverhältnis des Nitrils und der Lewis-Säure kann im Bereich von ungefähr ¹/2 bis ungefähr 2 liegen*

Die Org&nozinhkomplexe gemäß der Erfindung, insbesondere die Komplexe"der allgemeinen Formel

009844/ 1795

eine

sind wertvolle; Zwischenprodukte für „die Herat elltmg Ton Orgaijp-

()j (RlgSnJIg und HSnX₅

worin S eine Alkyl-_? eine J^ryl- (

ist und jedes der drei Bisp
eine: £ HG (GH₂ ^l-Gruppe enthält ^ S-eiqäß der Erf i-aduiig "wir^ -die

1 f-

komplazes der

l?ei einer Semperattir -und während einer Zeitdauer ausgeführt, daß der Komplex unter Bildung der obengenannten Organqzinnaiöjjropqrtionierungsprodukte disproportioniert vrirdc. In Aty-

t von den Eprnplexon kann die für die Disprqportiqnieerforderliche Zeit und iDemperatui' innerhalb -vreiter Be;~ reiche ,gqhwanicen, Allgemein wurde gefunden, claß die Temperatur unterhalb -15O⁰O liegen kann und daß, die erf orderlich.e Zeit, selten inehr als 6, Stunden beträgt_o Bei gewissen Ili^prqp.ortio-

Mit

da

t pine Semperatuj· Qberhalb. %$Qt₁ Q
g uni| ein B^kelwew&eii, 4er
An«c]ieineac| fib.| es keine

j dio b_^i. einer Eerapemtur■-..Ijg

"'BAB OfWGiNAL.

100 C ausgeführt wird, erfordert jedoch für die Beendigung der Reaktion, eine ^gerechtfertigte Zeitdauer_e Bie "bevorzugte {Deiape— ratur liegt anscheinend im Bereich yon IPO Ms 150°C, insbesondere im Bereich von ί.10-12Q⁰O', Bei diesem Temperaturbereich kann die Reaktion in 2 bis 6 Stünden au Bnde geführt werden*

IMr die pispröpartionieryngsreaktiop. können die Organosinnkomplese gemäß der Brfindiing das einsige /msgangsmaterial sein„ Jedoch kann zusätzliches Organogiimitril oder ^inntetrahalogenid Kugegeben werdeiiy um ein Reäktionsgemisieh hersustellen^ das die Bildung eines odqr mehrerer Piaproportionierutigsprodukte begiinstigto Wenn "beiapielsiieise. JHG(OHp)₁^Jj Sn,,Siilf^ als Ausgangsma-terial für die DisprQpqrtiqnierungsreaktion verwendet wird,, dann gibt es die, folgenden Reaktionswege σ

(I)

§r_; B^^prpportionieruiigsrsakt ionen "gemäß den uea^ticmen, f?i» (Ii) und; ||ii) enthalt en. alle drei megliohen

Ghwo&L der (lehalt eines to äer Zusaiamenset^ung sieh i% Abhängigkeit ¥on,

Die für die DispiOportioniermigsreaktioii verwendeten OrganozinBlcomplexe.können vor der Reaktion oder gweetonäßigerweise in situ während „der MspropQrtionieruögsreaktixm hergestellt werden« In letzterem Falle wird ein Vorteil gewonnen, da nämlich die Isolierung des Komplexes -unnötig ist* Wenn die 'erfindungsgemäßen Komplexe in situ für die Disproportionierungsreaktion hergestellt werdeny dann kann das Verhältnis der Organozinnverbin-> dung zu ginntetrahalqgenid innerhalb eines großen Bereichs variiert werden« Im allgemeinen kann ein Verhältnis von 10s 1 bis 1ί1O verwendet werdenv

