DE731425C - Process for the production of water-soluble anthraquinone dyes - Google Patents
Process for the production of water-soluble anthraquinone dyesInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen, wertvollen, wasserlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe, die sich zum Färben von tierischen Fasern und Celluloseestern sehr gut eignen. Man erhält die neuen wasserlöslichen Anthrachinonfarbstoffe, wenn man unsulfonierte Anthrachinonverbindungen, die mindestens eine primäre Aminogruppe im Anthrachinon- oder im Arylaminorest enthalten, mit Formaldehyd oder seinen Polymerisationserzeugnissen und einem Phenol behandelt und die so erhaltenen Zwischenerzeugnisse einer Sulfonierung unterwirft.The present invention relates to a method for the production of new, valuable, water-soluble dyes of the anthraquinone series, which are used for coloring animals Fibers and cellulose esters are very suitable. The new water-soluble anthraquinone dyes are obtained, if you have unsulfonated anthraquinone compounds that contain at least one primary amino group in the anthraquinone or contained in the arylamino radical, with formaldehyde or its polymerization products and a phenol and the intermediates thus obtained undergo sulfonation subject.
Zur Ausführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung verwendet man als Ausgangsverbindungen Anthrachinonverbindungen mit mindestens einer primären. Aminogruppe, wie i-Aminoanthrachinon und seine heteronuclearen Halogenderivate, i-Amino-4-oxy- und -alkoxyanthrachinon, 1, 4-DiammoanthracliiaoiL, 1, 4-DiaminO-2-brom-, 2-methyl- und 2-alkoxyanthrachinon, i-Ammo-4-methylarnino- und -hexahydroanilidoanthrachinon, Aminoarylaminoaiithrachinone, wie 1-Amino-4-anilidoanthrachinon, i-Amino-4-m- und -p-toluidoanthrachinon, -4-p-xylidinoanthrachinon, -4-m-chloranilidoanthrachmon, -4-pphenylendiaminoanthrachinon, 1 -Amino-5- und -8-anilidoanthrachinon, ferner Polyamine, wie i, 4, S, 8-Tetraaminoanthrachmon, i-Oxy-4, S, 8-triaminoanthrachinon. Diese Verbindungen enthalten die Aminogruppe im Anthrachinonkern. To carry out the process of the present invention, the starting compounds used are anthraquinone compounds having at least one primary. Amino group such as i-aminoanthraquinone and its heteronuclear halogen derivatives, i-amino-4-oxy- and -alkoxyanthrachinon, 1, 4-DiammoanthracliiaoiL, 1, 4-diamino-2-bromo-, 2-methyl- and 2-alkoxyanthrachinon, i -Ammo-4-methylarnino- and -hexahydroanilidoanthraquinone, aminoarylaminoaiithraquinones, such as 1-amino-4-anilidoanthraquinone, i-amino-4-m- and -p-toluidoanthraquinone, -4-p-xylidinoanthraquinone, -4-m-chloroanthrachinone -4-pphenylenediaminoanthraquinone, 1-amino-5- and -8-anilidoanthraquinone, and also polyamines, such as i, 4, S, 8-tetraaminoanthraquinone, i-oxy-4, S, 8-triaminoanthraquinone. These compounds contain the amino group in the anthraquinone nucleus.
Man kann aber auch Verbindungen verwenden, deren Aminogruppe im Arylaminorest enthalten ist. Solche Verbindungen sind beispielsweise i-Methylamino-, I-Äthylamino-, i-n- und -i-Propylaminoanthrachinone, die in 4-Stellung den Rest des p-Phenylendiamins tragen.However, it is also possible to use compounds whose amino group is in the arylamino radical is included. Such compounds are, for example, i-methylamino, I-ethylamino, i-n- and -i-propylaminoanthraquinones, which in the 4-position are the remainder of the p-phenylenediamine wear.
