DE853155C - Process for dyeing cellulose esters or these products with a similar color behavior - Google Patents

Process for dyeing cellulose esters or these products with a similar color behavior

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DE853155C
DE853155C DEP36002A DEP0036002A DE853155C DE 853155 C DE853155 C DE 853155C DE P36002 A DEP36002 A DE P36002A DE P0036002 A DEP0036002 A DE P0036002A DE 853155 C DE853155 C DE 853155C
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DE
Germany
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cellulose esters
phenylaminoanthraquinone
dyeing cellulose
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DEP36002A
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Paul Dr Grossmann
Walter Dr Kern
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Novartis AG
BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16Amino-anthraquinones
    • C09B1/20Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/32Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
    • C09B1/325Dyes with no other substituents than the amino groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zum Färben von Celluloseestern oder diesen sich färberisch ähnlich verhaltenden Erzeugnissen Es ist bekannt, daß man beim Färben von Celluloseesterii, z. B. von Kunstseide und Zellwolle, aus niedrigen Fettsäureestern der Cellulose, wie Cellulosebutyrat, -propionat und insbesondere -acetat, sowie aus entsprechenden Mischestern mit Vorteil in manchen Fällen Farbstoffmischungen verwendet. Farbstoffmischungen sind hier u. a. auch dann angezeigt, wenn die Mischung der Farbstoffe nicht zur Erzielung eines speziell gewünschten Farbtons bestimmt ist, sondern wenn die beiden zu mischenden Farbstoffe denselben oder sehr ähnliche Farbtöne liefern, weil in vielen Fällen die Mischung einen stärkeren Farbton liefert als die einzelnen Mischkomponenten in reiner Form. Dieser sog. Mischeffekt ist von Fall zu Fall verschieden stark. Er tritt naturgemäß schon dann auf, wenn bei der Herstellung eines einheitlichen Farbstoffes Nebenprodukte entstehen, die im fertigen Farbstoff bleiben. Besonders ausgeprägte Mischeffekte, d. h. solche, bei denen die resultierende Mischfärbung ganz bedeutend stärker ist als die mit der stärker färbenden Mischkomponente allein erzielbaren Färbungen, sind selten. Überdies wird eine erhöhte Reinheit der Färbung durch Verwendung von Mischungen naturgemäß nicht erzielt, sondern es ist in manchen Fällen, wie zu erwarten, mit einer mehr oder weniger ausgeprägten Trübung der Mischfärbung zu rechnen.Process for dyeing or dyeing cellulose esters products with similar behavior It is known that when dyeing cellulose esterii, z. B. from rayon and rayon, from low fatty acid esters of cellulose, such as cellulose butyrate, cellulose propionate and especially cellulose acetate, as well as from corresponding Mixed esters are advantageously used in some cases with mixtures of dyes. Dye mixtures are here among others. also indicated when the mixture of dyes is not used Achieving a specifically desired shade is intended, but when the two The dyes to be mixed produce the same or very similar shades because in in many cases the mixture provides a stronger shade than the individual mixing components in pure form. This so-called mixing effect varies in strength from case to case. Naturally, it already occurs when in the production of a uniform Dye by-products are created that remain in the finished dye. Particularly pronounced mixing effects, d. H. those in which the resulting mixed coloring is quite significantly stronger than that with the stronger coloring mixed component alone achievable colorations are rare. In addition, there is an increased purity of staining Naturally, it is not achieved through the use of mixtures, but is in some Cases, as to be expected, with a more or less pronounced turbidity of the mixed color to be expected.

Es wurde nun gefunden, daß überraschend gute Färbungen auf Celluloseestern hergestellt werden können, wenn man zum Färben Mischungen verwendet, die als färbenden Bestandteil in der Haupt- Sache nur i-(ß'-Oxyäthyl)-amino-4-phenylaminoanthrachinon und i-Methyyamino-4-phenylaminoanthrachinon in feinverteilter Form enthalten.It has now been found that the dyeings on cellulose esters are surprisingly good can be produced if one uses mixtures for dyeing that act as coloring agents Component in the main Just i- (ß'-oxyethyl) -amino-4-phenylaminoanthraquinone and i-methylamino-4-phenylaminoanthraquinone in finely divided form.

Als zu färbende Celluloseester können die bekannten, in der Einleitung erwähnten Ester der Cellulose mit niedrigmolekularen aliphatischen Säuren verwendet werden. Den Celluloseestern in mancher Hinsicht gleichzustellen sind die sich färberisch ähnlich verhaltenden Fasern aus manchen Celluloseäthern und aus Superpolyamiden, Superpolyurethanen und Superpolyestern.The cellulose esters known in the introduction can be used as the cellulose esters to be colored mentioned esters of cellulose with low molecular weight aliphatic acids are used will. In some respects, they are to be equated with the cellulose esters in terms of color similarly behaving fibers made from some cellulose ethers and super polyamides, Super-polyurethanes and super-polyesters.

