DE9415065U1 - Plastifiziertes Cellulosenitrat - Google Patents
Plastifiziertes CellulosenitratInfo
- Publication number
- DE9415065U1 DE9415065U1 DE9415065U DE9415065U DE9415065U1 DE 9415065 U1 DE9415065 U1 DE 9415065U1 DE 9415065 U DE9415065 U DE 9415065U DE 9415065 U DE9415065 U DE 9415065U DE 9415065 U1 DE9415065 U1 DE 9415065U1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cellulose nitrate
- good
- phthalate
- dipl
- busse
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 title claims description 24
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 title claims description 23
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 19
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 5
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 5
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940031769 diisobutyl adipate Drugs 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 4
- RDOFJDLLWVCMRU-UHFFFAOYSA-N Diisobutyl adipate Chemical compound CC(C)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(C)C RDOFJDLLWVCMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) adipate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(CC)CCCC SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
. _ Dipl.-Ing. Ulrich Pott
I nffor ^traRi» Q^/Qfi Großhandelsring
D-49084 Osnabrück
49078 Osnabrück
Postfach 1226
D-49002 Osnabrück
Telefon:0541 -586081 Telefax:0541-588164
Telegramme: patgewar Osnabrück
15. September 1994
VB/AH/Pr
VB/AH/Pr
Plastifiziertes Cellulosenitrat
Die Erfindung bezieht sich auf plastifiziertes Cellulosenitrat, bestehend aus
Cellulosenitrat mit einem Stickstoffgehalt von weniger als 12,6 Gew.-%.
Es ist bekannt, plastifiziertes Cellulosenitrat bei der Herstellung von Farben und Lacken einzusetzen, wobei es insbesondere bei der Herstellung von Lederlacken
und Möbellacken Verwendung findet. Außerdem findet es Anwendung bei der Herstellung von Klebern und Druckfarben, insbesondere für den
Verpackungstiefdruck, den Flexodruck und den Siebdruck. Durch den Einsatz von Weichmacher-Celluiosenitrat-Gemischen werden die Haftfestigkeit, die
Verwendung in reaktiven Systemen (z.B. Diisocyanaten) und die Verarbeitungseigenschaften dieser Produkte wesentlich verbessert.
Dabei werden überwiegend phthalathaitige Weichmacher dem Ceilulosenitrat-Gemisch
zugesetzt, wie z.B. Dioctylphthaiat (DOP) oder Dibutylphthalat (DBP). Unter Gesichtspunkten der Umweitverträglichkeit und der Gesundheitsgefährdung
weisen jedoch diese Stoffe erhebliche Nachteile auf. So können möglicherweise Dioctylphthaiat oder Dibutylphthalat die Fortpflanzungsfähigkeit beeinträchtigen
sowie Schädigungen am ungeborenen Kind im Mutterleib her-
vorrufen. Darüber hinaus kann Dibutylphthalat in Gewässern langfristig schädliche
Wirkungen ausüben.
Es ist daher beispielsweise aus der EP 0 472 076 A 1 bekannt, als Ersatzstoffe
für phthalathaltige Weichmacher epox jdiertes Sojabohnen- oder Leinöl einzusetzen.
Diese Stoffe zeichnen sich zwar dadurch aus, daß sie weder gesundheitsgefährdend
noch umweltschädlich sind, andererseits sind sie jedoch nicht optimal mit dem Cellulosenitrat verträglich.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein plastifiziert.es Cellulosenitrat zu schaffen, das
sich durch ein sehr geringes Gesundheitsrisiko und eine hohe Umweltverträglichkeit
auszeichnet, wobei die Weichmacherkomponente sehr gut mit dem Cellulosenitrat verträglich ist.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe durch ein Gemisch aus Cellulosenitrat
mit einem Stickstoffgehalt von weniger als 12,6 Gew.-% und Estern der
Adipinsäure und/oder der Zitronensäure und/oder der Sebacinsäure als phthalatfreien Weichmachern gelöst werden kann.
Zur Erzeugung der erfindungsgemäßen Cellulosenitrat-Weichmacher-Gemische
werden bevorzugt handelsübliche Cellulosenitrate unterschiedlicher Viskositätsstufen
mit einem Stickstoffgehalt von 10-12,6 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugte Gemische sind solche, die aus 82-40 Gew.-%, vorzugsweise 82-75
Gew.-%, Cellulosenitrat und 18-60 Gew.-%, vorzugsweise 18-25 Gew.-%,
Ester der Adipinsäure und/oder der Zitronensäure und/oder der Sebacinsäure bestehen. Folgende Ester sind hierbei bevorzugt geeignet:
- Dibutylsebacetat (DBS),
- Diisobutyladipat (DlBA),
- Dioctyladipat (Di-2-Ethyl-Hexyladipat /DOA),
- Triethylcitrat (TEC).