Von den Phenolen können außer dem einfachen auch substituierte Phenole, wie p-Chlorphenol, o- m- und p-Kresol (i-Oxy-2-, -3- und -4-methylbenzole), Guajacol (i-Oxy-2-methoxybenzol), Dichlorphenole und Xylenole (Dimethyloxybenzole), verwendet - werden. In addition to the simple phenols, substituted phenols such as p-chlorophenol, o- m- and p-cresol (i-oxy-2-, -3- and -4-methylbenzenes), guaiacol (i-oxy-2-methoxybenzene), Dichlorophenols and xylenols (dimethyloxybenzenes), can be used.
Zur Kondensation werden die drei Umsetzungsteilnehmer gemischt und einige Zeit bei gewöhnlicher oder etwas erhöhter Temperatur verrührt. Es kann aber auch bei höheren Temperaturen bis über ioo° C gearbeitet werden. Die Umsetzungsteilnehmer können in beliebiger Reihenfolge gemischt werden; es können also erstens alle drei Umsetzungsteilnehmer zusammen angesetzt werden, oder es kann auch wie folgt vorgegangen werden:For condensation, the three reaction participants are mixed and for a while stirred at normal or slightly elevated temperature. But it can also be used at higher levels Temperatures up to over 100 ° C can be worked. The implementation participants can be mixed in any order; So, firstly, all three implementation participants can be set together, or you can also proceed as follows:
r. Die Anthrachinonbase wird in Phenol gelöst, zuletzt wird Formaldehyd eingerührt. r. The anthraquinone base is dissolved in phenol, and formaldehyde is finally stirred in.
2. Die Anthrachinonbase wird mit Paraformaldehyd gemischt in das erforderlichenfalls geschmolzene Phenol eingetragen. 2. The anthraquinone base is mixed with paraformaldehyde and added to the molten phenol, if necessary.
3. Phenol und Formaldehyd werden gemischt, und die Anthrachinonbase wird in die flüssige Mischung eingetragen.3. Phenol and formaldehyde are mixed, and the anthraquinone base is in entered the liquid mixture.
Die Kondensation ist beendet, wenn eine aufgearbeitete Probe des Umsetzungsgemisches sich mit Schwefelsäuremonohydrat vollständig sulfonieren läßt.The condensation is ended when a worked up sample of the reaction mixture becomes with sulfuric acid monohydrate completely sulfonated.
In jedem Falle kann ein Teil des Phenols, das Reaktionsteilnehmer und Lösungsmittel zugleich ist, durch ein an der Reaktion unbeteiligtes Lösungsmittel, wie Benzol. Toluol. Alkohol, ersetzt werden.In either case, some of the phenol, reactant and solvent at the same time, through a solvent that is not involved in the reaction, such as benzene. Toluene. Alcohol, to be replaced.
Nach beendeter Kondensation wird das Lösungsmittel entfernt. Dies kann durch Destillation unter vermindertem Druck oder mit Wasserdampf oder durch Eingießen der Reaktionsmischung in stark alkalisches Wasser oder eine Salzlösung geschehen, wodurch das Reaktionserzeugnis ausgefällt wird. 8nWhen the condensation has ended, the solvent is removed. This can be done by distillation under reduced pressure or with steam or by pouring the reaction mixture in strongly alkaline water or a saline solution, whereby the reaction product is precipitated. 8n
Zur Sulfonierung werden die Kondensationserzeugnisse in Schwefelsäuremonohydrat gelöst und so lange gerührt, wenn nötig unter Zusatz von etwas Oleum, bis Proben in verdünnter Natriumcarbonatlösung löslich sind. Die Farbstoffe werden in üblicher Weise aufgearbeitet und unter vermindertem Druck bei niedriger Temperatur getrocknet.For sulfonation, the condensation products are converted into sulfuric acid monohydrate dissolved and stirred, if necessary with the addition of some oleum, until samples are soluble in dilute sodium carbonate solution. The dyes are used in more common Way worked up and dried under reduced pressure at low temperature.
