DE929093C

DE929093C - Verfahren zur Herstellung von Loesungen der Polykondensate von Alkyliden- und Aralkyliden-bis-thiocarbonsaeureamiden

Info

Publication number: DE929093C
Application number: DEV4317A
Authority: DE
Inventors: Erwin Dr Heisenberg; Johannes Dr Kleine; Rudolf Dr Lotz
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1952-02-10
Filing date: 1952-02-10
Publication date: 1955-06-20

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen der Polykondensate von Alkyliden- und Aralkyliden-bis-thiocarbonsäureamiden.

Es ist bekannt, daß Schwefelpolymerisate, wie z. B. die sogenannten Thioplaste oder Thiokole, in den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich sind. Auch schwefelhaltige Lösungsmittel, wie z. B. CS₂, lassen die Thioplaste nur leicht anquellen,

ίο ohne sie zu lösen. Die neuartigen Polykondensation^ produkte der Bis-Thiocarbonsäureamide, die aus Alkyliden- und Aralkyliden^bis -halogencarbotisäureamiden unter der Einwirkung von Natriumthiosulf at und/oder wasserlöslichen Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsulfiden entstehen, sind in den üblichen Lösungsmitteln nur sehr schwer, zum Teil gar nicht löslich.

Es wurde nun gefunden, daß man zu einwandfreien und brauchbaren Lösungen gelangt, wenn man für die obenerwähnten Poly-bis-thioverbindüngen schwefelhaltige Lösungsmittel verwendet. Dieser Befund ist überraschend und neu, da diese Lösungsmittel die bisher bekannt gewesenen Thioplaste nicht lösten. Als ganz besonders günstiges schwefelhaltiges Lösungsmittel wiederum hat sich das ß, /J'-Dicyandiäthylmonosulfid folgender Zusammensetzung

NC · CH₂ · CH₂ · S · CH₂ · CH₂ · CN

sowie das ß, /T-Dicyandiäthyldisulfid der Zusammensetzung

NC · CH₂ · CH₂ -S-S- CH₂ · CH₂ · CN
erwiesen. Die letztere Verbindung stellt eine feste

Substanz dar und besitzt einen Schmelzpunkt von 48°. Beide Verbindungen lösen sich in der Wärme zu einer viskosen Flüssigkeit.

Die Disulfidverbindung entsteht nach folgender Reaktionsweise: 50 g /J-Chlorpropionsäurenitril werden mit 250 g Natriumthiosulfat und 250 g Wasser unter Rühren 15 Stunden auf 8o° erhitzt. Danach wird eine 50%ige Na₂S-Lösung (78 g Na₂S) tropfenweise zu obigem Ansatz gegeben. Dabei fällt eine ölige Schicht aus, die abgetrennt und mit Äther ausgeschüttelt wird. 'Beim Ausschütteln wird die ölige Schicht fest. Die so anfallende rohe Substanz besitzt einen Schmelzpunkt von 48° und eignet sich in diesem Zustand als vorzügliches Lösungsmittel für obenerwähnte Polythioverbindungen. Es ist nicht notwendig, diese Substanz noch einem Reinigungsprozeß zu unterwerfen, denn nur in rohem Zustand eignet sie sich als besonders gutes Lösungsmittel für die oben bereits erwähnten Polykondensationsprodukte der Bis-Thiocarbonsäureamide. Die erfindungsgemäß erhaltenen Lösungen können anschließend nach den üblichen Verfahren versponnen werden. Die Lösungen können zur Bestimmung von K-Werten (Viskosität, Polymerisationsgrad) verwendet werden.

Beispiel 1
Je 5 g folgender schwefelhaltiger Verbindungen

fs- CH₂- CH₂. CO. NH- CH₂. NH- CO- CH₂- CH₂- S -CH₂<

und 50 g ß, ^'-Dicyandiäthylmonosulfid werden in einem Paraffinbad allmählich während 2 bis 3 Stunao den auf 150 bis 160'⁰ unter Rühren erhitzt. Es bildet sich hierbei eine klare Lösung.

Beispiel 2

Zu 50 g ß, /S'-Dicyandiäthylmonosulfid, welches zweckmäßigerweise mit Hilfe eines Paraffmbades auf 150 bis i6o°^! erhitzt wird, gibt man portionsweise 5 g eines Polykondensates des Äthyliden-bisthiopropionsäureamid unter ständigem Rühren hinzu. Die Temperatur wird während des Lösens und insgesamt etwa 3 Stunden lang auf 150 bis i6o° gehalten. Es bildet sich eine klare Lösung.

Beispiel 3

150 g nicht umkristallisiertes ß, /fT-Dicyandiätihyldisulfid (F. 48°) und 20 g eines Polykondensates Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentanmeldung V 3526 IVC/39C.

des Methylen-bis-thiopropionsäureamids werden bei Temperaturen bis zu iod⁰' unter ständigem Umrühren erhitzt. Es resultiert eine klare Lösung.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Lösungen der Polykondensate von Alkyliden- und Aralkyliden-bis-thiocarbonsäureamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Polykondensate mit der mehrfachen Menge ß, /J'-Dicyandiäthylsulfid oder ß, ß'-Dicyandiäthyldisulfid auf höhere Temperaturen erhitzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch beider schwefelhaltiger Verbindungen verwendet.

509516 6.55