DE952813C - Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-oxycumarin)-sulfid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-oxycumarin)-sulfidInfo
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- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
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- C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
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- C07D311/46—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring
- C07D311/50—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring with elements other than carbon and hydrogen in position 3
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-oxycumarin)-sulfid Es ist bereits bekannt, Bis-(4-oxycumarin)-sulfid durch Umsetzung von 4-Oxy(-ümarin mit Thionylchlorid bei Gegenwart von Katalysatoren, wie Zinkstaub (J. K 1 o s a, Arch. Pharmaz. Ber. dtsch. pharmaz. Ges., 285, S.327 [1952]), oder auch unter geeigneten Bedingungen ohne Katalysatoren darzustellen (J. K 1 o s a , Arch. Pharmaz. Ber. dtsch. pharmaz. Ges., 286, S. 378 [19531). Außerdem wurdevorgeschlagen,Bis-(4-oxycumarin)-sulfidüber Bis - (3 ,- isothioureido - 4 - oxycumarin) - dihydrogensulfat und weitere Zwischenstufen darzustellen (H. R. Eisenhauer und W. R. Link, J. Amer. chem. SOC., 76, S. 1647 [19541).
- Jedoch alle diese Wege sind für eine technische Herstellung des Bis-(4-oxycumarin)-sulfids wenig geeignet. So arbeitet die erste Methode einerseits mit zu geringen Ausbeuten, und andererseits werden unreine Produkte erhalten, die schwer zu reinigen sind. Die zweite Methode verlangt mehrere Zwischenstufen.
- Es wurde nun gefunden, daß alle diese Nachteile überwunden werden können, wenn 4-Oxycumarin mit Schwefeldichlorid in einem organischen Lösungsmittel nach folgendem Bild umgesetzt wird: Die Ausbeuten an Bis-(4-oxycumarin)-sulfid betragen über go°/o, und ein einmaliges Umkristallisieren des Rohproduktes liefert analysenreine Erzeugnisse.
- Eine solche Umsetzung von 4-Oxycumarin mit Schwefeldichlorid zu Bis - (4 - oxycumarin) - sulfid war nicht zu erwarten und ist durchaus überraschend, da bekannt ist, daß 4-Oxycumarin auf Grund seiner zahlreichen und eigenartigen Tautomerie-und Mesomeriebesonderheiten (vgl. F. A r n d t und Mitarbeiter, Chem. Ber., 84, S.320 [195I]) bei Gegenwart der verschiedensten Chemikalien, insbesondere organischer Halogenverbindungen, zu zahlreichen Anhydridreaktionen neigt und komplizierte kondensierte Ringsysteme zu geben vermag (vgl. K. Fucik, Z. Prochancka, L. Läbler, F. Kaschauer und F. Jancik, Bull. Soc. Chim. France, Mem. [5] 16, S. 626 [1949]) Das erfindungsgemäße Verfahren stellt auch kein Analogieverfahren zur Umsetzung von 4-Oxycumarin mit Dichloressigsäureestern zu 3, 3'-Carbalkoxymethylen-bis-(4-oxycumarin) dar (britische Patentschrift 682 823), denn hier gilt als Grundvoraussetzung die Gegenwart von Alkali- und Erdalkaliionen sowie Katalysatoren, wie Alkalimetalljodiden und Alkalifluoriden (vgl. J. K 1 o s a , Arch. Pharmaz. Ber. dtsch. pharmaz. Ges., 286, S. 41 [i953]). Die Gegenwart dieser Katalysatoren aber spricht nun dafür, daß die Dichloressigsäurealkylester zunächst zu Glyoxylsäureestern hydrolysiert werden (vgl. D ö b n e r, Liebigs Ann. Chem., 311, S. 310 [igoo] ; C. igoo, 11 :22,8), die sich dann nach bekannten Methoden als Aldehyde 'mit 4-Oxycumarin zu Alkyliden-bis-(4-oxycumarin)-derivaten kondensieren; somit würde das Halogenatom (der Dichloressigsäurealkylester) niemals direkt mit 4-Oxycumarin in Reaktion treten (vgl. J. K l o s a, Arch. Pharmaz. Ber. dtsch. pharmaz. Ges., 286, S.39 [19531).
- Das bekannte Bis-(4-exycumarin)-sulfid zeichnet sich in pharmakologischer und therapeutischer Hinsicht durch besondere Vorteile aus . und soll als Heilmittel, Schädlingsbekämpfungsmittel und Nagetierbekämpfungs.mittel sowie als Zwischenstufe zur Herstellung von Heilmitteln, und. Schädlingsbekämpfungsmitteln Verwendung finden.
- Beispiel i 2o g 4-Oxycumarin werden in ioo ccm Chloroform gelöst. Diese Lösung wird mit. 1o g Sch,wefeddichlorid (S C12) in. 30 ccm Chloroform versetzt und etwa i Stunde unter kückflüß erhitzt. Beim Erkalten scheiden sich schöne, nadelförmige Kristalle aus.
- F. 31o bis 312°. Ausbeute: go bis 95 °/o-.
Claims (1)
- PATRNTANSPRUCH: Verfahren, zur Herstellung von. Bis-(4-oxycumarin)-sulfid aus 4-Oxycumarin, dadurch gekennzeichnet, daß 4-Oxycumarin mit Schwefeldichlorid in einem organischen Lösungsmittel umgesetzt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Chemical Abstracts, 38, Spalte 3732 (1944) ; Journal of biological Chemistry, 153, S. 5 bis 24 (I944) britische Patentschrift Nr. 682 823.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA19812A DE952813C (de) | 1954-03-06 | 1954-03-06 | Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-oxycumarin)-sulfid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA19812A DE952813C (de) | 1954-03-06 | 1954-03-06 | Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-oxycumarin)-sulfid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE952813C true DE952813C (de) | 1956-11-22 |
Family
ID=6924527
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA19812A Expired DE952813C (de) | 1954-03-06 | 1954-03-06 | Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-oxycumarin)-sulfid |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE952813C (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB682823A (en) * | 1949-10-24 | 1952-11-19 | Amsterdamsche Chininefabriek N | Manufacture of 3:3-carbalkoxy-methylene-bis-(4-hydroxy-coumarins) |
-
1954
- 1954-03-06 DE DEA19812A patent/DE952813C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB682823A (en) * | 1949-10-24 | 1952-11-19 | Amsterdamsche Chininefabriek N | Manufacture of 3:3-carbalkoxy-methylene-bis-(4-hydroxy-coumarins) |
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