Die neuen Farbstoffe sind, wenn sich die Aminogruppe im Anthrachinonkern befindet, wahrscheinlich wie folgt zusammengesetzt:The new dyes are, if the amino group is in the anthraquinone nucleus, probably composed as follows:
O NH-CH3-/ X X O NH-CH 3 - / XX
OHOH
SO., HSO., H
wenn sich die Aminogruppe im Arylrest befindet, besitzen sie die Zusammensetzungif the amino group is in the aryl radical, they have the composition
O NH-O NH-
>-NH-CH> -NH-CH
wobei in beiden Fällen der Anthrachinon- und der. Phenolrest weiter substituiert sein können.in both cases the anthraquinone and the. Phenol radical to be further substituted can.
Sie färben Wolle, Seide und Celluloseester in kräftigen Tönen mit wertvollen Eigenschaften. They dye wool, silk and cellulose esters in strong tones with valuable properties.
Die Echtheiten stimmen weitgehend mit denen der Färbungen überein, die man mitThe fastness properties largely agree with those of the dyeings with
fio den zugrunde liegenden Aminoanthrachinonen in Form von Pasten, Pulvern usw. erfio the underlying aminoanthraquinones in the form of pastes, powders, etc. er
SO3HSO 3 H
hält. Es scheint demnach, daß sich der wasserlösliche Farbstoff während des Färbevorganges zum größten Teil unter Rückbildung des Aminoanthrachinons spaltet, so daß das Aminoanthrachinon in feinster Verteilung auf die Faser aufziehen kann.holds. It therefore appears that the water-soluble dye changes during the dyeing process for the most part splits with regression of the aminoanthraquinone, so that the aminoanthraquinone is finely divided the fiber can pull up.
20 kg I-Aminoanthrachinon werden mit 100 g Phenol bei ioo° C verrührt. Man läßt20 kg of I-aminoanthraquinone are stirred with 100 g of phenol at 100.degree. One lets
bei der gleichen Temperatur innerhalb einer Stunde 20 kg Formaldehyd (40 Volumprozent) einlaufen und rührt noch 2 Stunden weiter. Die Schmelze wird nun in 10001 Wasser gedrückt, das 50 kg Natriumchlorid und 45 kg Natriumhydroxyd gelöst enthält. Das ausgefallene Kondensationserzeugnis wird abfiltriert, in Wasser aufgenommen und mit Schwefelsäure neutral gestellt. Man filtriert, wäscht, trocknet und erhält so ein braunrotes Pulver, das sich in Alkohol mit scharlachroter Farbe löst.at the same temperature within one hour 20 kg of formaldehyde (40 percent by volume) run in and stir for a further 2 hours. The melt is now in 10001 Pressed water containing 50 kg of sodium chloride and 45 kg of sodium hydroxide dissolved. The precipitated condensation product is filtered off, taken up in water and with Sulfuric acid neutralized. It is filtered, washed and dried to obtain a brownish-red color Powder that dissolves in alcohol with a scarlet color.
10 kg der Farbstoffbase werden in 30 kg Schwefelsäuremonohydrat unterhalb 20° C gelöst und so lange gerührt, bis eine Probe in verdünnter Natriumcarbonatlösung klar löslich ist. Man drückt in 500 1 Natriumchlo- - ridlösung von 5%» saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht mit 5 °/o Natriumchloridlösung möglichst alle Säure aus. Der Filterrückstand wird bis zur neutralen Reaktion mit Natriumcarbonat verrieben und getrocknet.10 kg of the dye base are dissolved in 30 kg of sulfuric acid monohydrate below 20.degree and stirred until a sample is clearly soluble in dilute sodium carbonate solution is. It is pressed into 500 l of sodium chloride solution of 5% »sucks the precipitated Dye off and wash off as much acid as possible with 5% sodium chloride solution. Of the Filter residue is triturated with sodium carbonate until it reacts neutral dried.
Der erhaltene Farbstoff löst sich in Was-The dye obtained dissolves in water
a5 ser mit roter Farbe. Aus dieser Lösung wird Acetatkunstseide in neutralem Bade in orangefarbigen Tönen gefärbt.a5 ser with red color. This solution becomes Acetate artificial silk dyed in a neutral bath in orange tones.
