DE916459C

DE916459C - Process for the production of pigmented threads or ribbons from viscose

Info

Publication number: DE916459C
Application number: DEM11263A
Authority: DE
Inventors: Marie Henri Agulhon
Original assignee: Kuhlmann SA
Current assignee: Kuhlmann SA
Priority date: 1951-10-11
Filing date: 1951-10-11
Publication date: 1954-08-12

Description

Verfahren zur Herstellung von pigmentierten Fäden oder Bändern aus Viscose Die Erfindung betrifft die Pigmentierung von Viscose, bevor diese durch Verspinnen in Fäden oder Bänder übergeführt wird.Process for the production of pigmented threads or ribbons Viscose The invention relates to the pigmentation of viscose before it goes through Spinning is converted into threads or ribbons.

Es ist bereits seit langem bekannt, daß Äther aus Cellulose und Polyalkohol vom Typus R-O-CH2-CH20H, wie Glykolcellulose, in einfacher Weise dadurch hergestellt werden können, daß man bei gewöhnlicher Temperatur auf Alkalicellulose, die in der gleichen Weise wie Viscose hergestellt wird, entweder ein Monochlorhydrin eines Glykols oder ein Oxyd vom Typus des Äthylenoxyds bzw. ein Oxyd des Propylens einwirken läßt. Man erhält so Cellulosederivate, die in verdünnten Alkalien löslich sind und aus denen sie durch eine Säure ausgefällt werden können. Diese Erzeugnisse weisen die erforderlichen Eigenschaften auf, um ihre Anwendung bei der Herstellung von Kunstseide oder Filmen aus Cellulose zu gestatten, indessen macht ihr sehr hoher Gestehungspreis ihre Anwendung praktisch unmöglich.It has long been known that ethers from cellulose and polyalcohol of the type RO-CH2-CH20H, such as glycol cellulose, can be produced in a simple manner by adding alkali cellulose, which is produced in the same way as viscose, at ordinary temperature, either a monochlorohydrin of a glycol or an oxide of the ethylene oxide type or an oxide of propylene can act. This gives cellulose derivatives which are soluble in dilute alkalis and from which they can be precipitated by an acid. These products have the properties necessary to allow their use in the manufacture of rayon or cellulose films, but their very high cost makes them practically impossible to use.

Weiterhin ist es üblich, zur Erzielung von Mattierungseffekten bei Viscosefäden und zur Einführung der Viscose in der Masse in diese vor dem Verspinnen mineralische Pigmente, wie Titanoxyd, zum Zweck der Mattpigmentierung oder Ruß einzuverleiben oder organische Pigmente, z. B.. ge wisse Farbstoffe aus der Reihe des Anthrachinons oder gewisse unlösliche Azofarbstoffe aus der Reihe des Naphthazols.It is also customary to achieve matting effects Viscose threads and to introduce the viscose in the mass into this before spinning to incorporate mineral pigments, such as titanium oxide, for the purpose of matt pigmentation or soot or organic pigments, e.g. B. ge certain dyes from the anthraquinone series or certain insoluble azo dyes from the naphthazole series.

Die Einverleibung dieser verschiedenenPigmente wird im allgemeinen im Laufe des Mischvorganges vorgenommen, d. h. beim Lösen des Cellulose- Kanthats in alkalischenLösungen. Die pigmentierte Viscose durchläuft also die notwendigen Filtrationsvorgänge zur Entfernung von Verunreinigungen der Viscose, die eine Verstopfung der Düsen veranlassen könnten; hierbei werden Pigmentkörner, die zu groß wären, um durch die Spinndüse durchzugehen, gleichzeitig entfernt. Indessen mangelt es einem solchen Pigmentierungsverfahren an Weiterverwendungsmöglichkeit und macht die Wechsel in der Pigmentierung umständlich. In der Tat ist es erforderlich, jedesmal, wenn man das Pigment zu wechseln wünscht, eine vollständige Reinigung der Behälter und der Rohrleitungen vorzunehmen, wenn nicht eine Mehrfachvorrichtung für die Behandlung der Viscose vorgesehen ist. Um dieser Unannehmlichkeit zu begegnen, hat man ein Verfahren angewandt, bei welchem man in die spinnfertige Viscose und unmittelbar vor dem Verspinnen eine sehr konzentrierte Muttersuspension des gewünschten Pigments in einer bestimmten Menge derselben Viscose, wie sie versponnen werden soll, einführt, wobei diese Einführung durch eine volumetrische Injektion vorgenommen wird, worauf die Mischung zum Zwecke der Homogenisierung durch einen Flügelmischer durchgeführt wird.The incorporation of these various pigments is generally used made in the course of the mixing process, d. H. when dissolving the cellulose Canthats in alkaline solutions. So the pigmented viscose goes through the necessary Filtration operations to remove impurities from the viscose that cause clogging of nozzles could cause; pigment grains that would be too large to go through the spinneret, removed at the same time. However, it is lacking such a pigmentation process to further use and makes the change in pigmentation cumbersome. Indeed it is necessary every time if one wishes to change the pigment, a complete cleaning of the container and piping, if not a multiple device for treatment the viscose is provided. To cope with this inconvenience, one has a Process used in which one in the spinnable viscose and immediately a very concentrated mother suspension of the desired pigment before spinning imports a certain amount of the same viscose as it is to be spun, this introduction being made by volumetric injection, whereupon the mixing is carried out for the purpose of homogenization by a paddle mixer will.