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläu-

tertc . ^ "■".."""■

Herstellung des

Bei diesem*Beispiel wurden alle Arbeitsvorgänge unter einer in erten Stiekstoffatomosphäre ausgeführte Zunächst -wurden 40 ml Methylenchloridj. in welchem 21 _p9 g (0,05 Mol) Zinntetrabromid aufgelöst vfareny langsam unter Hühren ia 16_?7 g (0^05 Mol) Tetrakis-(2~cyanoäthyl)zinfö eingegebene Während der Zugabe stieg die Temperatur "der Lösung voa 23 auf 39⁰C und es fiel gleichzeitig ein -weisser leststoff aus_e lach einem weiteren 15 Minuten dauernden Rühren wurde das Gemisch unter Anwendung eines Wasserstrahlvalniums filtriert, Der weisse Feststoff wux^d geaammelt und in einem VakmumeXBiteatoi- bei 1₂5 mm 90 Minuten

009844/179 6, . , BA^OWiMAL

lang getrocknet. Es wurden 54« 9 g (90,-4/5) des 1 si-Komplexes (FCCHoGEU),,Sn₅SnBr,.-erhalten» Der Schmelzpunkt des Komplexes war trübe und lag bei. 1O4-iO6°C_f ttnd er wurde nicht klar« bis die Temperatur 120 C erreichtet, Die Elementaranalyse war folgendermaßen ■:

Berechnet; Sn, 3O_f7f-Br,.41,4; H"., 7,20; C_? 18,6; H_?. 2,1 _o Gefunden; Sn, 30,82^ Br, 40_f8; H, 7,16; C_f 18,95? H₅ 2,69.

Infrarot-Mit dem weißsen Feststoff wurde eäjie spektoskopische/analyse durchgeführte Die Ergebnisse der beiden Analysen zeigten_F daß sich der 111 -Komplex τοη (ISCCH₀CH₀ )_A Sn_eSnBr, gebildet hatte „

In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 wurden alle Arbeitsgang© ■unter einer. Stickstoffatomosphäre ausgefülirto In dieser« Beispiel wurden- 40 ml GH_o01o-™Lösung_r worin l7_f0 g SnCl., aufgelöst waren, langsam mater Rühren in 16,7 g (0_f 05 Mol) Tetrakis«(2» cyanoäthyl)zinn eingegeben«. J3s bildete sich gleichseitig eine weisse I'ällmigj, während die iCemperatxu:' des Reaktionsgemische von 21 auf 42°C stieg und ein mäßiger Rückfluß eintrat,. Nachde weitere 20 Minuten gerührt worden wai¹« vmrde der Feststoff durch Filtration gesammelt ο Per weisise JPeststoff wurde dam» in eine Irockensehale gegeben und -aur-Trocknung 1 r>tunde bei 1_f5 ι Vakuum in einenEcsiklfator eingebrachte lie wurden 27*9 g dos* 1 ;1-Eompl«zes- (IiGOH₂CH₂")4.Sn_eSri01_A erhalten. Der

0098AA/1795

BAD ORIGINAL

des !Complexes wm'de miter Terwendiing einer Kapillare "aestimmt:, welcJne eine irufee 'Boim&lzB %eM- T22~124°Ö' geigii&_a Die

ÖefiÄBdeni ^Sn₅ 38? 59 j S&i* ■ 22,74,;-#EF,.; Infrarot spelrfrroskop±eanalysjs imräe ebenfalls

Die Srgeteisse der beiden lnaiysen s^igtezu iaß slah; äe'r Ii 1-* iroji CSOCHgOHp)VrSiL₀EiIOX* gebildet liatte_fr Bsr ei*ha3.*feens isar aufgrund äer ferunrsiixigcaigeii ate T©rwejaäri;eB. ^ "tznreia* Dieser Eöiäplex trie stich äor ob Bsisiisl f"

stellte Xomglsx ist gegen feüciitiglireit -

i-mrde der ¥erstieK tmtei· einer.

g ÄßX'/ ww?ik&ti zxk Begimi ±ik einen Kolben

geben j worairf noch 50 ϊώ! GigÖi^ ^ttgesetst etiias äes AlCl^ antes* Bilclimg einer roten Lösimg atiflöste

iini die -erlialteao Iiöstiög-TÄt*cle aiömLieK: liascfe im OOi- mithfxlt.enäQXi K.ol%^n eiiigeg^beii. Die M

