DE941524C - Mittel zur Bekaempfung von Schaedlingen, insbesondere von Milben - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 12. APRIL 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Jfr. 941524 KLASSE 451 GRUPPE 3ot

G 8795 IVa/45l

Dr. Franz Häfliger, Basel (Schweiz)

ist als Erfinder genannt worden

J. R. Geigy A.G., Basel (Schweiz)

Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere von Milben

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 8. Mai 1952 an Patentanmeldung bekanntgemacht am 13. Oktober 1955

Patenterteilung bekanntgemacht am 15. März 1956 Die Priorität der Anmeldung in der Schweiz vom 8. Mai 1951 ist in Anspruch genommen

Es ist aus der USA-Patentschrift 2 430 586 bekannt, daß Di-(halogenphenyl)-alkyl-carbinole, vor allem das Di-(p-chlorphenyl)-methylcarbinol, als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden können. Die großtechnische Herstellung derselben ist jedoch umständlich und kostspielig, da sie die Durchführung einer Grignardschen Reaktion voraussetzt.

Es wurde nun gefunden, daß die 4, 4'-Dichlor-benzilsäureester der allgemeinen Fcrmel

Cl-

OH

worin R einen Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest bedeutet, eine ebenso ausgeprägte akarizide und insektizide

Wirksamkeit besitzen, welche sie als Wirkstoffe zur Herstellung von Schädhngsbekämpfttngsmitteln, insbesondere Milbenbekämpfungsmitteln, hervorragend geeignet macht.

Die genannten 4, 4'-Dichlor-benzil-säureester weisen den Vorteil auf, daß sie bedeutend einfacher und billiger herstellbar sind als die Carbinole gemäß der obenerwähnten amerikanischen Patentschrift.
Der Methylester der 4,4'-Dichlor-benzilsäure ist bekannt, die höheren Ester sind nach einem Teil der üblichen Veresterungsmethoden aus der 4, 4'-Dichlorbenzilsäure ebenfalls leicht erhältlich. Als 4,4'-Dichlorbenzilsäure-ester gemäß obenstehender allgemeinen Formel seien im weiteren der Äthylester (Kp _0>04 146 bis 48⁰), der n-Propylestef (Kp_o,_oli5i bis 153⁰), der Isopropylester (Kp _0>05148 bis 150°), der Allylester, der Chloräthylester, der Methoxyäthylester, der Äthoxyäthylester und der Cyclohexylester genannt.

Die Herstellung der Verbindungen ist nicht Gegen-

ao stand des Schutzbegehrens.

Die Anwendungsformen der neuen Verbindungen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Die aktiven Verbindungen können in geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, in Form von Emulsionen oder Dispersionen, auf geeigneten festen Trägerstoffen, in gewöhnlichen oder synthetischen Seifen, Waschmitteln, Dispergiermitteln usw., aber auch zusammen mit anderen äkarizid, insektizid, ovizid, fungizid und/oder bakterizid wirkenden Verbindungen oder zusammen mit unwirksamen Zuschlagstoffen angewendet werden.

Als feste Trägerstoffe, welche zur Herstellung von pulverförmigen Präparaten geeignet sind, kommen verschiedene inerte poröse und pulverförmige Verteilungsmittel anorganischer oder organischer Natur in Frage, wie z. B. Tricalciumphosphat, Calciumcarbonat in Form von Schlämmkreide oder gemahlenem Kalkstein, Kaolin, Bolus, Bentonit, Talkum, Magnesia usta, Kieselgur, Borsäure; aber auch Korkmehl, HoIzmehl und andere feine, pulverförmige Materialien pflanzlicher Herkunft sind geeignete Trägerstoffe. Die aktive Komponente wird mit diesen Trägerstoffen vermischt, z. B-. durch Zusammenmahlen, oder man imprägniert den inerten Trägerstoff mit einer Lösung der aktiven Komponente in einem leicht flüchtigen Lösungsmittel und entfernt das Lösungsmittel hierauf durch Erhitzen oder durch Absaugen unter vermindertem Druck. Durch Zusatz von Netz- und/oder Dispergiermitteln kann man solche pulverförmige Präparate auch mit Wasser leicht benetzbar machen, so daß man schwebefähige Suspensionen erhält, welche als Spritzmittel im Pflanzenschutz anwendbar sind.