Dieses Verfahren bietet indessen in gleicher Weise beträchtliche Unannehmlichkeiten, indem nämlich einerseits die Muttersuspension sehr schwierig zu filtrieren ist und andererseits diese in einem Minimum an Zeit und unmittelbar vor der Einführung in die zu pigmentierende Viscose hergestellt -,werden muß, indem nämlich einmal der Reifungsvorgang zu berücksichtigen ist, dem die Viscose unterliegt, und zum anderen ihre Empfindlichkeit für spontane Koagulation unter dem Einfluß der Zeit und der verschiedenen Hilfsmittel, die eine feine Pigmentsuspension in gewissen Fällen erfordern.This procedure, however, also presents considerable inconvenience, in that on the one hand the mother suspension is very difficult to filter and on the other hand this in a minimum of time and immediately before being introduced into the viscose to be pigmented - must be produced, namely once the Ripening process is to be taken into account, which the viscose is subject to, and on the other hand their sensitivity to spontaneous coagulation under the influence of time and time various auxiliaries that require a fine pigment suspension in certain cases.

Die Erfindung hat ein Verfahren zum Gegenstand, das die verschiedenen vorstehend aufgezählten Unannehmlichkeiten behebt und in he trächtlicher Weise die Pigmentierung der Viscose vor dem Verspinnen erleichtert.The invention has a method for the object that the various Eliminates the inconveniences enumerated above and in he significant way the Facilitates pigmentation of the viscose before spinning.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht grundsätzlich darin, in die zu pigmentierende Viscose vor dem Verspinnen eine konzentrierte Suspension des gewünschten Pigments einzuführen, und zwar in Gestalt einer wäßrigen Lösung eines Äthers aus Cellulose und Polyalkohol, wie Glykolcellulose oder Propylglykolcellulose, in einer verdünnten Natriumhydroxydlösung, wobei die Konzentrationen dieser Lösung vorzugsweise in der Größenordnung von 3 bis 6% für den Celluloseäther und 5 bis iop/o für das Natriumhydroxyd gehalten sind. Diese Konzentrationsangaben stellen keine Begrenzung dar und können nach Maßgabe der Viscosität, die man in den Suspensionen vorliegen zu haben wünscht, geändert werden.The inventive method basically consists in the To be pigmented viscose before spinning a concentrated suspension of the desired Introduce pigment, in the form of an aqueous solution of an ether Cellulose and polyalcohol, such as glycol cellulose or propyl glycol cellulose, in one dilute sodium hydroxide solution, the concentrations of this solution being preferred on the order of 3 to 6% for the cellulose ether and 5 to iop / o for that Sodium hydroxide are kept. These concentration data do not represent any limitation and can be present in the suspensions depending on the viscosity wishes to be changed.

In der Tat sind die so erhaltenen Suspensionen außerordentlich fein und weisen eine ausgezeichnete Stabilität auf, die sie hinlänglich lange aufzubewahren gestattet, um die großen Körner sich absetzen zu lassen und um die Suspensionen gegebenenfalls filtrieren zu können, ohne daß eine spontane Koagulation oder Verdickung auftritt. Zufolge dieser Tatsache können die vorbeschriebenen Pigmentsuspensionen lange Zeit vor ihrer Anwendung hergestellt werden.In fact, the suspensions thus obtained are extremely fine and have excellent stability, which means they can be kept for a long time allowed to settle the large grains and around the suspensions to be able to filter if necessary without spontaneous coagulation or thickening occurs. As a result of this, the above-described pigment suspensions long before they are used.

