DE885294C - Stabilisierte Kautschukklebstoffpraeparate - Google Patents
Stabilisierte KautschukklebstoffpraeparateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Kautschukklebstoffe und insbesondere ein 'Kautschulkklebstoffpräparat, in
welchem der Kautschuk gegen molekularen Abbau stabilisiert ist.
Es ist eine große Anzahl von Kautschukklebstoffpräparaten
bekannt, die aus einer Lösung von Rohkautschuk in den- üblichen Lösungsmitteln aus
Kohlenwasserstoffen bestehen. 'Da derartige Klebstoffe
hohe Klebkraft besitzen, keine Flecken bilden, wasserdicht und dauernd elastisch sind,
können sie für die verschiedensten Anwendungszwecke benutzt werden, wie beispielsweise als
Klebstoff für gestrichene und ungestrichene Papiere, Kunststoffe, Kautschuk, Ziegel, Tonwaren,
Glas, Leder, Gewebe u. dgl. Um zu verhindern, daß derartige Präparate durch äußere Einflüsse,
wie Ozon, Licht und Wärme, verdorben werden, ist es üblich, ihnen ein Oxydations- oder Alterungsschutzmittel
zuzusetzen, durch das das Verderben verhindert wird. Obgleich durch viele der
bekannten und bisher benutzten Oxydations- oder Alterungsschutzmittel die «ersetzende Wirkung
der äußeren Einflüsse, die durch Ozon, Wärme, mechanische Wirkung und Berührung mit schädlichen
.Stoffen, wie Kupfer oder Kupferverbindungen, und auch durch innere Bedingungen, wie Ülbervulkaniisation,
Anwesenheit von schädlichen Stoffen und falsche Wahl der Mischungskomponenten, verursacht
wird, verhindert oder verringert wird, so wird hierdurch den Kautschukklebstoffpräparaten
und besonders den durchscheinenden Klebstoffen, wenn überhaupt, nur eine sehr geringe Schutzwirkung
erteilt, wenn sie mehrere Stunden ultraviolettem Licht ausgesetzt werden,
Die meisten der zur Verfügung- stehenden Kautschukklebebänder enthalten Oxydationsschutzmittel,
aber ihre Verwendung ist beschränkt, wenn Filme derartiger Klebebänder dem Sonnenlicht ausgesetzt
werden, in welchem- Falle sie innerhalb
weniger Stunden verderben. Dieser Verderb, der wahrscheinlich" auf einem molekularen Abbau des
Kautschuks beruht, zeigt sich darin, daß der Kautschuk zunächst klebrig und dann trocken wird. Der
ίο Film wird also mit anderen Worten zunächst weich
und klelbrig und verliert dann, gegebenenfalls seine Klebeigenschaft.
Die (Erfindung, bezweckt die Herstellung eines ■stabilisiertem! Kautschukpräparates, das für die
Herstellung von Klebebändern brauchbar ist, die beim (Belichten mit Sonnenlicht nicht verdorben
werden. Weitere Ziele und Vorteile gehen aus der folgenden Beschreibung hervor.
Die genannten Ziele werden erfrndu'ngiSgemäß
dadurch erreicht, daß einer Lösung von Rohkautschuk, die irgendeines der üblicherweise benutzten
Oxydationsschultzmittel enthält, eine ultraviolettes Licht absorbierende Menge Benzoylresorcin zugesetzt
wird. Als Rohkautschuk kann irgendeine der verschiedenen Kautsehukarten benutzt werden,
wie gewalzter 'Kreppkautschuk (gelb- oder braun)
oder Bladketkrepp, oder es.können auch Bahnen
aus natürlichem Rohkautschuk verwendet werden, die dadurch hergestellt werden, daß ungetrockneter
Pläntagenkautschulk durch eine oder mehrere
Waschvorrichtungen mit Riffelwalzen hindurchgeschickt wird, die mit verschiedenen Geschwindigkeiten umlaufen. Die Konzentration des gewalzten
Kreppkautschuks in dem Klebstoffpräparat kann 10 bis 30 'Gewichtsprozent betraget^ Als Lösungsmittel
kann irgendeines der bei der Herstellung von 'Kautschuklösungen üblicherweise benutzten
Lösungsmittel oder eine Mischung von Lösungsmitteln verwendet werden, wie beispielsweise Ben ·
zin, Petrolnaphtha, Benzol, Toluol·,. Heptan, Kohlenstofftetrachlorid,
Propylenchlorid u. dgl. Zuweilen kann es .zweckmäßig sein, dem Präparat
außer dem . Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch auch noch eine gewisse Menge einer hanz-45.
artigen 'Komponente, wie hydriertes Harz, Cumaron-Indenlharz
oder ein Po-Iyterpenharz in Mengen von 5 bis1 10 Gewichtsteilen, je ro Gewichtsteile
Kautschuk zuzusetzen, doch ist ein derartiger Zusatz
nicht unbedingt erforderlich.