Geeignete inerte Lösungsmittel zur Herstellung von flüssigen Präparaten dürfen nicht leicht entzündlich sein und sollen möglichst geruchlos und bei sachgemäßem Umgang für Mensch und Tier möglichst ungiftig sein. Ferner dürfen sie die aktive Komponente nicht verändern und auch die Materialien der Aufbewahxungsbehälter nicht korrodieren. Als geeignete Lösungsmittel kommen hierfür in Betracht: einerseits hochsiedende Öle, z. B. pflanzlichen, animalischen oder mineralischen Ursprungs, wie Rizinusöl, Paraffinöl u. dgl., andererseits auch niedriger siedende Kohlenwasserstoffe von einem Flammpunkt von wenigstens 30⁰, wie z. B. hydrierte Naphthaline, alkylierte Naphthaline, Solventnaphtha, Erdöldestillate vom Typus des Kerosens usw. Selbstverständlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden. Die Herstellung von Lösungen geschieht in der üblichen Weise, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Lösungs-Vermittlern.

Andere flüssige Anwendungsformen bestehen aus Emulsionen oder Suspensionen der aktiven Komponente in Wasser oder geeigneten inerten Lösungsmitteln, oder aus Konzentraten zur Bereitung solcher Emulsionen, die unmittelbar am Ort des Gebrauchs durch Verdünnen auf die gewünschte Konzentration eingestellt werden können. Zu diesem Zwecke mischt man die aktive Komponente mit einem Dispergier- oder Emulgiermittel. Man kann die aktive Komponente auch in einem geeigneten inerten Lösungsmittel lösen oder verteilen und gleichzeitig oder nachträglich mit einem Dispergier- oder Emulgiermittel vermischen. Durch Verdünnen eines solchen Konzentrates, z. B. mit Wasser, erhält man gebrauchsfertige Emulsionen bzw. Suspensionen. Bei geeigneter Konzentration und Mischungsverhältnis von aktiver Komponente, Emulgiermittel und Wasser kaiuunan klare, vollkommen beständige, wäßrige Lösungen erhalten.

Als Dispergier- oder Emulgiermittel kommen verschiedene kapillaraktive Stoffe mit anionen- oder kationenaktiver oder nicht ionogener Komponente in Frage. Genannt seien beispielsweise natürliche oder synthetische Seifen, Türkischrotöl, Fettalkoholsulf onate, sulfierte Fette und Fettsäureester usw., ferner höher molekulare quaternäre Ammoniumverbindungen, sowie Kondensationsprodukte aus aliphatischen oder araliphatischen Verbindungen und Äthylenoxyd, z. B. das Kondensationsprodukt aus Stearinalkohol und Äthylenoxyd. io»

Die aktive Komponente kann ihrerseits aus einer oder mehreren Verbindungen der definierten Formel bestehen. Sie kann ferner auch mit anderen akariziden, insektiziden, oviziden, fungiziden oder bakteriziden Stoffen kombiniert zur Anwendung gelangen. Genannt seien beispielsweise: Benzylbenzoat, Dimethylthianthren, Phthalonitril, α, a-Bis-(chlor-phenyl)-/3, ß, /J-trichloräthan bzw. -ß, jö-dichloräthan, 1, 2, 4, 5, 6, 7, 10, 10 - Octachlor - 4, 7^6^81x5^0-6^0:11160^16^4, 7, 8, 9-tetrahydro-hydrinden, Diäthyl-p-nitro-phenylthiophosphat, 5, 5-Dimethyl-dihydroresorcin-dimethylcarbamat, Dinitrokresol, jiilierte Naphthylamine, Quecksilberverbindungen oder anorganische Stoffe wie Kupferverbindungen, Sublimat, Schwefel usw. Auf diese Weise erhält man Kombinationspräparate mit großer Wirkungsbreite.