Ähnliche Farbstoffe, die Acetatkunstseide ebenfalls orange färben," erhält man aus i-Amino-5-chlor- und -S-chloranthrachinon.Similar dyes that also dye acetate rayon orange are obtained from i-amino-5-chloro- and -S-chloroanthraquinone.
200 kg Phenol werden geschmolzen und mit 25 kg Formaldehyd von 40 Volumprozent vermischt. Bei 400 C werden unter gutem Rühren 40 kg i-Amino-4-methoxyanthrachinon eingetragen. Hierauf rührt man noch 4 Stunden bei derselben Temperatur weiter und drückt nun die Schmelze "in eine Lösung von 100 kg Natriumchlorid und 90 kg Natriumhydroxyd in 2000 1 Wasser. Die weitere Aufarbeitung des Niederschlages geschieht, wie im Beispiel 1 angegeben.200 kg of phenol are melted and mixed with 25 kg of formaldehyde of 40 percent by volume. At 40 ° C., 40 kg of i-amino-4-methoxyanthraquinone are introduced with thorough stirring. The mixture is then stirred for a further 4 hours at the same temperature and the melt is then pressed into a solution of 100 kg of sodium chloride and 90 kg of sodium hydroxide in 2000 l of water.
10 kg des Kondensationserzeugnisses werden in 30 kg Schwefelsäuremonohydrat bei 20° C gelöst und 1J2 Stunde gerührt. Eine Probe ist nun in verdünnter Natriumcarbonatlösung klar löslich. Man gewinnt den Farbstoff wie im ersten Beispiel durch Eingießen in Salzwasser und arbeitet ihn, wie dort angegeben, weiter auf. Er löst sich in Wasser blaurot und färbt Acetatkunstseide aus neutralem Bade in schönen scharlachroten Tönen.10 kg of the condensation product are dissolved in 30 kg of sulfuric acid at 20 ° C and stirred for 1 J2 hour. A sample is now clearly soluble in dilute sodium carbonate solution. The dye is obtained, as in the first example, by pouring it into salt water and working it up further as indicated there. It dissolves in water blue-red and dyes acetate artificial silk from a neutral bath in beautiful scarlet shades.
Mit i-Amino-4-oxyanthrachinon an Stelle von i-Amino-4-methoxyanthrachinon wird ein -blaustichiges Rot erhalten.With i-amino-4-oxyanthraquinone instead of i-amino-4-methoxyanthraquinone get a bluish red.
γόο kg Phenol werden mit 1S kg Formaldehyd von 40 Volumprozent geschmolzen. Bei ! 4oc C werden 20 kg 1, 4-Diaminoanthrachinon eingetragen und 4 Stunden weiter gerührt. Das Umsetzungserzeugnis wird wie in den vorherstehenden Beispielen gefällt und aufgearbeitet. γόο kg phenol are melted with 1½ kg formaldehyde of 40 percent by volume. At ! 4o C. 20 kg of 1,4-diaminoanthraquinone are added and the mixture is stirred for a further 4 hours. The conversion product is precipitated and processed as in the previous examples.
! ' Durch Sulfonieren bei 20° C in Schwefel-] säuremonohydrat erhält man einen Farbstoff, j der sich in Wasser mit violetter Farbe löst; Acetatkunstseide wird aus dieser Lösung in 7» rotvioletten Tönen gefärbt. Der Farbstoff -aus i, 4-Diamino-2-methylanthrachinon färbt ein ähnliches Violett, derjenige aus 1,4-Diamino-2-bromanthrachinon ein Blauviolett, derjenige aus i, 4-Diamino-2-m:ethoxyanthrachinon ein blaustichiges Rot.! 'By sulfonating at 20 ° C in sulfuric acid monohydrate, a dye is obtained j that dissolves in water with a purple color; Acetate rayon is made from this solution in 7 » colored red-violet tones. The dye -aus i, 4-diamino-2-methylanthraquinone stains a similar purple, that of 1,4-diamino-2-bromoanthraquinone a blue-violet, the one from 1,4-diamino-2-m: ethoxyanthraquinone a bluish red.
