DE525303C

DE525303C - Dye preparations

Info

Publication number: DE525303C
Application number: DEG73245D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1926-05-29
Filing date: 1927-05-24
Publication date: 1931-05-21

Description

Farbstoffpräparate Es wurde gefunden, daß die Produkte, welche erhalten werden durch Sulfonieren der Destillationsrückstände des Benzaldehvds, des Terpentins und der Harzöle, zur Herstellung von Farbstoffpräparaten aus unlöslichen oder schwerlöslichen Farbstoffen in hervorragendem Maße geeignet sind. Sind diese Farbstoffe bereits in genügend feiner Form vorhanden, so genügt ein Zusatz einer geringen Menge des Hilfsstoffes, um die Kohäsionskräfte, welche die einzelnen Farbstoffteilchen dazu treiben, sich zu stets größeren Konglomeraten zusammenzuballen, aufzuhehen. Dadurch wird verhindert, daß die Farbstoffteige steif werden und die Farbstoffemulsionen absitzen, was einen bedeutenden technischen Fortschritt bedeutet. Sind dagegen die Farbstoffpartikel der Teige oder Suspensionen grobkörnig oder sogar grobkristallinisch, so werden diese in einer geeigneten Mühle mit dem Hilfsstoffe verrieben. plan bekommt dann in kurzer Zeit beständige Emulsionen bzw. Teige, in welchen die festen Farbstoffteile nunmehr kolloidal suspendiert bzw. gelöst vorliegen.Dye preparations It has been found that the products which receive are made by sulfonating the distillation residues of benzaldehyde, turpentine and the resin oils, for the production of dye preparations from insoluble or sparingly soluble Dyes are eminently suitable. Are these dyes already present in sufficiently fine form, it is sufficient to add a small amount of the Auxiliary to the cohesive forces that the individual dye particles do drive to aggregate into ever larger conglomerates, to break up. Through this the dye dough and the dye emulsions are prevented from becoming stiff sit down, which means a significant technical advance. Are against it Dye particles of the doughs or suspensions coarse-grained or even coarsely crystalline, so these are ground in a suitable mill with the adjuvant. plan gets then, in a short time, stable emulsions or doughs in which the solid coloring matter are now colloidally suspended or dissolved.

Die neuen Farbstoffpräparate sind für die verschiedensten Zwecke brauchbar. Werden z. B. Azofarbstoffe, Indophenole oder Anthrachinonabkömmlinge; welche für Acetatseide Affinität haben, mit den Lösungen der neuen Sulfonierungsprodukte verrieben; so entstehen Emulsionen, welche mit oder ohne Zusatz von Seife Acetatseide bzw. Celluloseester in echten Tönen färben.The new dye preparations can be used for a wide variety of purposes. Are z. B. azo dyes, indophenols or anthraquinone derivatives; which for Acetate silk have affinity, triturated with the solutions of the new sulfonation products; This creates emulsions which, with or without the addition of soap, acetate silk or Dye cellulose esters in real shades.

Werden Küpenfarbstoffe so behandelt, so werden dünnflüssige Pasten erhalten, welche den großen Vorteil besitzen, sich nicht mehr oder nur außerordentlich langsam zu entmischen.If vat dyes are treated in this way, they become thin pastes get, which have the great advantage of not being more or only extraordinarily slowly to unmix.

Für die obengenannten Zwecke genügen in der Regel geringe Mengen der neuen Hilfsstoffe, so z. B. r bis 5°1o des trockenen Farbstoffes.For the purposes mentioned above, small amounts of the new auxiliaries, such as B. r to 5 ° 1o of the dry dye.

Diese Präparate können auch durch Eintrocknen, zweckmäßig im Vakuum und bei nicht zu hoher Temperatur, in feste Produkte übergeführt werden, welche sich pulverisieren lassen und in Gegenwart von Wasser zerfallen unter Bildung von feinen Farbstoffemulsionen. Es ist hier zweckmäßig, bedeutend mehr Hilfsstoff anzuwenden, und zwar bis zur gleichen Menge des Farbstoffes. Man kann dann einenTeil der neuen Sulfonierungsprodukte durch andere Produkte, wie Stilfitcelluloseablauge oder andere Färbereihilfsprodukte, ersetzen. Die Mölichkeit der Her-z> stellung solcher festen Präparate ist nicht nur für Acetatseide-, sondern auch für Küpenfärbstoffe besonders wertvoll.These preparations can also be converted into solid products by drying them, expediently in vacuo and at not too high a temperature, which can be pulverized and disintegrate in the presence of water to form fine dye emulsions. It is advisable here to use significantly more auxiliary agent, up to the same amount of the dye. You can then replace some of the new sulfonation products with other products, such as Stilfit cellulose liquor or other dyeing auxiliaries. There is possibility of manufacturing z> position of such solid preparations is particularly valuable not only for Acetatseide- but also for Küpenfärbstoffe.