Die einzelnenMischkomponenten i-(ß-Oxyäthyl)-amino-4-phenylaminoanthrachinon und i-Methylamino-4-phenylaminoanthrachinon sind an sich bekannt und können in verschiedener Weise hergestellt werden. Es ist zweckmäßig, sie zur Herstellung der vorliegenden Färbungen in reinem bzw. verhältnismäßig reinem Zustand zu verwenden. Sie können in an sich bekannter Weise vorgängig dem Färbeprozeß in feinverteiltem Zustand zu-'geführt werden, beispielsweise durch.Mahlen mit Dispergatoren, wie Sulfitcelluloseablauge, zweckmäßig nach vorangegangenem Umfällen, beispielsweise aus Schwefelsäure.The individual mixed components i- (ß-oxyethyl) -amino-4-phenylaminoanthraquinone and i-methylamino-4-phenylaminoanthraquinone are known per se and can be in various Way to be made. It is convenient to use them for making the present To use dyeings in a pure or relatively pure state. You can In a manner known per se, the dyeing process is preceded in a finely divided state , for example by grinding with dispersants, such as sulphite cellulose waste liquor, expediently after previous reprecipitation, for example from sulfuric acid.

Die Mischung der beiden Komponenten kann vor oder beim Ansetzen des Färbebades erfolgen. Das Mischungsverhältnis kann in ziemlich weiten Grenzen schwanken, jedoch ist es zweckmäßig, auch von derjenigen Komponente, die in geringerer Menge vorhanden ist, nicht weniger als 20°/0, zweckmäßig 25 bis 50%, der Farbstoffmenge zu verwenden.The mixture of the two components can be done before or during the preparation of the Dye bath take place. The mixing ratio can vary within fairly wide limits, however, it is advisable to also use the component in a smaller amount is present, not less than 20%, preferably 25 to 50%, of the amount of dye to use.

Das Färben kann in an sich üblicher Weise, beispielsweise in wässeriger Dispersion, unter Zusatz von Netz- bzw. Dispergiermitteln, wie Seife, N-Benzyl-i-heptadecylbenzimidazolsulfonsäuren, Taurin- bzw. Methyltauninkondensationsprodukten von Fettsäuren u. dgl.., erfolgen.The dyeing can be carried out in a conventional manner, for example in an aqueous manner Dispersion, with the addition of wetting or dispersing agents such as soap, N-benzyl-i-heptadecylbenzimidazole sulfonic acids, Taurine or methyltaunine condensation products of fatty acids and the like.

Mit Vorteil kann man auch ein Färbepräparat herstellen, das die beiden obengenannten Komponenten in dem gewünschten Mischungsverhältnis und in fein dispergiertem Zustand enthält und ferner noch Netz- bzw. Dispergiermittel, wie Sulfitcelluloseablauge, aufweisen kann.It is also advantageous to produce a dye preparation that both above-mentioned components in the desired mixing ratio and finely dispersed Condition contains and furthermore wetting agents or dispersants, such as sulphite cellulose waste liquor, may have.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne deren Inhalt irgendwie zu beschränken. Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel i 4 Teile i-(ß-Oxyäthyl)-amino-4-phenylaminoanthrachinon und 4 Teile i-Methylamino-4-phenylaminoanthrachinon werden zusammen in 5o Teilen Schwefelsäure von 650/0 gelöst. Diese Lösung wird auf eine Mischung von 16o Teilen Eis, 24o Teilen Wasser und 55 Teilen 250/0igem Ammoniak ausgetragen, gut gerührt und abfiltriert. Der Filterrückstand wird neutral gewaschen und mit etwa 12 Teilen getrockneter Sulfitcelluloseablauge und der nötigen Menge Wasser zu einer etwa io% Farbstoffgemisch enthaltenden Farbstoffpaste vermahlen.The following examples illustrate the present invention without somehow restrict their content. The parts mean parts by weight that Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius. Example i 4 parts of i- (β-oxyethyl) -amino-4-phenylaminoanthraquinone and 4 parts of i-methylamino-4-phenylaminoanthraquinone are dissolved together in 5o parts of 650/0 sulfuric acid. This solution is on a mixture of 160 parts of ice, 24o parts of water and 55 parts of 250/0 ammonia discharged, stirred well and filtered off. The filter residue is washed neutral and with about 12 parts of dried sulphite cellulose waste liquor and the necessary amount Grind water to a dye paste containing about 10% dye mixture.