Es ist hier hervorzuheben, daß die Einführung dieser Erzeugnisse in dieViscose die Eigenschaften der daraus hergestellten Fäden oder Bänder nicht beeinflußt. Beispiel i Zu ioo 1 einer wäßrigen Lösung von Glykolcellulose, die 4p/0 Cellulose entspricht und 5p/0 Na OH enthält, werden in einer Mischmaschine i2,5 kg Titanoxyd zugefügt. Man erhält eine sehr stabile homogene Suspension, die sich leicht entlüftet und die nach dem Filtrieren oder Absetzenlassen zum Zwecke der Abscheidung von Titanoxydkörnern, die für den Durchgang durch die Düse zu groß wären, beim Verspinnen der zu pigmentierenden Viscose angewendet werden kann.It should be emphasized here that the introduction of these products in the viscose does not affect the properties of the threads or tapes made therefrom. Example i For 100 liters of an aqueous solution of glycol cellulose, the 4p / 0 cellulose corresponds to and contains 5p / 0 Na OH, i2.5 kg of titanium oxide are converted into a mixer added. A very stable, homogeneous suspension is obtained which is easily deaerated and after being filtered or allowed to settle for the purpose of separating titanium oxide grains, which would be too large to pass through the nozzle when spinning the ones to be pigmented Viscose can be applied.

Diese Suspension kann dann zum Zwecke der Einverleibung in die Viscose alsbald vor dem Verspinnen durch volumetrische Injektion mit nachfolgendem Durchgang durch einen Mischer angewendet werden.This suspension can then be incorporated into the viscose immediately before spinning by volumetric injection with a subsequent pass can be applied by a mixer.

Um eine Vorstellung von der Stabilität der Suspension zu geben, sei gesagt, daß eine während 3 Monaten aufbewahrte Probe nach dieser Zeit nicht vollständig abgeklärt war. Beispiel e In ioo 1 einer wäßrigen Lösung von Glykolcellulose in verdünnter Natronlauge (4% Cellulose und 511/9 NaOH) werden in einer Zerkleinerungsmaschine 5 kg synthetischer Indigo einverleibt. Man erhält eine homogene Suspension, die zur Abscheidung zu großer Teilchen filtriert werden kann. Die Suspension ist außerordentlich fein und geht großenteils durch Filterpapier durch, wobei die Indigoide irgendwie in kolloidale Suspension übergeführt sein dürfte. Wie während mehrerer Monate beobachtet wurde, zeigen solche Suspensionen keine erkennbaren Ausscheidungen.To give an idea of the stability of the suspension, let said that a sample stored for 3 months is not complete after this time was clarified. Example e In 100 1 of an aqueous solution of glycol cellulose in Dilute caustic soda (4% cellulose and 511/9 NaOH) are used in a crushing machine 5 kg of synthetic indigo incorporated. A homogeneous suspension is obtained which can be filtered to separate particles that are too large. The suspension is extraordinary fine and goes mostly through filter paper, with the indigoids somehow should be transferred into colloidal suspension. As observed for several months such suspensions show no discernible excretions.

Man wendet diese Suspensionen zur Herstellung blauer Färbungen in der Viscose durch unmittelbare Einführung der Mischung vor dem Verspinnen in die Viscose an. Die vom Indigo abgeleiteten Farbstoffe verhalten sich in gleicher Weise.These suspensions are used to produce blue dyeings in the viscose by directly introducing the mixture into the Viscose on. The dyes derived from indigo behave in the same way.

Auch die Indanthrene und Solanthrene (Farbstoffe aus der Anthrachinonreihe) ergeben entsprechende Resultate. Beispiel 3 Man geht in derselben Weise wie in Beispie12 beschrieben vor, jedoch mit der Abweichung, daß Ruß als Pigment genommen wird.Also the indanthrenes and solanthrenes (dyes from the anthraquinone series) give corresponding results. Example 3 The procedure is the same as in Example 12 described above, but with the exception that carbon black is used as a pigment.

Man erhält eine äußerst feinteilige Suspension, die das Aussehen von Tusche hat und die, ohne daß eine Abkühlung eintritt, während mehrerer Monate aufbewahrt werden kann. Sie kann zur Erzeugung grauer und schwarzer Färbung der Viscose dienen.An extremely finely divided suspension is obtained which has the appearance of Indian ink and which, without cooling occurring, during several months can be kept. They can be used to produce gray and black coloring of the Serve viscose.

Claims

Claim: Process for the production of pigmented threads or ribbons from viscose with the introduction of a concentrated pigment suspension into the viscose immediately before spinning, characterized in that a pigment suspension is used in a solution of a cellulose ether of a polyalcohol, such as glycol cellulose or propyl glycol cellulose, in dilute sodium hydroxide solution The concentration of this solution is preferably of the order of 3 to 6 ° / a for the cellulose ether and 5 to 10% / a for the sodium hydroxide. Cited publications: German patent specifications No. 363 192, 368 413, 535 849, 55 0 428, 637 274, 743 398, 811 98 2 .