100 kg p-Chlorphenol werden mit 10 kg i, 4-Diamin.o--2-metliylantbrachinon bei 403C geschmolzen. Unter gutem Rühren läßt man innerhalb einer Stunde 6 kg Formaldehydlösung von 40 Volumprozent zulaufen und hält weitere 2 Stunden bei dieser Temperatur. Das Umsetzungserzeugnis wird wie in den ersten Beispielen durch Verdünnen mit alkalischem Salzwasser gefällt und aufgearbeitet. Durch Sulfonieren in Schwefelsäuremonohydrat bei 20° C erhält man einen Farbstoff, der Acetatkunstseide aus wässeriger Lösung violett färbt. An Stelle von p-Chlorphenol kann mit ähnlichem Erfolg Guajacol oder o-, m- oder p-Kresol verwendet werden.100 kg of p-chlorophenol are melted with 10 kg of i, 4-Diamin.o - 2-methylantbrachinone at 40 3 C. With thorough stirring, 6 kg of formaldehyde solution of 40 percent by volume are allowed to run in over the course of one hour and are kept at this temperature for a further 2 hours. As in the first examples, the reaction product is precipitated by dilution with alkaline salt water and worked up. Sulphonation in sulfuric acid monohydrate at 20 ° C. gives a dye which dyes acetate rayon from aqueous solution purple. Instead of p-chlorophenol, guaiacol or o-, m- or p-cresol can be used with similar success.
Die Farbstoffe färben gleich wie derjenige aus p-Chlorphenol.The dyes have the same color as that from p-chlorophenol.
20 kg i-Amino-4-methylaininoanthrachinon werden mit 3 kg Paraformaldehyd gemischt und in 100 kg geschmolzenes Phenol eingetragen. Man rührt 2 Stunden lang bei 45° C und drückt die Schmelze in eine Mischung von 10001 Salzwasser von 5 % und 80 kg technischer Natronlauge. Der abfiltrierte Niederschlag wird neutral gestellt, gewaschen und getrocknet.20 kg of i-amino-4-methylaininoanthraquinone are mixed with 3 kg of paraformaldehyde and added to 100 kg of molten phenol. The mixture is stirred for 2 hours at 45 ° C. and the melt is pressed into a mixture from 10001 salt water of 5% and 80 kg technical caustic soda. The filtered precipitate is rendered neutral and washed and dried.
Die Sulfonierung erfolgt wie im Beispiel 1. Der erhaltene Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe; seine Färbungen auf Acetatkunstseide sind "blauviolett. Ebenfalls blauviolett färbt der Farbstoff aus i-Amino-4-cyclohexylaminoanthrachinon. The sulfonation takes place as in Example 1. The dye obtained dissolves in water with blue color; his dyeings on acetate rayon are "blue-violet. Also blue-violet colors the dye from i-amino-4-cyclohexylaminoanthraquinone.
20 kg i-Amino-4-phenylaminoanthrachinon und 100 kg Phenol werden bis zur Lösung erwärmt und auf 400 C abgekühlt. 10 kg Formaldehydlösung von 40 Volumprozent werden langsam eingerührt und nach weiteren 2 Stunden die Schmelze in alkalisches Salzwasser gedrückt. Die ausgefallene Farbstoffbase wird wie in den bisherigen Beispielen20 kg i-amino-4-phenylaminoanthrachinon and 100 kg of phenol are heated to solution and cooled to 40 0 C. 10 kg of formaldehyde solution of 40 percent by volume are slowly stirred in and, after a further 2 hours, the melt is pressed into alkaline salt water. The precipitated dye base is as in the previous examples
aufgearbeitet und zu einem Farbstoff sulfoniert, der sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Aus der neutralen Lösung, zweckmäßig in Gegenwart eines Netz- und Dispergiermittels, wird Acetatkunstseide bei 80 bis 90° C in kräftigen rotstichigblauen Tönen gefärbt. Die in gleicher Weise dargestellten Farbstoffe aus i-Amino-4-(3'- und ^'-methyl)-phenylaminoanthrachinon, 1 - Amino - 4 - (2', 5'-dimethyl)-phenylaminoanthrachinon färben in kräftigen blauen Tönen; der Farbstoff aus i-Amino-4- (3'-chlor) -phenylaminoanthrachinon färbt Acetatkunstseide stark rotstichigblau. worked up and sulfonated to a dye that turns blue in water solves. From the neutral solution, expediently in the presence of a wetting and dispersing agent, Acetate artificial silk is dyed in strong reddish blue tones at 80 to 90 ° C. The dyes shown in the same way from i-amino-4- (3'- and ^ '- methyl) -phenylaminoanthraquinone, 1 - Amino - 4 - (2 ', 5'-dimethyl) -phenylaminoanthraquinone color in strong blue tones; the dye off i-Amino-4- (3'-chloro) -phenylaminoanthraquinone gives acetate rayon a strong reddish blue.