25 OTf 24°0 «ίέά: öl© Bil»

rl Wig" eäiiei* wolMgea VBiß&Bn.IiöBiing^ Mn graßä-s feil blieb" iMaiifgelöst ο Had», ßinam weite^eÄ jCf Minuten

langen- führen wurde dasBealcfeionsgeioiseli filtriert, di^ gelbsn Alöl^Dellefeen im Kolben belassen wurden» Der Feststoff auf dem lute!¹ wurde in äxinXieher liieise wie in den ■voTher-g&henäen Beiex^islen getrocknet* Das l'rockeage-wiciit des Feststoffs "betrug 1,5 g₅ Der in einer Kapillare eisage ns' weiss© Feststoff seigte einen Sehmelapxmkt

95""97⁰Cο Die Slemen.taranal.yae war folgendermaßen?

Berechnet? $3n_f 19*73; #A1* 8,98; JfiBT, 9»51 · Gefimdeai ?iSa_? t9*&7? #iüu 9»05j- ^* 9*03.

33ine lEtfrarötspektroskopieanalyse wurde ebenfalls darchgefiihrt Beide Analysen seigten die Bildung eines (BOoHgGH₀) , Komplexes.,

4-16

In den folgenden Beispielen miräen verschiedene Mengen üE.e .lä;is~(2-'C3ranoäthylL)si2Js.'unii ZiimtetraDroaid attr Herstellung Vo I)isproporti033.:le:CTmgssiisaiBiiteiiset25iingea -Terwendet _r welche

^p (ΜΟίΒ_:30ΙΪ_;>)_ρ8ηΒΓ und (MCoH^GH₃)SnBi*-. enthielten.

Obwohl alle drei laögliähen Bromide in jeäem der Beispiele erbait en w-ardenj wurde - but Järläiitenmg nor eines der di^sei öromids in. ;iedem Beispiel isoliert«. l'risCZ-cya.iuJä.tiijrllgiTiÄbro- -fftirrde als äas entsprechende Äcetat isoliert;, während -üy0ÄOätkf-l}üixindiöroiitld Ih das Sulfid -oa^ewandolt wiu-äe_d ' isolieruog. des (2-Cyanoäthyl)sirm'»tri'faoffiiclD iiurtte cii-3 Re-Bmasse aiit äeisssiat !'onlentetracfiicrid: extrahiert»

Zijec^B ö.er Berechnung der Ausbeute können die Disproportionie r-m-igsreaktionen annähernd durch die folgenden Formeln ausgedrückt werden

(b) 3(H-COH₂CH₂^Sn+S&Br^—-~4 f(irCCH₂CH₂)₄S»_OSnBr₄

(c) (ifCCH^Hg'l^Sn^SaBi^—»4[(lCÖH₂CH₂)₄Sn,S3aBr₄3

Pur IlltistrationsgWecice ist jäeispiel 8 in der Polge genauer _; ■beschrieben^ Es wird darauf hingewiesen* ö.eß die anderen Beispiele im wesentlichen -in der gleichen Weise durchgeführt wurden, wobei lediglich die Eeaktionßvsriablen verändert mirdeii, Bie Reaktionsvarrdablen wie auch die Ergebnisse dieser Beispiele sind xxi Tabelle 1 zusammengestellt_o

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Zu Ζ5Λ g {0*075 KoI)-SJi(CHgCH₂CIr)₄ wurden 11_s0 g (0,025 Mol) SnBr^ gegeben= unmittelbar nach dem .Mischen der Eeaktionsstof fe trat eine Ausfällung des. 1:1—EOmpILeses aus, Das·■'Gemisch wurde auf tO4°C erhitzt vmä 3^2 Stunden bei'dieser Temperatur gehalten „■■ Nach dem Abkühlen auf Eaumtferfipciratur wirde das ■ Produkt _f

0098 4 4/179 5 , ~ⁱ²"

