DE708215C

DE708215C - Process for the production of artificial structures colored with pigment dyes insoluble in cellulose acetate

Info

Publication number: DE708215C
Application number: DEI60200D
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Patat; Dr Felix Schmieder; Dr Karl Winnacker
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-01-08
Filing date: 1938-01-08
Publication date: 1941-07-15

Description

Verfahren zur Herstellung von künstlichen, mit in Celluloseacetat unlöslichen Pigmentfarbstoffen gefärbten Gebilden Gefärbte Kunstmassen aus Celluloseacetat werden vielfach in der Weise hergestellt, daß man Celluloseaoetat in geeigneten Lösungsmitteln, z.B. Aoeton, mit Farbst3ffpigmenten versetzt und anschließend formt, walzt oder verspinnt. Eine homogene Anfärbungeiner Spinnmasse wird z.B. dadurch erzielt, daß man die Farbstoffpigmente unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln in Celluloseaoetat einknetet oder einwalzt und dann dieses Knetprodukt der gesamten Spinnmasse zusetzt. Da organische Lösungsmittel verwendet werden müssen, ist eine homogene, Anfärbung der Celluloseaoetatmasse mit den üblichen Dispergiermitteln, welche im. allgemeinen nur Dispergierwirkung in Wasser be- sitzen, nicht zu erreichen. Es wurde nun gefunden, daß man künstliche, mit in Celluloseaoetat unlöslichen Pigmentfarbsteffen gefärbte Gebilde, wie Fäden, Filme, Bänder, Schichten, herstellen kann, wenn nian. ein Celluloseacetat verwendet, in dem der Pigmentfarbstoff mit Hilfe von Kondensationsprodukten aus Äthylenoxyd z)der Polyglykoläthern mit höher molekularen isocyclischen Oxyverbindungen dispergierf warden ist. Als höher molekulare isocyclische Oxyverbindungen sind zu nennen: substituierte aromatische Oxyverbindungen, die durch Umsetzung von Phenolen mit höher molekularen Alkoholen, Olefinen oder Alkylhalogenid:en oder Gemischen -dieser Verbindungen erhalten werden können, wie sie 'bei Crackprozessen, bei der Hydrierung von Kohle oder Kohlenoxyd, durch Reduktion von technischen Fettsäureggemischen, bei der Paraffinoxydationu. dgLanfallen. Beispielsweise seien genannt: Isobutylphenol, Isoz)etylphienol, Isododecylphenol. Auch die entsprechenden hydroaromatischen Verbindungen können verwendet werden. Derartige Kond#ensationsprodukte haben die Fähigkeit, Pigmente kelloidal zu verteilen. Die kolloidale Verteilung bleibt auch beim Einrühren in die Celluloseacetatmasse erhalten. Im Gegensatz zu anderen bekannten Dispergiermitteln, die zur Dispergierung von Farbstoffen verwendet werden, erhält man mit Hilfe der Äthylenoxydkondensationsprodukte eine Anfärbung der Cellulos,eacetatmasse, in der nur mit dem Mikroskop noch Farbstofft-eilchen sichtbar sind. Man kann den Pigmentfarbstoff unddas Äthylenoxydkondensationspro,diLikt in Celluloseacetat unterZuhilfenahme von organischen Lösungsmitteln, unter Umständen auch solchen, die zugleich als Weichmacher dienen, verteilen. Zwecks Verbilligung des Verfahrens arbeitet man zweckmäßig in. der Weise, daß man den Pigmentfarbstoff mit dem Äthylenoxydkondensationsprodukt innig v#errührt und anschließend mit einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, oder auch mit Wasser zu einer für die Weiterverarbeitung ,erwünschten Form verdünnt. In diesem Falle