DE1670880C - Process for the preparation of pure 4-BTom-3-hydroxy-quinophthalone - Google Patents
Process for the preparation of pure 4-BTom-3-hydroxy-quinophthaloneInfo
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Description
Die Herstellung von 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon durch Umsetzung von 3-Hydroxy-chinophthalon mit Brom in siedendem Eisessig ist aus der deutschen Patentschrift 619 521 bekannt. Diese Verbindungergibt auf Fasern und Folien aus Polyäthylentercphthalaten gelbe Färbungen bzw. Drucke, die sich gegenüber den mit 3-Hydroxy-chinophthalon hergestellten Färbungen und Drucken durch eine erhöhte Thermofixierechtheit auszeichnen. Das nach dem vorstehend genannten, bekannten Verfahren hergestellte bromierte 3-Hydroxychinophthalon besitzt jedoch den Nachteil, daß der Farbton der Färbungen auf Fasern und Folien aus Polyäthylenterephthalatcn erheblich von der Wasserstoffionenkonzentration des Färbebades abhängt. Bei einem pH-Wert von 7 und mehr, also im neutralen und alkalischen Bereich, werden die genannten Fasern oder Folien grünstichiggelb gefärbt, während bei einem pH-Wert von weniger als 7, also im sauren pH-Bereich, rotstichiggelbe bis orange Färbungen erhalten werden. Dieser Umstand wirkt sich beispielsweise sehr ungünstig auf die Färbungen und Drucke aus, die in Gegenwart von Carriern mit phenolischen Hydroxygruppen, beispielsweise o-Phenylphenol, hergestellt werden, da die schwache Acidität der phenolischen Gruppen bereits ausreicht, der Färbung beziehungsweise dem Druck den unerwünschten Rotstich zu verleihen. Diese nachteilige Eigenschaft des nach dem bekannten Verfahren hergestellten Farbstoffs ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß während der Bromierung des 3-Hydroxy chinophthalons auf dem bekannten Weg teilweise eine Anlagerung von Bromwasserstoff an das Farhstoffmolekül erfolgt.The preparation of 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone by reacting 3-hydroxy-quinophthalone with bromine in boiling glacial acetic acid is known from German patent 619 521. This connection gives on fibers and foils made of polyethylene terephthalate yellow dyeings or prints that compared to the dyeings and prints produced with 3-hydroxy-quinophthalone by a characterized by increased heat-setting fastness. The one prepared by the above-mentioned known method However, brominated 3-hydroxyquinophthalone has the disadvantage that the hue of the dyeings on fibers and foils made of polyethylene terephthalate depends considerably on the hydrogen ion concentration of the Dyebath depends. At a pH value of 7 and more, i.e. in the neutral and alkaline range, the said fibers or films colored greenish yellow, while at a pH value of less than 7, i.e. in the acidic pH range, reddish yellow to orange colorations can be obtained. This fact works for example, very unfavorable on the dyeings and prints, which in the presence of carriers with phenolic hydroxyl groups, for example o-phenylphenol, are produced because of the weak acidity the phenolic groups are already sufficient, the coloring or printing the undesired ones To give red tint. This disadvantageous property of the manufactured according to the known method Dye is presumably due to the fact that during the bromination of the 3-hydroxy quinophthalons partially an addition of hydrogen bromide to the dye molecule in the known way he follows.
Auch durch mehrfaches Auflösen des auf dem bekannten Wege hergestellten Farbstoffes in verdünnte! vüßriger Alkalimetallhydroxidlösung und Wiederausfällen mit Säure ist dieser Mangel n!« ht vollständig zu beheben.Also by repeatedly dissolving the dye prepared in the known way in dilute! liquid alkali metal hydroxide solution and reprecipitation this deficiency cannot be completely remedied with acid.
Aus der deutschen Patentschrift 1 229 663 ist fen.er bekannt, daß 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon durch Kondensation von Phthalsäureanhydrid und 3-Hydroxy-chinaldin-4-carbonsäure und anschließende Bromierung der Kondensationsschmelze erhalten werden kann. Auch dieses Produkt ist nicht genügend rein und ergibt beispielsweise nach der Feinverteilung einen Farbstoff, der zu Ablagerungen auf dem gefärbten Material neigt.From the German patent specification 1 229 663 fen.er known that 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone by condensation of phthalic anhydride and 3-hydroxy-quinaldine-4-carboxylic acid and subsequent bromination of the condensation melt can be obtained. This product is not enough either pure and gives, for example, after fine division a dye that causes deposits the colored material tends to.
Es wurde nun gefunden, daß man reines 4-Brom-3-hydroxychinophthalon der Forme!It has now been found that pure 4-bromo-3-hydroxyquinophthalone can be obtained the form!
mit Brom in 80- bis 100%iger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen 0 und 400C umsetzt.with bromine in 80 to 100% sulfuric acid at temperatures between 0 and 40 0 C is reacted.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 20 und 400C durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the reaction at temperatures between 20 and 40 0 C.