■ . BAD ORIGINAL

welches ein oranges viskoses Öl war₅ in 200 ml eines -1:1-¥as~ ser-Aceton-G-emischs aufgelöst ο Zu dieser Lösung wurden Ί-6 _f 1 g Silberacetat (0-1 Mol) zugegeben^ und das Gemisch wurde 1 Stunde gerührt und dann filtriert _t um das Silberbromid abzutrennen, das sich gebildet hatte» Die klare gelbe Mutterflüssigkeit wurde unter Verwendung eines Rotationsverdampfers zur Trockne eingedampfte Is wurden 29*6 g eines gelblieh-weissen Feststoffs als Rückstand erhalten. Dieser Peststoff wurde in 200 ml heissem tetrahydrofuran aufgelöst _t und die Lösung wur~ d.e dann filtriert _t um eine kleine Menge unlösliches Material abzutrennen» Die Zugabe von tOO ml trockenem Äthyläther ver~- anlaßte die Ausfällung eines Feststoffs aus der Tetrahydrofuranlösungo Der gelbe Peststoff wog nach Filtration 21,4 go Umkristallisierung. der Peststoffe aus einem letrahydrofuranäthyläther-Lösungsmittel ergab 19^2 g Tris-(2-eyanoäthyl)iSinn~ acetat mit einem Schmelzpunkt von 144-146⁰C₀ Das Infrarotspektrum des erhaltenen Pxⁿodukts konnte demjenigen einer authentischen Probe _t die vorher hergestellt worden war_f überlagert werden ο Die Ausbeute des iCris(2~cyanoäthyl)zinnbromids_P bezogen auf das isolierte Tris(2-cyanoathyl)2innaeetatj, betrug 565.8!

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00 98AA/1795

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Bei einer industriellen Anwendung des vorliegenden Mspröportiönierungsverfahrens, bei dem die Gewinnung jedes Halogeiiids in der erhaltenen 2usaHmiensefc2rtmg erwünscht ist, kann ääM Verfahr ren zur isolierung, das in den vorhergehenden Beispiel©» irer~ wendet wurde, in einen einzigen G-ewinnungsarbeitsgang koiabiiiier-fe werden₉ der die folgenden Verfahrensstufen umfaßt:

1«, Erhitze tH-3£omplexe mit überschüssigem BnBr₇J(SnCtL) oder Überschüssigem ietrakis-(2-cyanoäthyi)ziBn oder ation alleine auf eine temperatur von 100-12O⁰G₀

2» Halte die Oiemperattir. 4 t>is 6 Stunden ioel iÖ0~120°Ö_o

3 ο Kühle die Realctionsmäsäe auf Käumteraperatur a"b_f extrahiere mit heissem Eohlenstöffteträcnioridc, isoliere ä-dyanoäthylainn-tribromid, falls anwesend, aus der Kohieiistofftetra--* chioridiösüng durch Abkühlen auf ßaumtetnperatiir.

4* Löse die nicht-extrahierte Reaktionsmasse in Wasser, filtriere nötigenfalls„ Trenne jedes nicht-umgesetate Tetrakisi2-cyanoäthyijzinn von der wäßrigen Schicht» " 5=. Setae Silberacetat zur wäßrigen Lösting zu»

6 ο Filtriere nicht-umgesetztes Silberaeetat zusatruneii mit dem gebildeten Silberchlorid (oder -bromid) ab_o

7« Dampfe die wäßrige Lösung zur Trockne ein«

B₀ Extraniere den festen tgräü-sehwarzenj Rückstand mit Üeissem iPeträh^aröfurän* weichet eine kleine Menge kohle eiitnäii, und iiltriere»

9„ ~$έϊο& zum klaren Piilräi,lthyiätMör₀ fälis Triäl2-cyän6äzinhäöetäir ääiwölena is-fej bildet sicii ein wdisser ieatstöff.

1O₀ Filtriere frisC^^cyanoäthyl)zinnacetat'abc 11 p. Gebe aur Mtitterflüssigkelt einen Überschuß einer wäßrigen

Natriumsulfidlösungö. Es bildet sich eine olivgrüne Lösung, 12_O Säure mit Essigsäure aa. ,

15« lalls Bis(2-cyanoäthyl)zinnsulfid anwesend ist, bildet sich

ein: weisser feststoff*
14° filtriere Bis(2~cyanoäthyl)2iQnsulfid ab» . "^:

Ijisproportionie'rmi^ von (HCC₁HoCH^?^Sn₆SnGl^.