Beispiel i i5 Teile des Farbstoffes aus dianotiertem p-Nitranilin und Kresidin in Form eines 3o"/öigen Preßkuchens werden mit 25 Teilen einer 5o"/"igen Lösung des Sulfonierungsproduktes der Destillationsrückstände des Benzaldehydes (vgl: Patent 5o6 838) so lange in einer geeigneten Mühle verrührt, bis eine Probe in Wasser eine vollkommen homogene Emulsion gibt. Man erhält hierbei eine flüssige Paste, welche sich z. B: für die Herstellung von Farbbädern für Acetatseide recht gut eignet. Ähnliche Pasten entstehen, wenn man den Aminoäzofarbstoff durch einen Pyrazolonfarbstoff, durch Anthrachinonderivate oder auch durch Indophenole ersetzt. Beispiele 46 Teile des Indophenols aus Diphenylamin und Nitrosophenol werden mit iso Teilen einer 7"/"igen Lösung des Sulfonierungsproduktes des Kolophoniums verrührt , bis eine Probe mit Wasser eine vollkommen homogene Emulsion gibt. Diese zeigt die gleichen Eigenschaften wie die des vorigen Beispiels, es lassen sich ebenfalls mit anderen Farbstoffen der Azo- bzw. Anthrachinonreihe gleichwertige Pasten herstellen.Example 15 parts of the dianotized p-nitroaniline dye and cresidin in the form of a 3o "press cake are mixed with 25 parts of a 5o" Solution of the sulfonation product of the distillation residues of benzaldehyde (cf. Patent 5o6 838) stirred in a suitable mill until a sample gives a completely homogeneous emulsion in water. A liquid is obtained here Paste, which z. B: Right for making dye baths for acetate silk well suited. Similar pastes are created when you use a Pyrazolone dye, replaced by anthraquinone derivatives or by indophenols. Examples 46 parts of the indophenol from diphenylamine and nitrosophenol are with iso parts of a 7 "/" solution of the sulphonation product of the rosin until a sample with water gives a completely homogeneous emulsion. This shows the same properties as in the previous example, it can also be Make pastes of the same quality with other dyes of the azo or anthraquinone series.

Das Sulfonierungsprodukt des Kolophoniums kann wie folgt hergestellt werden: io Teile Kolophonium (Destillationsrückstand des Terpentins) werden bei etwa 30 bis 4.o° in 3o Teile Schwefelsäure unter Rühren eingetragen und so länge gerührt, bis eine homogene Masse entstanden ist. Es entweicht dabei schweflige Säure. Hierauf wird das Gemisch längere Zeit bei der angegebenen Temperatur stehen gelassen. Die weitere Verarbeitung geschieht in üblicher Weise durch Behandeln der Sulfonierungsmasse mit Kalk und Entkalken mit Soda. Das gewonnene Natriumsalz bildet ein hellgraues Puler, das in Wasser leicht löslich ist. Beispie13 io-Teile des Azofärbstoffes aus Diäzobenzol und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in Form eines 5o"/"igen Preßkuchens werden zunächst mit o,2 Teilen einer 5o"/"igen Lösung des Sulfonierungsproduktes des harzigen Rückstandes, der bei der Rektifikation des Benzaldehyds -als Nebenprodukt gewonnen wird, und 5 Teilen Wasser in einer Kugelmühle verrührt, bis eine homogene Emulsion entstanden ist. Diese Emulsion ist ein sehr gut haltbares Präparat, das für die Färberei der Acetatseide vorzüglich geeignet ist. Will man das teigige Präparat in ein trockenes Pulver umwandeln, so wird es zweckmäßig mit 3o Teilen einer 5o"/"igen SülfitcelluloseabIaugelösung versetzt, bis zur völligen Vermischung durchgerührt und hierauf am besten im Vakuum eingetrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das, wenn es fein gepulvert worden ist, sich ebenso leicht in Wasser verteilt wie die Ausgangspaste. Beispiel,. Eine Paste aus 3o Teilen 1, 4., 5; 8-Tetraäininoanthrachinon, in Form eines 3o"/öigen Preßkuchens, wird mit Zoo Teilen einer 5o"/"igen Lösung des im Beispiel i verwendeten Sulfönierungsproduktes im Vakuum eingetrocknet und hierauf gepulvert. Das getrocknete Produkt gibt mit Wasser Einulsionen, welche die gleichen Eigenschaften haben wie diejenigen, die aus den Pasten hergestellt werden können. Beispiels iö Teile i-Amino-4-oxyantlirachinon in Form eines 2o°/"igen Farbstoffteiges werden zunächst mit o,5 Teilen des sulfonierten harzartigen Rückstandes, der bei der Rektifikation des Benzaldehyds als 'ebenprodukt gewonnen wird, verrührt. Zu der dünner gewordenen Masse gibt man 29 Teile einer 5o"/"igen Sulfitcelluloseablauge zu. Man rührt, bis homogene Mischung eingetreten ist, und trocknet, am besten im Vakuum. Man erhält ein rotbraunes Pulver; das sich in Wasser unter Bildung einer blauroten Suspension verteilt. Aus dieser Suspension wird Acetatseide in blauroten Tönen gefärbt.The sulphonation product of rosin can be prepared as follows: 10 parts of rosin (distillation residue of turpentine) are added to 30 parts of sulfuric acid at about 30 to 40 ° with stirring and stirred until a homogeneous mass is formed. Sulphurous acid escapes. The mixture is then left to stand for a long time at the specified temperature. The further processing takes place in the usual way by treating the sulphonation mass with lime and decalcifying with soda. The obtained sodium salt forms a light gray powder that is easily soluble in water. Beispie13 io parts of the azo dye from diazobenzene and i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in the form of a 5o "/" strength press cake are first mixed with 0.2 parts of a 5o "/" strength solution of the sulfonation product of the resinous residue, the in the rectification of the benzaldehyde is obtained as a by-product, and 5 parts of water are stirred in a ball mill until a homogeneous emulsion is formed. This emulsion is a very long-lasting preparation that is ideally suited for dyeing acetate silk. If you want to convert the pasty preparation into a dry powder, it is advisable to add 3o parts of a 5o "/" strength sulphate cellulose solution, stir until completely mixed and then best dry it in a vacuum. A yellow powder is obtained which, when it has been finely powdered, is just as easily distributed in water as the starting paste. Example,. A paste of 3o parts 1, 4, 5; 8-Tetraäininoanthraquinone, in the form of a 3o "oil press cake, is dried in vacuo with zoo parts of a 5o" solution of the sulfonation product used in Example i and then powdered. The dried product gives emulsions with water which have the same properties such as those that can be prepared from the pastes. Example iö parts of i-amino-4-oxyantlirachinon in the form of a 20% dyestuff paste are first mixed with 0.5 parts of the sulfonated resinous residue, which is found in the rectification of benzaldehyde as' byproduct is obtained, stirred. 29 parts of a 50 ″ strength sulfite cellulose waste liquor are added to the mass which has become thinner. The mixture is stirred until a homogeneous mixture has occurred and dried, preferably in a vacuum. A red-brown powder is obtained; which disperses in water to form a blue-red suspension. Acetate silk is dyed in blue-red shades from this suspension.