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das Fasern oder Folien aus aromatischen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalaten, aus wäßriger Dispersion, unabhängig vom pH-Bereich, in rein gelben Tönen färbt, herstellen kann, indem man das 3-Hydroxy-chinophthalon d r Formelthe fibers or films made from aromatic polyesters, especially from polyethylene terephthalates, from aqueous Dispersion, regardless of the pH range, colors in pure yellow shades, can be produced by the 3-hydroxy-quinophthalone d r formula
55 mit Brom in 80- bis 100%iger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen 0 und 40° C, vorzugsweise zwischen 20 und 400C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Jod, umsetzt. 55 with bromine in 80 to 100% strength sulfuric acid at temperatures between 0 and 40 ° C, preferably between 20 and 40 0 C, optionally in the presence of a catalyst such as iodine, is reacted.
Der Farbstoff wird zweckmäßig durch Eingießen des Reaktionsgemisches in Eis oder Wasser und AbsaugenThe dye is expediently made by pouring the reaction mixture into ice or water and filtering off with suction
t% isoliert. Mit dem auf diesem Wege hergestellten 4-Brom-3-hydroxychinophthalon können sowohl im alkalischen und neutralen als auch im sauren pH-Bereich t% isolated. The 4-bromo-3-hydroxyquinophthalone produced in this way can be used in the alkaline and neutral as well as in the acidic pH range
gleichmäßig gelbe Färbungen und Drucke ohne Ablagerungen auf den genannten Materialien herf estellt werden.produces uniform yellow colorations and prints without deposits on the materials mentioned will.
Bei dem Verfahren d;r vorliegenden Erfindung fällt das 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon in reiner Form an, so daß es nicht mehr erforderlich ist, es durch Umfallen oder Umkrista.üsieren zu reinigen.In the process of the present invention the 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone in pure form so that it is no longer necessary to carry it through Falling over or turning over to clean.
Außerdem fällt der Farbstoff bei der Zersetzung des Reaktionsgemisches durch Eingießen in Eis oder Wasser in kleinen, gleichmäßigen Kristallen an. Dadurch wird die nachfolgende Feinverteilung erheblich erleichtert. Diese erfolgt zweckmäßig durch Vermählen oder Kneten, wobei mit dem erfindungsgemäß hergestellten Farbstoff gegenüber den in Lösungsmitteln oder in Wasser erhältlichen Produkten erheblich geringere Mahl- bzw. Knetzeiten für die Feinverteilung ausreichen.In addition, the dye falls on the decomposition of the reaction mixture by pouring into ice or Water in small, even crystals. This makes the subsequent fine distribution considerable facilitated. This is expediently carried out by grinding or kneading, with the one produced according to the invention Dye considerably compared to the products available in solvents or in water shorter grinding or kneading times are sufficient for fine division.
In feinverteilter Form färbt der Farbstoff Fasern oder Folien aas aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, aus saurer, neutraler oder alkalLjher Dispersion rein gelb mit guten Echtheitseigenschaften. In finely divided form, the dye dyes fibers or films as aromatic polyesters, in particular Polyethylene terephthalates, from acidic, neutral or alkaline dispersion, pure yellow with good fastness properties.
Man löst 100 Gewichtsteile 3-Hydroxy-chinophthalon in 1000 Gewichtsteilen 96%iger Schwefelsäure und trägt in die Lösung ein Gemisch von 56 Gewichts- »eilen Brom und 0,2 Gewichtsteilen Jod innerhalb von V2 bis 1 Stunde ein. Das Reaktionsgemisch wird 5 bis 20 Stunden gerührt.100 parts by weight of 3-hydroxyquinophthalone are dissolved in 1000 parts by weight of 96% strength sulfuric acid and a mixture of 56 parts by weight of bromine and 0.2 parts by weight of iodine is introduced into the solution within V 2 to 1 hour. The reaction mixture is stirred for 5 to 20 hours.
Die Vollständigkeit der Bromierung zu reinemThe completeness of the bromination to pure
ίο ^Brom-S-hydroxy-chinophthalon kann im Dünnsci ijhtchiomatogramm kontrolliert werden. Nach vollständiger Umsetzung wird das Reaktionsgemisch auf 1000 Gewichtsteile Eis gegeben, dabei fällt der Farbstoff in reiner Form in gleichmäßigen kleinen Kristallen aus. Der Farbstoff wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.ίο ^ Brom-S-hydroxy-quinophthalone can in thin sci ijhtchiomatogramm be checked. When the reaction is complete, the reaction mixture becomes added to 1000 parts by weight of ice, the dye falls in its pure form in evenly small amounts Crystals. The dye is filtered off with suction, washed neutral and dried.
Man erhält 125 Gewichtsteile 4-Brom-3-hydroxychinophthalon vom Schmelzpunkt 248° C, das nach vorheriger Feinverteilung, beispielsweise durch Vermahlen oder Kneten, Fasern oder folien aus aromatischen Polyestern aus saurer, neutraler oder alkalischer wäßriger Dispersion in rein gelbem Ton färbt.125 parts by weight of 4-bromo-3-hydroxyquinophthalone are obtained with a melting point of 248 ° C, after prior fine division, for example by grinding or kneading, fibers or films made from aromatic polyesters from acidic, neutral or alkaline aqueous dispersion in a pure yellow shade.
Claims (1)
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