Ihnlieh den Beispielen 4-16 mirde der Komplex erfolgreicit entweder allein oder mit einem Überschtjß iron ).Sn oder SnCl. bei Temperaturen zwischen 100 und 120⁰G

während 4 bis 6 Stnnden dieproportionierto Es (ITCCH₂CH₂)₃SnCl₅. (KCCH₂CH₂)₂SnCl₂ mid (NCCH₂GH₂)SnCl₅ gewonnen^ das Dichlorid als Sulfid und das Monocklorid als leetat _o Das folgende ist ein erläutertesBeispiel _t welches einen der Versuehe zur Isolierung Ύοη (ITCCH₂CH₂) ^SnCl aus dem Disproportionierungsgemisch besenreibt „ Bie DisproportionierungsrealEtion kann durch die folgende Q-leichung dargestellt werden^ obwohl darauf hinzuweisen ist c daß sich der JCpmplez in situ bildet _t pjid daß die erhaltene Zusammensetzung alle drei Formen der Chloride enthält„ 3(1CCH₂CH₂)^m-SnCl₄ ----^--^ ^(HCCH₂CH₂)^SnCl

Unter einer Stickst off atmosphäre viurden 20>l g (IiOCH₂CH₅)ASn in einen Kolben, eingebracht.,; worauf unter Ruhren noch 5,2g zugegeben wurden·" Im (JfCGH₂CH₂)^Sn-Ol bildete sich ein weis

00984-4/1795

^;- ^; e e ν r ν. ί ■; ,· bad

ser fester Komplexe Zu diesem Zeitpunkt wurde Wärme angewendet* um die Kolbentemperatur bei 102 G zu halten«, Die Reaktion wurde 5 Stunden unter Rühren bei dieser Temperatur gehalten* Der Komplex schmolz bei 75⁰C und bei 102⁰C₀ Das .Reaktionsgemische hatte die Form eines gelben Öls₀ Mach. 5~aiAkwilg&T Reaktion wurde ein viskoses rötlieh«*braunes Öl. erhalten, worauf das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt wurde„

Das gewonnene Öl wurde in 150 ml eines 1:1-Waeser-Aceton-Itösungs~ mittels aufgelöst und nachfolgend mit 13,4 g (0>08 Mol) Silberacetat Tenter Bildung von (HCCH₂CHg)₅SnOAc !angesetzt ο Die Reaktionszeit betrug 30 Minuten, wobei gerührt wurde«, ITm eine vollständige Reaktion sicherzustellen^ wurden 10 ml Essigsäure zugegebeno Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde filtriert _P und das Piltrat wurde eingedampft« Während des 33inäampfens_P wobei zuerst Aceton abdampfte und H₂O Äuruekblieb* fiel gelbes Öl aus der Lösung aus,. Dieses Öl wurde entfernt, bevor daß Eiltrat vollständig irockne eingedampft wurde_o Das abgetrennte.Öl wog 1,5 g und

hatte eiäaen^ ftp ..ί»5527» entsprechend dem nicht-umgesetzten

Während der Biadampfoperation wurde aus dem Filtrat weiteres Öl gewonnen* Der erhaltene hellbraune Feststoff wog 12j,Ö g« Der Feststoff wurde in der üblichen Weise gereinigt, und Schmelzpunkt und Infraro-frspektroskopieaaalyse sseigten_f daß ) erhalten worden war» Die Ausbeute betrug 4-1? 1^o

•17··

009δ44/1795

Claims (1)

1. Pa t en ta η sy r üejfy .&

   Verfahren zur Herstellung von Organo zinnkomplexen der allge meinen Formel

   worin R- HC(CH₂) - ist, m eine G-anzzahl von mindestens ungefähr 2 ist., R_2? R« und R, jeweils ein Alkylradikal, ein Aryl~ radikal oder üTOCOHg)^ sind, y 1 oder 2 ist, und 1» eine Lewie·* Säure ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine OrganoainnTrerbindung der Formel

   i²' ^v Jl ■ ■■ MXX

   mit einer lewis-Säure in einem inerten Lösungsmittel, das kein Donator ist _f umsetzt xma dai3 man den Komplex abtrennt „