mrhindert selbst bei Gegenwart von Wasser das Äthylenoxydkondensationsprodukt ein Zusammenballen und Ausfallen der Pigmentteilchen. Die so erhaltene konzentrierte Paste des Pigmentfarbstoffes wird anschließend der Hauptmenge des Celluloseacetats beigemischt. Beim Mischen dieser Paste, in der der Pigmentfarbstoff weit- gehend aufgelöst ist, mit den für Celluloseacetat üblichen Lösungsmitteln, vornehmlich AcetoD, bleibt der Verteilungsgrad des Pigmentfarbstoffs erhalten.Process for the production of artificial structures colored with pigment dyes insoluble in cellulose acetate. A homogeneous coloring of a spinning mass is achieved, for example, by kneading or rolling the dyestuff pigments into cellulose acetate with the aid of solvents and then adding this kneaded product to the entire spinning mass. Since organic solvents have to be used, a homogeneous coloring of the cellulose acetate mass with the usual dispersants, which in the. generally only dispersing sit in water loading, impossible to achieve. It has now been found that artificial structures colored with pigment stains insoluble in cellulose acetate, such as threads, films, tapes, layers, can be produced if not possible. a cellulose acetate is used in which the pigment is dispersed with the aid of condensation products of ethylene oxide z) of polyglycol ethers with higher molecular weight isocyclic oxy compounds. Higher molecular weight isocyclic oxy compounds are: substituted aromatic oxy compounds, which can be obtained by reacting phenols with higher molecular weight alcohols, olefins or alkyl halides or mixtures of these compounds, as they are in cracking processes, in the hydrogenation of coal or carbon oxide , by reducing technical fatty acid mixtures, in paraffin oxidation, etc. dgLanfall. For example, there may be mentioned: isobutylphenol, isoz) ethylphienol, isododecylphenol. The corresponding hydroaromatic compounds can also be used. Such condensation products have the ability to distribute pigments in a celloid manner. The colloidal distribution is retained even when it is stirred into the cellulose acetate mass. In contrast to other known dispersants that are used to disperse dyes, the ethylene oxide condensation products give the cellulose acetate mass a color in which particles of dye are only visible with the microscope. The pigment dye and the ethylene oxide condensation product can be distributed in cellulose acetate with the aid of organic solvents, possibly also those which also serve as plasticizers. In order to make the process cheaper, it is expedient to work in such a way that the pigment is thoroughly stirred with the ethylene oxide condensation product and then diluted with an organic solvent such as acetone or with water to a form desired for further processing. In this case, even in the presence of water, the ethylene oxide condensation product prevents agglomeration and precipitation of the pigment particles. The concentrated paste of the pigment dye obtained in this way is then added to the bulk of the cellulose acetate. When this paste, in which the pigment is largely dissolved, is mixed with the solvents customary for cellulose acetate, primarily AcetoD, the degree of distribution of the pigment is retained.