In gleicher Weise können Aminoanthrachinon, Aminobenzanthron, i, 4-Diaminoanthrachinon,1, q., 5, 8-Tetraaminoanthrachinonusw. behandelt werden. BeispieI6 4,0o Teile eines etwa i8"/"igen Flavanthrenpreßkuchens werden unter Zusatz von q. Teilen Nätronsalz des in Beispiel r verwendeten Sulfonierungsproduktes verrührt, wobei deutliche Verflüssigung eintritt. Die so erhaltene Paste verküpt augenblicklich in Gegenwart '. einer alkalischen Natriumhydrosulfitlösung; aus der so erhaltenen Küpe kann Baumwolle in echten gelben Tönen gefärbt werden: Trocknet man nun diese Suspension, am besten wie im vorigen Beispiel angegeben, unter Zusatz von Sulfitcelluloseablauge, so erhält man aus dieser Paste ein festes Präparat, das sich leicht pulverisieren läßt und in Gegenwart von Wasser sofort zu einer homogenen, fein verteilten Emulsion zerfällt. Solche Pulver sind besonders im Baumwolldruck wertvoll, da sie, mit Wässer angeteigt, der Druckfarbe beigemischt werden können, was z. B. für den Hydrosulfitformaldehyddruck einen großen Vorteil bedeutet.In the same way, aminoanthraquinone, aminobenzanthrone, i, 4-diaminoanthraquinone, 1, q., 5, 8-tetraaminoanthraquinone, etc. be treated. Example6 4.0o parts of a About 18 "/" igen Flavanthrenpreßkuchens with the addition of q. Share Nätronsalz of the sulfonation product used in Example r stirred, with significant liquefaction entry. The paste obtained in this way immediately vents in the presence. an alkaline one Sodium hydrosulfite solution; from the vat obtained in this way, cotton can be obtained in real yellow Shades are colored: You now dry this suspension, preferably as in the previous one The example given, with the addition of sulphite cellulose waste liquor, is obtained therefrom Paste a solid preparation that can be easily pulverized and in the presence of Water immediately disintegrates into a homogeneous, finely divided emulsion. Such powder are particularly valuable in cotton printing because they are made into a paste with water, the Printing ink can be added, which z. B. for hydrosulfite formaldehyde printing means a great advantage.

Ähnliche Resultate erhält man mit den anderen Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, wie dem t, a, i', ?'-Dihydroanthrachinonazin und dessen Halogensubstitutiorsprodukten, dem Pyranthron usw., und den bekannten indigoiden Farbstoffen.Similar results are obtained with the other vat dyes Anthraquinone series, such as the t, a, i ',?' - dihydroanthraquinone azine and its halogen substitute products, the pyranthrone, etc., and the well-known indigoid dyes.

Claims

PATENT CLAIM: I1 dye preparations containing poorly soluble or insoluble Dyes, sulfonation products of the distillation residues of benzaldehyde or turpentine or resin oils and optionally sulphite cellulose waste liquor or other dye auxiliaries.