20 kg i-Amino-4-(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon werden bei ioo= C in 100 kg Phenol gelöst. Man läßt 20 kg Formaldehyd von 40 Volumprozent langsam zulaufen und drückt hierauf die Schmelze in alkalisches Salzwasser. Die aufgearbeitete Farbstoffbase wird' in Schwefelsäuremonohydrat bei 2O° C sulfoniert. Man erhält einen Farbstoff der in Wasser mit blaugrüner Farbe löslich ist und Acetatkunstseide aus neutralem Bade blau färbt.20 kg i-amino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthrachinon are dissolved at ioo = C in 100 kg of phenol. 20 kg of formaldehyde of 40 percent by volume are allowed to run in slowly and the melt is then pressed into alkaline salt water. The worked up dye base is sulfonated in sulfuric acid monohydrate at 20 ° C. A dye is obtained which is soluble in water with a blue-green color and which dyes acetate artificial silk from a neutral bath blue.
20 kg i-Amino-S-phenylaminoanthracliinon werden bei 400 C in eine Mischung" von 100kg Phenol und 7 kg Formaldehyd von 40 Volumprozent eingetragen. Man rührt eine Stunde bei der gleichen Temperatur und fällt das l'msetzungserzeugnis durch Verdünnen mit alkalischem Salzwasser.20 kg i-amino-S-phenylaminoanthracliinon are introduced at 40 0 C in a mixture "of 100kg phenol and 7 kg of formaldehyde of 40 volume percent. The mixture is stirred for one hour at the same temperature and the l'msetzungserzeugnis precipitated by dilution with alkaline salt water.
Durch Sulfonieren mit Schwefelsäuremonohydrat bei 20° C erhält man einen wasserlöslichen Farbstoff, der Acetatkunstseide kräftigrot färbt.Sulfonation with sulfuric acid monohydrate at 20 ° C. gives a water-soluble one Dye that dyes acetate rayon bright red.
Der Farbstoff aus i-Amino-S-phienylamin-oanthrachinon färbt blaustichigrot.The dye from i-amino-S-phienylamine-oanthraquinone turns bluish red.
45· 20 kg 1,4, 5, 8-Tetraaminoanthrachinon und 100 kg Phenol werden bei ioo° C verrührt. Innerhalb einer Stunde läßt man 25 kg Formaldehyd von 40 Volumprozent einlaufen, rührt kurze Zeit weiter und drückt die Schmelze in alkalisches Salzwasser.45 x 20 kg 1,4, 5, 8-tetraaminoanthraquinone and 100 kg of phenol are stirred at 100 ° C. 25 kg of formaldehyde of 40 percent by volume are allowed to run in within one hour, stir for a short time and press the melt into alkaline salt water.
Die aufgearbeitete und getrocknete Farbstoffbase wird in Schwefelsäuremonohydrat sulfoniert. Der Farbstoff löst sich in Wasser mit grünblauer Farbe; er färbt Acetatkunstseide klarblau.The worked up and dried dye base is dissolved in sulfuric acid monohydrate sulfonated. The dye dissolves in water with a green-blue color; he dyes acetate rayon clear blue.