Der Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß man unter Vermeidung der kostspieligen und langwierigen Arbeit des Walzens. und Knotens auf Walzenstühlen'eine homagen ge- färbte Celltiloseacetatmasse erhält.The advantage of this method is that one can avoid the costly and tedious work of rolling. and node on Walzenstühlen'eine Homagen overall receives colored Celltiloseacetatmasse.

Für das beschriebene Verfahren sind alle Pigmentfarbstoffe geeignet, die nach anderen Verfahren für die Färbung von Celluloseacetat brauchb, ' ar sind, z.B. Küpenfarbstoffe, Azofarbstoffe, wasserlösliche Farbstoffe-, Mineralfarben und Ruß. Auf die gleiche Art lassen sich auch '.\lattieruii-smittel, wie Titandioxyd, in Celluloseacotat einbrüigen.All pigment dyes are suitable for the method described, the brauchb by other processes for the dyeing of cellulose acetate, 'Ar, eg vat dyes, azo dyes, water-soluble dyes-, mineral pigments and carbon black. In the same way, detergents such as titanium dioxide can be added to cellulose acetate.

Beispiele 1. 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus einem Gemisch von Diisohexylplienol und Diisoheptylplien")l und 14 Mol Ätbylenoxyd worden Mit i Teil Ruß innig #-errührt. i o Gewichtsteile dieser kolloiden Lösung werdenmit goGewichtsteileneinerLösungvon 2oGewichtsteilen Celluloseacetat in 85 Gewichtsteilen Aceton und i5Teilen Äthylalkohol innig vermengt und nach an sich bekannten Verfahren zu Filmen ausgewalzt.EXAMPLES 1. 2 parts of a condensation product from a mixture of diisohexylplienol and diisoheptylplienol and 14 moles of ethylene oxide have been thoroughly stirred with 1 part of carbon black. 10 parts by weight of this colloidal solution are mixed with 20 parts by weight of a solution of 20 parts by weight of cellulose acetate and 85 parts by weight of cellulose acetate in 85 parts by weight of acetone rolled out into films by methods known per se.

2. 4 Teile eines Kondensationsproduktes aus Isooctylphenol und 9 Mol Äthylenoxyd werden mit i Teil Titanoxyd bei höherer Temperatur (etwa 5o bis 70') verrührt. 5 Teile -dieser kolloiden Mattierungslösung werden mit 95 Gewichtsteilen der in Beispiel i beschriebenen Celluloseaoetatlösung versetzt. Beim Verspinnen nach an sich bekanntem Verfahren erhält man eine mattierte Kunstseide.2. 4 parts of a condensation product of isooctylphenol and 9 moles of ethylene oxide are stirred with 1 part of titanium oxide at a higher temperature (about 50 to 70 ') . 5 parts of this colloidal matting solution are mixed with 95 parts by weight of the cellulose acetate solution described in Example i. When spinning according to a method known per se, a matted artificial silk is obtained.

3. 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus einem Gemisch von Diisohexylphenol und Diisoheptylphenol und 14 MOI Äthylenoxyd werden mit i Teil des Farbstoffs aus der Diazoverbindung von i-Amin0-2-methoxy-5-b,enzolsulfonsäurediäthylamid und 2', Y-OxY-naphthoyl- i -amino - 2, 4 -,dirnethoxy - 5 - chlorbenzol verknetet, und darauf wird i Teil Wasser zugefügt und so die kolloide Paste auf 25()/o Farbstofigehalt eingestellt. 4 Gewichtsteile der so eingestellten Lösung werden mit 96 Gewichtsteilen der im Beispiel i beschriebenen Celluloseacetatlösung versetzt. Die Masse wird nach bekanntem Verfahren versponnen. 3. 2 parts of a condensation product from a mixture of diisohexylphenol and diisoheptylphenol and 14 MOI ethylene oxide are mixed with i part of the dye from the diazo compound of i-amin0-2-methoxy-5-b, enzenesulfonic acid diethylamide and 2 ', Y-OxY-naphthoyl- i -amino - 2, 4 -, dirnethoxy - 5 - chlorobenzene are kneaded, and then one part of water is added to adjust the colloidal paste to 25% of the dye. 4 parts by weight of the solution adjusted in this way are mixed with 96 parts by weight of the cellulose acetate solution described in Example i. The mass is spun using a known process.

4. 3 Gewichtsteile eines Kondensationsprodu,ktes aus Isooctylphenol und 6 Mül Äthylenoxyd werden mit i Gewichtsteil Indigo gut v#erknetet. 8Gewichtsteile Lösung werden Mit 92 Gewichtsteilen der in Beispiel i beschriebenen Celluloseacetatlösung vermischt und nach den üblichen Methoden versponnen.4. 3 parts by weight of a condensation product made from isooctylphenol and 6 ml of ethylene oxide are kneaded well with 1 part by weight of indigo. 8 parts by weight of the solution are mixed with 92 parts by weight of the cellulose acetate solution described in Example i and spun by the customary methods.