   β Yerfahren ns^ch Anspruch. U dadurch gekennzeichnet _p daJ3 als Xewia-..3äure Bortrifluorid,, Aluminiumchlorid,» Ditantetrachlorid,

   Q09S4A/179S

   48*

   BAD ORiGlHAL

   Zinntetrachlorid oder Zimtetrabromid verwendet wird.

   ο Verfahren zur Herstellung von Organozinnkomplexen der allgemeinen Formel

   Sn

   ^B4
   worin R^ NC(dH₂)_m~* ist, m eine Ganzzahl von mindestens ungefähr 2 ist₉ R₉J. R« i«ad R. jeweils ein Alkylradikal» ein Arylradikal oder ITG(OHg)_1n"? sind, Σ Chlor oder Brom ist_? dadurch gekennzeichnet, daß man eine Orgajioainnverbindung der Formel

   mit einer Lewis-Säure der Formel

   in einem inerten Lösungsmittel, das kein Donator ist, "bei einer Temperatur im Bereich zwischen -1O⁰G bis 60⁰O.und in einer inerten Atmosphäre umsetzt _f und daß man den Komplex ab trennte

   4ο Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet_? daß m kleiner als 5 istο

   5» Verfahren zur Herstellung eines Organoairmkomple-xes der allgemeinen 'Formel '

   9844/1795

   ._ts-_' ISI8073

   xrorin m^elne G-angzahl von 2-4 und X Chlor oder Brom ist, dadurch gekemzeichnet * daß pan ein Mtril der allgemeinen Formel ■ ;

   mit einer Lewis-Säore der allgemeinen Formel

   SnJt*

   in einem inerten ItOsungsiKtttel, das kein Donator ist, hei ' einer Temperatur im Bereich zwischen «iO^GC und 6Q⁰C und in einer inerten Atmosphäre umsetzt und daß man ,den fetranitrilkomplex abtrennte,

   Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet _f daß m gleich 2 ist _f ,das Molverhältnis von Nitril zur Lewis-Säure _ im Bereich von ungefähr Ϋ2 "bis ungefähr 2 liegt und daß als ^Lösungsmittel Methylenchlorid oder Chloroform verwendet wird_o

   Jo Verfahren zur Herstellung eines Gemischs aus Organozinnverbindungen der Strukturformeln: (1) (R)-SnX, (2) (R)₂SnXv, und (3) RSnXa, worin R eine. Alkyl-, eine Aryl·*« oder eine NC(CH₀) -Gruppe 1st,, m eine Ganzzahl von mindestens ungefähr , 2 ist, X Chlor oder Brom ist,und, jede der genannten Formeln mindestens eine IiCj(CHn) -G-ruppe enthält, dadurch gekemzeichnet, daß man einen Komplex der Formel

   ^R2 - ^V

   -20=

   0 0 98 U/1,79.-5

   worin R, WO(CH₂),-"* ist» Rg» R* und R. jeweils eine Alkyl-, eine Aryl- oder eine NG(CHg)-GrUpPe sind, auf eine !temperatur er~ hitzt, die zu einer Disproportionierung des Komplexes unter Bildung des genannten Gemiechs aus Organozinnverbindungen auereicht *

   8, Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daß ein Komplex der folgenden Formel verwendet wird

   9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Erhitzung eine Verbindung der Formel

   zugesetzt wird*

   fO, Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 150°C ausgeführt wird _c

   ι 11«, Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet _f daß die JBrhitBung 2-6 Stunden ausgeführt wird,

   12« Verfahren nach Anspruch 8_e dadurch gekennzeichnet j daß der Komplex vor der Erhiteung in situ hergestellt wird«

   %% Verfahren nach Anspruch 8* dadtmih gekennzeichnet _f daß bei der Erhitzung eine Verbindung der Formel

   zugegeben wird

   003844/179S