Weiterhin ist es möglich, die aktive Komponente in Form von Aerosolen zur Anwendung zu bringen. Hierzu wird die aktive Komponente in einem Lösungsmittel wie Fluormethan, welches bei Atmosphärendruck unterhalb Zimmertemperatur siedet, gelöst oder dispergiert, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von geeigneten inerten Lösungsmitteln als Trägerflüssigkeit. So erhält man Drucklösungen, welche beim Versprühen Aerosole liefern, die sich besonders zum Bekämpfen vor Milben in geschlossenen Räumen, in

Gewächshäusern, in Getreidesilos und anderen Vorratsräumen eignen.

Als weitere Zuschlagstoffe, die den genannten Anwendungsformen beigemischt werden können, seien erwähnt: Haftstoffe wie Casein, fettsaure Salze, Leim, Harze, Fette, Eiweißabbauprodukte; Netzmittel, Lösungsvermittler, Farbstoffe, Geruchstoffe, bei pulverförmigen Präparaten auch Staubbindungsmittel usw. Man hat es ganz in der Hand, durch Auswahl der ίο verschiedenen Verteilungsmittel und Zuschlagstoffe den Mitteln eine Zusammensetzung und davon abhängigeEigenschaften zugeben, die sie für den speziellen Verwendungszweck geeignet machen. So lassen sich beispielsweise Tauchmittel, Sprühmittel, Spritzmittel in Form von Emulsionen oder Suspensionen, überhaupt allgemein Emulsionen und Suspensionen und Konzentrate zu deren Bereitung herstellen. Die genannten Mittel liegen meist als flüssige Präparate vor. Von festen Präparaten seien aufgezählt: Stäubemittel, Trockenpuder, Streumittel usw., aber auch feste Seifenpräparate, die sich als Formstücke verwenden lassen.

Die Verwendung der Milbenbekämpfungsmittel geschieht nach den üblichen Applikationsmethoden. Die Milben oder das zu behandelnde oder vor dem Befall durch Milben zu schützende Gut, insbesondere Pflanzen, aber z. B. auch Wurzeln, Wurzelknollen, Drogen, Textilien, Packmaterialien, Getreide, getrocknete Früchte, Nahrungs- und Futtermittel-Vorräte, Sämereien, Holz, Leder, Häute, Papier, Pelze, Haare, Federn, Gegenstände aller Art, Tapeten, Wände; Bödea-können mit den beschriebenen Mitteln behandelt werden, sei es durch Bestäuben, Bestreuen, Besprühen, Bestreichen, Einreiben, Imprägnieren, Einbringen in oder Umgeben mit einer die Aktivsubstanz als Rauch, Dampf oder Aerosol enthaltenden Atmosphäre, oder sonstwie geeignete Maßnahmen. In den folgenden Beispielen sollen verschiedene Ausführungsformen der Milbenbekämpfungsmittel und ihrer Verwendung beschrieben werden. Die angegebenen Teile sind immer als Gewichtsteile zu verstehen.

Beispiel 1

ι bis 5 Teile Wirkstoff, z. B. 4, 4'-Dichlor-benzilsäureäthylester werden mit 99 bis 95 Teilen Talkum verrieben und gemahlen, bis die Aktivsubstanz gleichmäßig auf dem Träger verteilt ist. Man kann auch die Wirksubstanz in einem Lösungsmittel, z. B. 50 Teilen Aceton, gelöst mit Talkum vermischen und hierauf das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernen. Das so hergestellte Stäubemittel zeigt eine gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen, z. B. Paratetranychus pilosus, Tetranychus urticae usw., es kann aber auch zur Bekämpfung von Zecken verwendet werden. Wenn als Trägermaterial ein Gemisch von Talkum, Kaolin und gemahlenem Kalkstein verwendet wird, werden Produkte mit ähnlicher Wirkung erhalten.'