Als Oxydations- oder Alterungsschutzmittel, die bei der Herstellung des Kaütschukklebstoffpräpa-■rates
benutzt werden, kann irgendeiner der üb- . iicherweise hierfür benutzten Stoffe Verwendung
finden. Aus der großen Anzahl von durchgeführten ' Versuchen über etwaige Fleckenbildung kann geschlossen
werden, daß die Art und die Eigenschaften des Oxydationsschutzmittels unwesentlich
sind, wenn nur durch dieses dem Kautschuk eine Schutz-Wirtong gegen Zerstörung erteilt wird.
Als Oxydationsschutzmittel können beispielsweise die folgenden benutzt werden,: I, 5-Naphthaliiiiäiamin;
N", N'-Dipihenylphenyiendiamin, p-Phenylendiamin,
N, N'- Cyclohexyl-p-pfaenylendiamin,
^-Naphthol, N-Cydobexyl-p-phenylendiamin, Phenyl-ct-naphithylamin,
Phenyl-ß-naphthylamin>, N, N'-Diphenyl -ρ -phenylendiamin, o-Tolyl - ß-naphthylamin.
Außer den vorstehend genannten Oxydationsschutzmitteki1
können auch andere itni Handel erhältliche Oxydationsschutzmittel., die im Kautschuk
leicht löslich sind, oder auch leicht schmelzende feste Produkte, die leicht abgewogen und verarbeitet
werden können und vom Kautschuk aufgenommen werden, benutzt werden. Es gibt eine
große Anzahl derartiger Oxydationsschutzmittel, und von diesen kann jedes benutzt werden, wenn
durch sie, wie oben bereits erwähnt, das Verderben des Kautschuks verhindert wird.
Die Menge des verwendeten Oxydationsschutizmittels
kann, berechnet auf das Gewicht des Kreppkautschuks, etwa 0,5 bis 2°/o betragen und wird
dem Kautschuk durch Walzen einverleibt. Der Kautschuk wird zu Bahnen ausgewalzt und in
Streifen zerschnitten. Die Streifen werden dann in dem Lösungsmittel oder dem Lösungsmittelgemisch
gelöst.
Das Benzoylresorcin kann der Kautschuklösung zusammen mit dem. Oxydations Schutzmittel zugesetzt
werden. Die Konzentration des Benzoylresorcins kann in diesem Falle etwa 0,1 bis 0,3
Gewichtsprozent der 'Kautschuklösung betragen.
Zwecks Erzielung bester Resultate wurde gefunden, daß der Zusatz des Benzoylresorcins leichter
durchgeführt werden kann, wenn es in Form einer Lösung in einem niedermolekularen Alkylalkohol,
wie Methanol·, Äthanol, PropanoL, n-Butanol,
sek. Butanol, oder einem niedermolekularen Alkylketon, wie Aceton, Methylethylketon, Diäfhylketon,
Methylpropylketon, Isopropylmethylketon, tert. Butylmethylketon, oder in einem niedermolekularen
Alkylester, wie Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat, sek. Butylacetat oder Methyl-,
Äthyl-, Propyl- und Butylformiat u, dgl. einer Lösung des 'Kreppkautschüks, die das Oxydationsschutzmittel
enthält, 'zugesetzt wird. Die Konzentration des Benzoylresorcins wird in derartigen
Lösungen so eingestellt, daß die Kautschuklösung etwa 0,1 'bis 2°/o Benzoylresorcin enthält.
Die Erfindung wird durch das nachfolgende Beispiel, auf das sie jedoch nicht beschränkt ist, näher
erläutert.
Das folgende Präparat wurde durch Waken und anschließendes Zerschneiden oder Zerreißen des gewalzten
Produktes hergestellt. Alle Teile sind Gewichtsteile.
Gewalzter Kreppkautschuk 50,0,
N, N'-Diphenyl-p-p'henylendiamitt ... 0,4,
hydriertes Harz 35,0.
Zu ao Teilen des vorstehenden Präparates wurden So Teile Heptan zugesetzt und das Gemisch
bei Zimmertemperatur gerührt, bis der zerschnittene
Kautschuk gelöst war. Die Lösung ■wurde in drei gleiche Teile geteilt. Zu zwei der
einzelnen Lösungen wurden 8 Teile Äthylacetat, die o,2 bzw. i,o Gewichtsprozent Benzoylresorcin
enthielten, zugesetzt. Die dritte Probe, d. h. die Probe, die kein Benzoylresorcin enthielt, wurde für
den Vergleich mit den behandelten Proben, zurückbehalten.