Die so erhaltene Paste liefert auf Acetatkunstseide blaue Ausfärbungen von großer Reinheit. Sie erlaubt die Herstellung dunkler blauer Töne, wie sie mit den einzelnen Mischkomponenten überhaupt nicht oder nur unter Verwendung außerordentlich viel größerer Farbstoffmengen und nicht in derselben Reinheit erhalten werden können. Beispiel 2 Verwendet man in Beispiel i statt 4 Teile 6 Teile i-(ß-Oxyäthyl)-amino-4-phenylaminoanthrachinon und statt 4 Teile 2 Teile i-Methylamino-4-phenylaminoanthrachinon, erhält man ähnliche Resultate, die beinahe an die guten Ergebnisse gemäß Beispiel i herankommen.The paste obtained in this way gives blue colorations on acetate rayon of great purity. It allows the production of dark blue tones, like them with the individual mixing components not at all or only when used extraordinarily much larger amounts of dye and cannot be obtained in the same purity. Example 2 In Example 1, 6 parts of i- (β-oxyethyl) amino-4-phenylaminoanthraquinone are used instead of 4 parts and instead of 4 parts 2 parts of i-methylamino-4-phenylaminoanthraquinone, similar ones are obtained Results which almost approach the good results according to example i.

Ähnliche Resultate erhält man bei Verwendung von 2 Teilen i-(ß-Oxyätlivl)-ainino-4-phenylaminoanthrachinon und 6Teilen i-Methylamino-4-phenylaminoanthrachinon. Beispiel 3 io Teile einer ioo/oigen Paste von feinverteiltem i -ß(-Oxyäthyl)-amino-4-lihenylaininoaiithrachinon und io Teile einer ioo/oigen Paste von i-Methylamino-4-phenylaminoantlirachinon trägt man in eine Lösung von 6 Teilen des Natriumsalzes der N-Benzyl-t-heptadecylbenzimidazoldisulfonsäure in Zoo Teile Wasser bei 30'° ein und gibt 3ooo Teile Wasser bei 40° unter gutem Rühren zu. Man geht mit ioo Teilen gut genetzter Acetatkunstseide bei 40° ein, steigert die Temperatur innerhalb 1/q Stunde auf 8o° und färbt i Stunde bei dieser Temperatur. Hierauf wird die Acetatkunstseide wie üblich gespült und fertiggestellt. Man erhält eine tiefe blaue Färbung von großer Reinheit. Beispiel 4 Man verfährt wie in Beispie13 angegeben, verwendet jedoch 2o Teile einer nach Beispiel i oder 2 hergestellten Farbstoffpaste mit io% Gehalt an Farbstoffmischung und erhält praktisch sehr ähnliche Resultate.Similar results are obtained when using 2 parts of i- (ß-Oxyätlivl) -ainino-4-phenylaminoanthraquinone and 6 parts of i-methylamino-4-phenylaminoanthraquinone. Example 3 io parts of a 100% Paste of finely divided ß (-Oxyäthyl) -amino-4-lihenylaininoaiithraquinone and 10 parts of a 100% paste of i-methylamino-4-phenylaminoantlirachinon carries one in a solution of 6 parts of the sodium salt of N-benzyl-t-heptadecylbenzimidazole disulfonic acid in zoo parts of water at 30 ° and gives 3,000 parts of water at 40 ° under good Stir too. 100 parts of well-wetted acetate rayon are entered at 40.degree the temperature rises to 80 ° within 1 / q hour and colors at this temperature for 1 hour. The acetate rayon is then rinsed and finished as usual. You get a deep blue color of great purity. Example 4 Proceed as in Example 13 indicated, but used 2o parts of a prepared according to Example i or 2 Dye paste with 10% content of dye mixture and is practically very similar Results.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Färben von Celluloseestern oder diesen sich färberisch ähnlich verhaltenden Erzeugnissen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffmischungen in feinverteiltem Zustand verwendet, die als färbende Bestandteile in der Hauptsache i - (ß- Oxyäthyl) - amino-4-phenylaminoanthrachinon und i-Methylamino-4-phenylaminoanthrachinon enthalten. PATENT CLAIMS: i. Process for dyeing cellulose esters or products which behave similarly in terms of color, characterized in that dye mixtures are used in a finely divided state, the main coloring constituents being i - (ß-oxyethyl) - amino-4-phenylaminoanthraquinone and i-methylamino-4 -phenylaminoanthraquinone contain. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der beiden Komponenten zwischen 1 :4 und 4 : 1 liegt. 2. The method according to claim i, characterized in that the mixing ratio of the two components is between 1: 4 and 4: 1. 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen i und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung ungefähr gleicher Teile der Komponenten.3. The method according to claims i and 2, characterized by using roughly equal parts of the components.
DEP36002A 1947-11-26 1949-03-08 Process for dyeing cellulose esters or these products with a similar color behavior Expired DE853155C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1011397B (en) * 1954-01-26 1957-07-04 Sandoz Ag Dye preparations of the 1-oxy-4-phenylaminoanthraquinone series

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1011397B (en) * 1954-01-26 1957-07-04 Sandoz Ag Dye preparations of the 1-oxy-4-phenylaminoanthraquinone series

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