„ . ,

Beispiel 2

10 Teile Wirkstoff werden mit 80 Teilen Trägermaterial und 10 Teilen Hilfsstoffe homogen vermählen.

Als Träger kommen in Betracht: Kaolin, Bentonit, Kreide usw. Als Hilfsstoffe können z. B. Sulfitablauge, dibutylnaphthalinsulfosaures Natrium, sowie andere Netz- und Haftmittel verwendet werden. Ein solches Suspensions-Spritzmittel wird 0,1 bis 1 °/_oig angewendet und zeigt gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spinnen.

Beispiel 3

25 Teile Wirkstoff werden in 67 Teilen Xylol gelöst und mit 8 Teilen eines Gemisches von Äthylenoxyd-Kondensationsprodukten, z. B. aus alkylierten Phenolen und Äthylenoxyd, vermischt. Nach Verdünnen mit Wasser auf 0,05 bis 0,5% erhält man .gegen Imagines und Larven der Roten Spinne gut wirksame Emulsionen.

Beispiel 4

2Q Teile technisches Dichlordiphenyltrichloräthaii und 4 Teile 4, 4'-Dichlor-benzilsäureäthylester werden in 21 Teilen Xylol unter Zusatz von 5 Teilen Harz, z. B. Colophonium, und 9,5 Teilen Weichmacher, wie z. B. Phthalate oder Fettsäuren,- gelöst und mit 11,5 Teilen Emulgator, wie Seifen von Fettsäuren oder Harzsäuren, und 29 Teilen Wasser emulgiert. Dieses Emulsionskonzentrat kann wie dasjenige von Beispiel 3 verdünnt und angewendet werden.

Beispiel 5

ι bis 5 Teile Wirkstoff werden in 99 bis 95 Teilen Petroleum vom Siedepunkt 180 bis 220⁰ gelöst und ergeben einen Spray mit akarizider Wirkung.

Beispiel 6

2 Teile Wirkstoff, 10 Teile Bentonit, 10 Teile Sulfitablauge, 5 Teile dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium und 73 Teile fein gemahlener Schwefel werden homogen gemischt. Das Präparat kann in 0,5 bis 1 %iger wäßriger Suspension zur gleichzeitigen Bekämpfung von Pilzkrankheiten und Roten Spinnen verwendet werden. Analoge Kombinationen sind noch mit anderen anorganischen und organischen Fungiziden möglich.

Beispiel 7

ι Teil Wirkstoff wird mit 5 Teilen a, a-Bis-(chlorphenyl)-/?, ß, /5-trichloräthan und 94 Teilen Talkum homogen vermählen. Diese Mischung, sowie ähnliche Kombinationen, z. B. mit 5,5-Dimethyl-dihydroresorcindimethylcarbamat oder anderen Kontakt-Insektiziden, oder auch Fungiziden eignen sich vorzüglich zur gleichzeitigen Bekämpfung der Roten Spinne, schädlichen Insekten und Pilzkrankheiten.

Beispiel 8

10 Teile Wirkstoff, 50 Teile α, a-Di-p-chlorphenyl- ß, ß, /5-trichloräthan, 3 Teile .eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, 5 Teile Äthylenoxyd-Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols, 26,5 Teile Kaolin und

5,5 Teile fein verteilte Kieselsäure werden zusammen homogen vermählen. o,i bis ι °/_oig angewendet, eignet sich dieses Suspensions-Spritzmittel vorzüglich zur gleichzeitigen Bekämpfung von Insekten und roten Spinnen.

Claims (1)

1. Patentanspbuch:

   Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der allgemeinen Formel

   OH

   worin R einen Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest bedeutet, in Kombination'mit geeigneten Trägerstoffen und Verteilungsmittern.