Die Einarbeitung des Weichmachers erfolgt nach den üblichen Verfahren zur
Herstellung von Weichmacher-Cellulosenitrat-Gemischen. Als Endprodukt liegt das plastifizierte Cellulosenitrat in Form von festen, farblosen, unregelmäßig
gebrochenen Plättchen vor, die auch als farblose Chips bezeichnet werden.
Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen phthalatfreien Weichmacher in
Cellulosenitrat sollen im Vergleich zu herkömmlichen Weichmachertypen im folgenden noch näher erläutert werden:
Die bekannten phthalathaltigen Weichmacher wie Dioctylphthalat (DBP) und
Dibutylphthalat (DOP) sowie auch epoxidiertes Sojabohnen- oder Leinöl einerseits
und die erfindungsgemäßen phthalatfreien Weichmacher Dibutylsebacetat (DBS), Diisobutyladipat (DIBA), Dioctyladipat (DOA) sowie
Triethylcitrat (TEC) andererseits wurden hinsichtlich ihrer Kältebeständigkeit, ihrer Lichtbeständigkeit gegen Vergilbung, ihrem Gelatinierungsverhalten, ihrer
Wärmebeständigkeit, ihrer Dehnbarkeit, ihrer Knickfestigkeit sowie ihrem
Glanzverhalten untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle 1 niedergelegt.
Die Untersuchungen ergaben, daß die erfindungsgemäßen phthalatfreien
Weichmachertypen dem bisher bekannten phthalatfreien epox klierten Sojaö! bezüglich der untersuchten Eigenschaften in jedem Punkt überlegen sind. Aber
auch gegenüber den bekannten phtalathhaltigen Weichmachern DBP und DOP sind zumindest vergleichbare, wenn nicht gar bessere Ergebnisse mit
den erfindungsgemäßen .Wejchmachertypen in Cellulosenitrat-Gemischen zu
erzielen. Hieraus folgt, daß allein aufgrund der untersuchten physikalischen
Beschaffenheiten die erfindungsgemäßen Weichmachertypen erhebliche Vorteile gegenüber den bisher bekannten Weichmachertypen aufweisen.
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen phthalatfreien Weichmacher
durch eine geringe Umweltgefährdung sowie ein geringes Gesundheitsrisiko aus, wobei in der Tabelle sowohl die Kennzeichnung nach der
Gefahrstoffverordnung in Deutschland als auch die Zulassung der "Food and Drug Association" in den USA für Beschichtungen von Lebensmittelverpackungen
als Bewertungsmaßstab aufgeführt sind.
Vergleich verschiedener Weichmachertypen in Cellulosenitrat-Gemischen
| DBP | DOP | EjX)X. Sojaöl |
DBS | DIBA | Citroflex 2 (TEC) |
DOA | |
| FDA-Zulassung * nach § 175.300 |
nein | z. Z. noch | ja | ja | ja | ja | ja |
| Kältebeständigkeit | gut | gut | gering | sehr gut | sehr gut | gut | sehr gut |
| Lichtbeständigkeit gegen Vergilbung |
gut | gut | gut | gut | sehr gut | sehr gut | sehr gut |
| Gelatinierungsverhalten (Antiausschwitzverhalten) |
gut | fast gut | gering | sehr gut | sehr gut | sehr gut | gut |
| Wärmebeständigkeit | fast gut | gut | sehr gut | gut | fast gut | fast gut | gut |
| Dehnbarkeit | ,gut | fast gut | gering | sehr gut | sehr gut | gut | sehr gut |
| Knickfestigkeit | gut | fast gut | gut | sehr gut | sehr gut | gut | gut |
| Glanzverhalten | sehr gut | gut | fast gut | sehr gut | sehr gut | sehr gut | sehr gut |
| Kennzeichnung nach Gefah rstoffverordnung: |
|||||||
| Jmweltgefahrdend: | ia | nein ■ | nein | nein | nein | nein | nein |
| Gesundheitsschädlich | a | a | nein | nein | nein | nein | nein |
* Food and Drag Association, USA - Zulassung für Beschichtungen
von Lebensmittelverpackungen
Claims (1)
- Busse & Busse PatentanwälteEuropean Patent AttorneysDipl.-Ing. Dr. iur. V. BusseDipL-lng. Dietrich BusseDipl.-Ing. Egon Bünemann, . _ Dipl.-Ing. Ulrich PottHagedorn AGI nHar QfroRa QHIQCt Großhandelsring 6D-49084 Osnabrück49078 OsnabrückPostfach 1226D-49002 OsnabrückTelefon:0541-586081 Tel8fa»:l)54l-588164 Telegramme: patgewar Osnabrück3. November 1994
VB/AH/PrAnsprüche:1. Plastifiziertes Cellulosenitrat, bestehend aus Cellulosenitrat mit einem
Stickstoff-Gehalt von weniger als 12,6 Gew.-% und phthalatfreien Weichmachern , dadurch gekennzeichnet, daß als phthalatfreie Weichmacher Ester
der Adipinsäure und/oder der Zitronensäure und/oder der Sebacinsäure
vorgesehen sind.2. Plastifiziertes Cellulosenitrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet.
