DE939281C

DE939281C - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE939281C
Application number: DEL5747A
Authority: DE
Inventors: Lloyd Fisher Henderson; Louis Herbert Libby
Original assignee: Unilever PLC
Current assignee: Unilever PLC
Priority date: 1949-09-29
Filing date: 1950-09-30
Publication date: 1956-02-16
Also published as: GB690439A; FR1024690A; BE498254A; NL70073C; US2832743A

Description

(WiCBl S. 175)

AUSGEGEBEN AM 16. FEBRUAR 1956

L 5747 IVa 123 e

Reinigungsmittel

Die Erfindung betrifft Verbesserungen von synthetischen Reinigungsmitteln und im besonderen von Reinigungsmitteln, die Alkylarylsulfonat enthalten.

Die Alkalialkylarylsulfonate, im besonderen die Natriumsalze, werden in handelsüblichen Reinigungsmitteln in großem Umfange verwendet. D'iese Natriumsalze leiden jedoch an dem Übelstand, daß sie hygroskopisch sind. Daher neigen sie enthaltende Reinigungsmittel in Pulverform zum Zusammenbacken und Klumpenbilden, und infolgedessen fließen die Pulver nicht frei aus einem Karton heraus. Es wurde nun festgestellt, daß Guanidinsalze der Alkylarylsulfonsäuren diesen Übelstand nicht aufweisen.

Das Reinigungsmittel nach der Erfindung ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Guanidinalkylbenzolsulfonat mit einem Alkylrest von 6 bis i8 Kohlenstoffatomen. Das Alkylradikal kann eine gerade oder verzweigte Kette haben. Der Benzolkern ■ kann durch andere Gruppen, z. B. niedere Alkylgruppen, substituiert sein. Die Alkyl- und Sulfonatgruppen können in jeder Stellung zueinander sein, gewöhnlich befinden sie sich in ortho- oder paraStellung.

Derartige Guanidinalkylajylsulfonate sind nicht klebrig und daher frei fließend in Pulverform, selbst wenn sie relativ hoher Feuchtigkeit längere Zeit ausgesetzt waren.

Es wurde ferner gefunden, daß ein Zusatz von Guanidinalkylbenzolsulfonaten an Natriumalkylarylsulfonate enthaltende Pulver auch schon zur Ver-

ringerung oder Beseitigung der Neigung führt, unter -feuchten Bedingungen klebrig zu werden und zusammenzubacken. Um nicht klebrige und frei fließende Reinigungsmittel in Pulverform herzustellen, sollte die Menge an Guanidinsalz wenigstens 7,5' Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Alkylarylsulfonat, ausmachen, obwohl auch mit geringeren Anteilen, z. B. herunter bis 5 %, die Neigung zum Zusammenbacken verringert wird. Obwohl keine obere Grenze für den Anteil an Guanidinsalz im Gesamtsulfonat gegeben ist, da das reine Guanidinsulfonat die gewünschten Eigenschaften besitzt, wird eine Verwendung von 7,5 bis 50% bevorzugt. Die Guanidinsalze können durch Neutralisieren der freien Alkylbenzolsulfonsäure mit Guanidin oder einer Guanidinbase, z. B. handelsüblichem Guanidincarbonat, hergestellt sein. Statt dessen können sie durch Erhitzen eines Natriumalkylbenzolsulfonats'mit.z. B. Guanidinsulfat, -phosphat, -carbonat oder einem anderen Guanidinsalz erhalten sein. Gewöhnlich braucht das beim Sulfonieren des Alkylbenzolkohlenwasserstoffs erhaltene Produkt nicht zwecks Entfernung überschüssigen Sulfonierungsmittels vor dem Neutralisieren behandelt zu sein, da die Anwesenheit von Guanidinsulfat für die meisten Zwecke nicht nach-· teilig ist. Das die freie Säure enthaltende Sulfonierungsprodukt ist vorzugsweise gewaschen, mit Wasser verdünnt und dann neutralisiert. Die sich ergebende, das Guanidinalkylbenzolsulfonat enthal-

tende Paste kann auf der Trommel oder durch Versprühen zu einem zerreibbaren nicht klebrigen Pulver getrocknet werden, welches als solches in Remigungsmitteln verwendet werden kann.