Der Farbstoff aus 1, 4, 5-Triamino-8-oxyanthrachinon färbt ebenfalls blau.The dye from 1, 4, 5-triamino-8-oxyanthraquinone also colors blue.
20 kg ι-Methylamino-4-(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon werden in 100 kg Phenol bei -8o° C gelöst. Zu dieser Schmelze läßt man langsam 10 kg Formaldehydlösung von 40 Volumprozent zulaufen und rührt kurze Zeit bei der gleichen Temperatur weiter. Hierauf gibt man die Schmelze in eine Lösung von 50 kg Natriumchlorid und 40 kg Natriumhydroxyd in 10001 Wasser, filtriert und wäscht mit Salzwasser von 5 °/„, nimmt das Filtergut wieder in 1000 1 Wasser auf und fügt Salzsäure oder Schwefelsäure hinzu bis zur schwach sauren Reaktion. Man filtriert die ausgefällte Base ab, wäscht mit Wasser und trocknet bei niedriger Temperatur.20 kg of ι-methylamino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthraquinone are dissolved in 100 kg of phenol at -80 ° C. To this melt lets slowly run in 10 kg of formaldehyde solution of 40 percent by volume and stir briefly Time to continue at the same temperature. The melt is then put into a solution of 50 kg of sodium chloride and 40 kg of sodium hydroxide in 10001 of water, filtered and washes with salt water of 5 ° / ", takes up the filter material again in 1000 l of water and add hydrochloric acid or sulfuric acid until the reaction is weakly acidic. Filter the precipitated base, washed with water and dried at low temperature.
10 kg der erhaltenen Base werden in 50 kg Schwefelsäuremonohydrat bei 20 bis 250 C gelöst und V2 Stunde gerührt. Wenn nach dieser Zeit eine Probe in verdünnter Natriumcarbonatlösung nicht klar löslich ist, werden noch ι ο kg" 2/proizentiges Oleum zugesetzt. Nach vollendeter Sulfonierung trägt man in 500 1 Wasser aus, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht mit Wasser aus. Der Filterkuchen wird hierauf mit so viel Natriumcarbonat verknetet, daß gerade eine schwache alkalische Reaktion bestehen bleibt, und hierauf getrocknet.10 kg of the base obtained are dissolved in 50 kg of sulfuric acid monohydrate at 20 to 25 ° C. and V is stirred for 2 hours. If after this time a sample is not clearly soluble in dilute sodium carbonate solution, ι o kg "2 / percent oleum are added. After the sulfonation is complete, 500 liters of water are poured out, the dyestuff which has separated out is suctioned off and washed out with water. The filter cake is then kneaded with so much sodium carbonate that just a weak alkaline reaction remains, and then dried.
Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blaugrüner, in konzentrierter Schwefelsäure mit stahlblauer Farbe: ■ seine wässerige Lösung färbt Acetatkunstseide sehr echt blaugrün.The dye dissolves in water with blue-green, in concentrated sulfuric acid with steel blue color: ■ its aqueous solution gives acetate rayon a very real blue-green color.
20 kg i-Methylamino-4(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon werden mit 100 kg Phenol und 10 kg Formaldehyd von 40 Volumprozent 8 Stunden lang bei 400 C verrührt. Die Aufarbeitung und Sulfonierung geschieht wie in Beispiel 10. Man erhält denselben Farbstoff. 20 kg i-methylamino-4 (4'-amino) -phenylaminoanthrachinon are stirred with 100 kg of phenol and 10 kg of formaldehyde of 40 volume percent for 8 hours at 40 0 C. The work-up and sulfonation are carried out as in Example 10. The same dye is obtained.
100 kg Phenol werden mit 10 kg Formaldehydlösung von 40 Volumprozent bei 400C geschmolzen. Man rührt 20 kg i-Methylamino-4-(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon ein und hält 8 Stunden bei dieser Temperatur. Die aufgearbeitete Farbstoffbase liefert beim Sulfonieren denselben Farbstoff wie die Beispiele 10 und 11.100 kg of phenol were melted with 10 kg of formaldehyde solution of 40 volume percent at 40 0 C. 20 kg of i-methylamino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthraquinone are stirred in and kept at this temperature for 8 hours. The worked-up dye base provides the same dye as Examples 10 and 11 on sulfonation.