daß es aus 82-40 Gew.-% Cellulosenitrat und 18-60 Gew.-% Ester der
Adipinsäure und/oder der Zitronensäure und/oder der Sebacinsäure besteht.3. Plastifiziertes CeHusosenitrat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 82-75 Gew.-% Cellulosenitrat und 18-25 Gew.-% Ester
der Adipinsäure und/oder der Zitronensäure und/oder der Sebacinsäure
besteht.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE9415065U DE9415065U1 (de) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Plastifiziertes Cellulosenitrat |
| HU9502423A HU219501B (hu) | 1994-09-16 | 1995-08-16 | Eljárás és berendezés képlékenyített cellulóz-nitrát előállítására |
| DE59505576T DE59505576D1 (de) | 1994-09-16 | 1995-08-26 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von plastifiziertem Cellulosenitrat |
| EP95113431A EP0707037B1 (de) | 1994-09-16 | 1995-08-26 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von plastifiziertem Cellulosenitrat |
| CZ19952398A CZ289173B6 (cs) | 1994-09-16 | 1995-09-15 | Způsob výroby plastifikovaného nitrátu celulózy a zařízení k provádění tohoto způsobu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE9415065U DE9415065U1 (de) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Plastifiziertes Cellulosenitrat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE9415065U1 true DE9415065U1 (de) | 1994-12-08 |
Family
ID=6913791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE9415065U Expired - Lifetime DE9415065U1 (de) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Plastifiziertes Cellulosenitrat |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE9415065U1 (de) |
-
1994
- 1994-09-16 DE DE9415065U patent/DE9415065U1/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60104694T2 (de) | Aus pflanzenölen stammende weichmacher | |
| EP0391322B1 (de) | Wässriger Nagellack | |
| DE69315306T2 (de) | Rheologisches Additiv enthaltend Castor-Öl Derivate | |
| DE3023096A1 (de) | Kontaktlinsenmaterial und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE1259564B (de) | Weichmachen von AEthylen-Acrylsaeure-Mischpolymerisaten | |
| EP2889137B1 (de) | Flächengebilde und daraus hergestellte Tischdecke | |
| DE1179707B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung schlagfester Formkoerper | |
| DE2364856B2 (de) | Feuchtigkeitshärtende, lösungsmittelfreie Dichtungsmasse auf Basis von Organopolysiloxanen und Silikonöl | |
| DE102015226240A1 (de) | Luftoxidierte Reisschalenwachse | |
| EP0649436A1 (de) | Stabile form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose. | |
| DE9415065U1 (de) | Plastifiziertes Cellulosenitrat | |
| EP0968248B1 (de) | Lackbindemittelzubereitungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE2426178C3 (de) | Thermoplastische Formmassen aus Celluloseestern und Äthylen-Vinylester-Copolymerisaten | |
| DE29501100U1 (de) | Plastifiziertes Cellulosenitrat | |
| CH665648A5 (de) | Thermoplastisch verarbeitbare massen aus polyamid, thermoplastischem polyurethan sowie aktiviertem polyolefin. | |
| EP0553127B1 (de) | Bröselmasse auf polyurethanbasis | |
| DE2744528B2 (de) | Masse auf Basis von modifizierten Polyolefingemischen mit verbesserter Klebfähigkeit an Substraten und die damit erhaltenen Verbundmaterialien | |
| DE19828286C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Kunststoffen unter Verwendung von stärkehaltigen Materialien sowie damit hergestellter thermoplastischer Kunststoff und Formteil | |
| DE69215343T2 (de) | Langsam brennende und alkoholfreie Nitrocellulose | |
| DE2343983C3 (de) | Thermoplastische Masse | |
| DE3738495C1 (de) | Gesaettigte,zur Herstellung von Klebemassen geeignete Copolyester | |
| DE1124475B (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeureglykolestern | |
| DD293603A5 (de) | Pvc-plastisole mit verbessertem eigenschaftsbild | |
| DE904466C (de) | Stabilisierte Massen aus halogenhaltigen Vinylharzen | |
| EP0707037A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von plastifiziertem Cellulosenitrat |