5. 2Gewichtsteile eines Kondensationsproduktes aus i Mol a-Naphthol mit 2 Mol Äthylenoxyd werden mit i Gewichtsteil des Farbstoffs m-Nitrotoluidin ->-ß-Naphthol innig vermengt. i Gewichtsteil dieser pignienthaltigen kolloidalen Paste %%,erden mit 99 Gewichtsteilen der in Beispiel i beschriebenen Celluloseaoetatlösung vermengt und nach an sich bekannten Verfahren zu Filmen ausgewalzt oder zu gleichmäßig durchgefärbten Kunstseidenfäden versponnen. 5. 2 parts by weight of a condensation product of 1 mole of a-naphthol with 2 moles of ethylene oxide are intimately mixed with 1 part by weight of the dye m-nitrotoluidine -> - ß-naphthol. i part by weight of this pigment-containing colloidal paste %%, ground with 99 parts by weight of the cellulose acetate solution described in example i and rolled out into films by methods known per se or spun into evenly dyed rayon threads.

An Stelle des Kondensationsproduktes aus a-Naphthol kann auch das aus ß-Naphthol verwendet werden.Instead of the condensation product from a-naphthol, this can also be used from ß-naphthol can be used.

6. 3 Gewichtsteile eines Kondensationsproduktes aus Isohexyl-2-naphthol und 5 Mol Äthylenoxyd werden mit i Gewichtsteil des Farbstoffes 2,5-Dichloranüin-- -->2,3-OxY-naphthoesäurcanilid innig verrührt. 6. 3 parts by weight of a condensation product of isohexyl-2-naphthol and 5 moles of ethylene oxide are intimately stirred with 1 part by weight of the dye 2,5-dichloroanilide -> 2,3-oxy-naphthoic acid canilide.

20jo dies-er kolloidalen Mischung werden mit 98 Gewichtsprozent der in Beispiel i beschriebenen Celluloseacetatlösung versetzt und die Masse nach bekannten Verfahren versponnen. An Stelle von Isohexylnaphthol können auch andere Alkylnaphthole als Ausgangsmaterial verwendet werden, beispielsweise Isobutyl- oder Dodecylnaplithol. Ebenso kann die Menge des Äthylencixyds zwischen i Mol und 3o Mol oder noch größeren Mengen variiert werden.20jo of this colloidal mixture are mixed with 98 percent by weight of the cellulose acetate solution described in Example i and the mass is spun by known methods. Instead of isohexylnaphthol, it is also possible to use other alkylnaphthols as starting material, for example isobutyl- or dodecylnaplithol. Likewise, the amount of Äthylencixyds can be varied between 1 mole and 30 moles or even larger amounts.

7. In 4 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus i-(:)xyanthracr-n mit 5 MG1 Äthylenoxyd wird in der Wärme, i Gewichtsteil des Farbstoffs i-Aniino-2-methoxy-5-benzo,Isulfon,säurediäthylamid ) 2', Y-OxY-naph#thoyl-I-9Min0-2, 41.dimethoxy-5,-#chlorbenzol eingerührt. i Gewichtsteil davon wird in 99 Gewichtsteilen der in Beispiel i beschriebenen Celluloseaoetatlösung eingerührt. Die Masse wird nach bekannten Verfahren zu Filmen ausgewalzt. An Stelle von i-Oxyanthracen können auch andere Oxyanthracene verwendet werden. Ebenso kann die Menge des zur Kondensation verwendeten Äthylenoxyds in weiten Grenzen variiert wer-den. 7. In 4 parts by weight of a condensation product of i - (:) xyanthracr-n with 5 MG1 ethylene oxide, i part by weight of the dye i-aniino-2-methoxy-5-benzo, isulfone, säurediäthylamid ) 2 ', Y- OxY-naph # thoyl-I-9Min0-2, 41.dimethoxy-5, - # chlorobenzene stirred in. i part by weight of this is stirred into 99 parts by weight of the cellulose acetate solution described in Example i. The mass is rolled out into films by known processes. Instead of i-oxyanthracene, other oxyanthracenes can also be used. The amount of ethylene oxide used for condensation can also be varied within wide limits.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of artificial, with in Cellulose acetate insoluble pigment dyed structures such as threads, Films, tapes, layers, characterized in that a cellulose acetate is used, by the pigment dye with the help of condensation products from ethylene oxide or polyglycol ethers dispersed with higher molecular weight isoeyclic oxy compounds has been.