Die zwei behandelten und die nicht behandelte Probe wurden dann . je auf eine Glasplatte aufgegossen,
wodurch ein Film von etwa o,oio6cm ίο Dicke erhalten wurde, der dann an der Luft
24 Stunden getrocknet wurde.
In der folgenden Tabelle I sind das Ausseihen des getrockneten Films und die Veränderung in
der Haftfähigkeit oder Klebrigkeit beim Belichten mit ultraviolettem Licht einer S-i-Tageslichtlanipe
aus einer Entfernung von. etwa 60 cm. angegeben. Das Prüfverfahren besteht einfach darin, daß die
Klebrigkeit jedes Films mit dem Finger nach-verschiedenen Zeiten geprüft wird. Wenn die Oberfläche
getrocknet war, wurde ein etwas kräftigerer Druck angewendet, um die Klebrigkeit des unter
der Oberfläche liegenden Films zu bestimmen. Als Verschlechterung oder Zersetzung wurde allgemein
die Entwicklung von Fäden angesehen, d. h. wenn ■an dem Finger Fäden aus dem Klebstoff anhaften,
wenn er vom Film abgezogen wird.
Benzoylresorcingehalt der Lösung | 0 | klar | i 0,2 | I,O | |
keine Fadenbildung | klar | durchscheinend weiß | |||
Klarheit des trockenen Films... | keine Fadenbildung | keine Fadenbildung | |||
Klebrigkeit des trockenen Films | Fäden von 2,5 cm Länge | ||||
Belichtung mit U.V. in Stunden | Fäden von 15 cm Länge | desgl. | desgl. | ||
16 | Fäden von 2,5 bis 7,5 cm | desgl. | desgl. | ||
24 | Länge (Nachlassen der | desgl. | desgl. | ||
40 | Klebrigkeit) | ||||
Fäden von 2,5 cm Länge | |||||
(Nachlassen der | desgl. | desgl. | |||
48 | Klebrigkeit) | ||||
keine Klebrigkeit | |||||
desgl. | desgl. | desgl. | |||
64 | desgl. | desgl. | desgl. | ||
72 | desgl. | Fäden von 2,5 cm Länge | desgl. | ||
96 | desgl. | Fäden von 15 cm Länge | desgl. | ||
120 | desgl. | Fäden von 15 cm Länge | desgl. | ||
144 | Fäden von 15 cm Länge | desgl. | |||
168 |
Aus der vorstehenden Tabelle geht hervor, daß die unbehandelte Probe nach 16 Stunden zersetzt
oder klebrig geworden ist, wie es aus der Bildung von Fäden hervorgeht. Die Mitverwendung von
0,2% Benzoylresorcin im trockenen Film (0,2 Teile je 100 Teile Kautschukklebmasse) reicht aus, die
Lebensdauer des Films von 16 auf 96 Stunden zu verlängern. Durch eine derartige Menge wird
auch die Klarheit des Films nicht schädlich beeinflußt.
Um die Wirkung des Benizoykesorcins auf Stabilität
,gegenüber Hitze zu bestimmen, wurde eine Anzahl von behandelten und nicht behandelten
Filmen in einem Ofen verschiedene Zeiten auf roo° C erhitzt. Die Wirkung bei der Erwärmung
geht aus der folgenden Tabelle II hervor.
Stunden; erhitzt auf ioo° C | Benzoylresorcingehalt der Lösung 0 I 0,2 I |
keine Fadenbildung | keine | I1O |
16 - | Fäden von 15 cm Länge | desgl. | Fadenbildung | |
24 | desgl. | Fäden von 15 cm Länge | Fäden | desgl. |
40 | desgl. | Fäden von 7,5 cm Länge | von 15 cm Länge | |
48 | Fäden von 7,5 cm Länge | Fäden von 2,5 cm Länge | desgl. | |
64 | Fäden von 2,5 cm Länge | desgl. | Fäden | desgl. |
72 | desgl. | Fäden von 2,5 cm Länge | von 2,5 cm Länge | |
96 | geringe Klebrigkeit am | desgl. | ||
Finger; kein Anhaften | ||||
an Papier |
Aus Tabelle II geht hervor, daß durch die Mitverwendung des Benzoylresorcins in Kautschukfilmen,
eine Oxydationsschutzwirkung über die des ursprünglich in den Kreppkautschuk eingewalzten
Oxydationsschutzmittels hinaus erzielt wird.
Die Anwesenheit des Benzoylresorcins scheint gegenüber Wärme eine gewisse Stabilisierwirkung
zu besitzen, die jedoch nicht so stark in Erscheinung tritt wie. die Stabilisierwirkung gegenüber
ultraviolettem Licht. Diese neue und uner-
w.artete Eigenschaft des Benzoylresorcins ist offensichtlich : einer synergistiscnen Wirkung zuzuschreiben,
d. "h. es bewirkt gleichzeitig eine Absorption des ultravioletten Lichtes, und es hat auch
die Wirkung eines .Oxydationsscbutzinittels.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:. i. Kautschu'kklebstoflip'räparat, !bestellend aus einer Lösung von natürlichem- Kautschuk, wie Kreppkautschuk, in einem Kautschuklösungsmittel, wie einem. Kohlenwasserstoff, sowie einem Oxydationsschutzmittel und Benzoylresorcin in einer das ultraviolette Licht absorbierenden Menge.
- 2. KautschükMebstoffpräparat nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Benzoylresorcins etiwa ο,οΐ bis 2 Gewichtsteile je 10 Gewichtsteile Kautschuk beträgt. ao1 5294 7.53
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