Zur Herstellung von Mischungen aus Guanidin- und Natriumalkylarylsulfonaten· können beide Stoffe getrennt hergestellt und entweder vor oder nach dem Trocknen der nach dem Neutralisieren sich ergebenden Paste gemischt oder statt dessen kann die Alkylbenzolsulfonsäure mit einer Mischung von Guanidin und Natrium enthaltenden Neutralisierungsmittem behandeliTwerden.

Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können verschiedene wirksame Bestandteile und nicht wirksame Verdünnungsmittel, z. B. Natriumsulfat, Magnesium- .

sulfat, Guanidinsulfat, Natriumchlorid, beliebige Alkaliphosphate, -silicate, -borate und -carbonate, Stärke, verschiedene synthetische Stoffe, wie PoIyäthylenglykole, Polyvinylalkohole und Cellulosemethyläther, enthalten. Die Anwesenheit von Phosphaten, insbesondere von Pyro- oder Polyphosphate^ wie Tetranatriumpyrophosphat und Pentanatriumtripolyphosphat, ist besonders vorteühaft. Reinigungsmittel mit Gehalten von mindestens 25 ⁰^₀ Pyrophosphat oder Polyphosphat sind besonders wertvoll.

Auch saure Phosphate können gebraucht werden und ausgezeichnete Ergebnisse wurden mit Reinigungsmitteln erhalten, welche in Lösung einen p_H-Wert unter 7, wie auch mit solchen, welche p_H-Werte von 7 bis 12 besitzen. Bei den Reinigungsmitteln kann der

Anteil an Gesamtalkylarylsulfonat zwischen 10 bis 50%, gewöhnlich zwischen 15 bis 35%, liegen. Die Reinigungsmittel können in Pulverform nach einem beliebigen bekannten Verfahren zur Herstellung von Pulvern erhalten werden, z. B. durch Trocknen auf -der Trommel, durch Versprühen oder Vermählen, und die Reinigungsmittel können auch Stoffe wie Parfüme, färbende Stoffe, fluoreszierende Verbindungen und Antioxydationsmittel enthalten.

Die Erfindung soll nun durch die nachfolgenden Beispiele erläutert werden. Die bei den Beispielen verwendeten Salze leiten sich alle von einer Polypropylenbenzolsulf onsäure ab, bei welcher die Alkylseitenketten »12 bis 15 Kohlenstoffatome enthielten.

Beispiel 1 „.

Drei Reinigungsmittel in Pulverform wurden durch Neutralisieren mit den folgenden Basen aus drei getrennten Ansätzen eines durch Sulfonierung des Polypropylenbenzol erhaltenen Reaktionsprodukts hergestellt: .

i. Guanidincarbonat; 2. Natriumhydroxyd; 3. Mischung aus Guanidincarbonat (in Menge von 20% der gesamten für die völlige Neutralisierung erforderlichen Base) und Natriumhydroxyd (in Menge von 80% der gesamten für die völlige Neutralisierung erforderlichen Base).

Die neutralisierten Produkte wurden auf der Trommel getrocknet und vermählen, um drei Pulver zu liefern, welche dann in einer Hygroskopizitätsprüfung verglichen wurden. Bei dieser Prüfung wurden 10 g jedes Pulvers in ein Glasgefäß gegeben, in welchem eine Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit von 80 % bei Raumtemperatur aufrechterhalten wurde. Die von jedem Muster aufgenommene Feuchtigkeit wurde in verschiedenen Zeitabständen bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben :

Gewicht des

absorbierten

Wassers

nach ι Tag
nach 4 Tagen
nach 5 Tagen

Pulver, enthaltend

Guanidin-

Guanidinsalz

(ι)

2.8
5,8
7.4

Natriumverbindung

(2)

6,1

9,6
10,6

u. Natriumverbindung in Mischung (3)

1,6

5,4
6,6

Das Pulver 2 zeigte eine sehr starke Wasserabsorp- txo tion und war bereits nach seiner Aussetzzeit von 1 Tag zusammengebacken und klebrig. Andererseits zeigte das Pulver 1 eine viel niedrigere Wasseraufnahme und war sogar noch nach 5 Tagen frei fließend und nicht klebrig. Das^: Pulver 3 zeigte eine geringere Wasseraufnahme als jedes der beiden anderen Pulver und war noch nach 4 Tagen frei fließend und nicht klebrig.