Man löst 20 kg i-Methylamino-4- (4'-amino)-phenylaminoanthrachinon bei 1000C in 100kg o-Kresol, kühlt auf 200 C ab und läßt 10 kg Formaldehydlösung von 40 \7"olumprozent zufließen. Nach mehrstündigem Rühren drückt man den Ansatz in eine Lösung von 50 kg Natriumchlorid und 40 kg Natriumhydroxyd in 1000 1 Wasser und filtriert. Die aufgear- iao beitete Farbstoffbase wird sulfoniert, wie in Beispiel 10 angegeben. Der erhaltene Färb-Dissolve 20 kg i-methylamino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthrachinon at 100 0 C in 100 kg of o-cresol, cooled to 20 0 C, and 10 can be kg of formaldehyde solution of 40 \ 7 "accrue olumprozent. After stirring for several hours The batch is pressed into a solution of 50 kg of sodium chloride and 40 kg of sodium hydroxide in 1000 liters of water and filtered. The processed dye base is sulfonated as indicated in Example 10. The dye obtained is
Stoff löst sich in Wasser mit blaugrüner, in konzentrierter Schwefelsäure mit violettstichig stahlblauer Farbe und färbt aus wässeriger Lösung Acetatkunstseide unter Strukturerhaltung acetyliertes Baumwollgarn und Acetylcellulosefolien in sehr echten blaugrünen Tönen. Substance dissolves in water with a bluish-green tinge, in concentrated sulfuric acid with a purple tinge steel blue color and dyes acetate rayon from aqueous solution while maintaining structure acetylated cotton yarn and acetyl cellulose films in very real blue-green tones.
Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn in diesem Beispiel das o-Kresol durch das technische Gemisch von m- und p-Kresol, durch Guajacol, p-Chlorphenol, 2,4-Xylenol oder 3, 4-Dichlorphenol ersetzt wird.Similar dyes are obtained if, in this example, the o-cresol by the technical Mixture of m- and p-cresol, by guaiacol, p-chlorophenol, 2,4-xylenol or 3, 4-dichlorophenol is replaced.
Die Farbstoffe färben in den gleichen blaugrünen Tönen wie der Farbstoff aus o-Kresol. The dyes dye in the same blue-green shades as the dye from o-cresol.
Eine Mischung von 2, 6 kg Trioxymethylen mit 20 kg i-Äthylamino-4-(4'-amino)-phenylaminoanthrachinon wird in 100 kg geschmolzenes Phenol bei 500 C .eingerührt und bei dieser Temperatuf gehalten, bis kein Ausgangsstoff mehr nachweisbar ist. Das aufgearbeitete Kondensationserzeugnis wird, wie im Beispiel 10 beschrieben, in Schwefelsäuremonohydrat sulfoniert, die Sulfonsäure mit Wasser gefällt, abgenutscht, neutral umgelöst - und ausgesalzen. Der erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grauer, in heißem Wasser mit grünstichig blauer Farbe und färbt Acetatkunstseide kräftig blaugrün.A mixture of 2, 6 kg trioxymethylene with 20 kg of i-ethylamino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthrachinon is .eingerührt in 100 kg of molten phenol at 50 0 C and held at this Temperatuf until no starting material is detectable. The processed condensation product is, as described in Example 10, sulfonated in sulfuric acid monohydrate, the sulfonic acid is precipitated with water, suction filtered, redissolved neutrally - and salted out. The dye obtained dissolves in concentrated sulfuric acid with a gray color, in hot water with a greenish blue color and stains acetate rayon a strong blue-green.
Ähnliche Farbstoffe, die Acetatkunstseid£ ebenfalls blaugrün färben, werden mit i-n- und -i-Propylamino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthrachinoin erhalten.Similar dyes that also dye acetate rayon blue-green are identified with i-n- and -i-propylamino-4- (4'-amino) -phenylaminoanthraquinone obtain.
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