Es ist zu beachten, daß die Wasseraufnahme nicht immer ein wahres Anzeichen für das Vermögen des freien Fließens ist. So hatte das Pulver 1 nach 5 Tagen iao 7,4 % Feuchtigkeit aufgenommen und war frei fließend, während das Pulver 2 nach 1 Tag 6,1 % Feuchtigkeit aufgenommen hatte und klebrig war. Das Natriumsalz neigt dazu, sich leichter in der verfügbaren Feuchtigkeit aufzulösen und daher klebriger zu werden.

939 2Sl

Beispiel 2

Die folgenden zwei Reinigungsmittel wurden in Form von Pulvern hergestellt:

c Natriumalkylarylsulfonat... 35 °/₀ 27,5 %

Guanidinalkylbenzolsulfonat 0 °/₀ 7,5 °/₀

Tetranatriumpyrophosphat 25 °/₀ 25,0 %

Natriumsulfat 30 % 30,0 %

Verschiedenes 10 % io,-O %

Muster dieser Pulver wurden 80 °/₀ relativer Feuchtigkeit 11 Tage bei Raumtemperatur ausgesetzt. Das erste Pulver hatte 26,3 % Wasser aufgenommen und war klebrig und zusammengebacken, während das zweite Pulver mit einem Gehalt von 7,5 % Guanidinalkylbenzolsulfonat nur 14,9% Wasser aufgenommen hatte und immer noch frei fließend war."

Beispiel 3

Eine Reihe von Pulvern wurde mit wechselnden Mengenverhältnissen von Natrium- zu Guanidmalkylarylsulfonat hergestellt. In jedem Fall war der Gesamtgehalt an Alkylarylsulfonat 75 bis 80% des ganzen Pulvers. Die folgende Tabelle zeigt die Mengen von absorbiertem Wasser und den Zustand der Pulver nach 14 Tagen bei 80 °/₀ relativer Feuchtigkeit und Raumtemperatur:

Zusammensetzung

des aktiven
Bestandteils

Guanidinsulfonat

0%

5%

20% 30%

50V0
100 "/ο

Natriumsulfonat

100%

95%

90% 80%

70%

50%

0%

Aufgenommenes
Wasser

10,7%

10,0%

7,6%
4,3%

Zustand des Pulvers

zusammengebacken und klebrig

etwas zusammengebacken

frei fließend

Beispiel 4

Die folgenden zwei Reinigungsmittel wurden in Pulverform hergestellt:

27.5%
7.5%

3%
10,0 %

Natriumalkylarylsulfonat... 35 %

Guanidinalkylbenzolsulfonat 0 %

Tetranatriumpyrophosphat 25 %

Natriumsulfat 30 %

Verschiedenes 10 %

Bei einem Geschirrabwaschversuch, wobei die zwei Reinigungsmittel unter gleichen Bedingungen in weichem Wasser verwendet wurden, reinigte das erste Pulver neun Teller, während das Pulver mit einem Gehalt an Guanidinalkylbenzolsulfonat dreizehn Teller reinigte.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Reinigungsmittel in Pulverform, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Guanidinalkylbenzolsulfonat mit einem Alkylrest von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Natriumalkylarylsulfonat enthalten.

3. Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das gesamte Alkylarylsulfonat 10 bis 50 Gewichtsprozent des Reinigungsmittels ausmacht.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene Alkylarylsulfonat aus 7,5 bis 50 Gewichtsprozent Guanidinalkylbenzolsulfonat und 92,5 bis 50 Gewichtsprozent Natriumalkylarylsulfonat besteht.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens 25% eines Poly- oder Pyrophosphats enthalten.

Angezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 187 144, 2 364 767;
Chem. Zentralblatt 1943,1, 2363 ;
Schwartz-Perry, Surface Active Agents, 461.

Q 500647 2.56