DE885035C - Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von glaenzenden Zinkueberzuegen - Google Patents
Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von glaenzenden ZinkueberzuegenInfo
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Classifications
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Description
(WiGBl. S. 175)
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBENAM 30. JULI 1953
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 48a GRUPPE 602
P 4946 Vl a /48 a
Raymond A. Hoffman, Cleveland, Ohio (V. St. A.)
ist als Erfinder genannt worden
E. I. Du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)
Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von glänzenden
Zinküberzügen
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 28. Dezember 1938 an
Patentanmeldung bekanntgemacht am 23. Oktober 1952
Patenterteilung bekanntgemacht am 16. Juni 1053 Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 291. Dezember 1937
ist in Anspruch genommen
Die Schutzdauer des Patents ist nach Gesetz Nr. 8 der Alliierten Hohen Kommission verlängert
Beginn des 3. Patentjahres am 18. Dezember 1940, Beginn des 4. Patentjahres am 18. Oktober 1949
Die Erfindung betrifft die elektrolytische Herstellung von glänzenden Zinküberzügen auf anderen
Metallen, z. B. auf Eisen, Kupfer, Messing, Aluminium u. dgl., unter Verwendung von Zinkcyanidbädern,
welche Kondensationsprodukte von Aldehyden mit anderen Stoffen enthalten.
Zur Lösung des Problems der Erzeugung glänzender galvanischer Zinküberzüge sind bereits eine
Reihe von Vorschlägen gemacht worden. So ist
ίο z. B. bekannt, glänzende Zinküberzüge dadurch
herzustellen, daß man die zu verwendenden Bäder
vollständig von störenden Verunreinigungen, insbesondere von Kadmium und Blei befreit. Es ist
weiter vorgeschlagen worden, einem Bad, welches Zink, Natriumcyanid und Natriumhydroxyd in bestimmten
Mengen enthält, noch 1 % Kornsirup zuzusetzen. Mittels dieses Bades konnten glänzende
Überzüge, wie sie gemäß Erfindung hergestellt werden, nicht erzielt werden. Außerdem können
bei diesem bekannten Verfahren Stromdichten von nur 0,5 Amp./dm2 angewendet werden. Ferner ist
bekannt, Zinkcyanidbädern lösliche, glanzgebende
Verbindungen von Metallen der 5. bis 8. Gruppe des Periodischen Systems zuzusetzen und gegebenenfalls
noch andere Zusatzstoffe, wie Leim, Furfurol, Thioharnstoff u. dgl., zuzufügen. Auch die
Zusatzstoffe der letztgenannten Art vermögen nach den Erfahrungen der Erfinderin nicht annähernd so
gute Wirkungen auszulösen wie die gemäß Erfindung anzuwendenden organischen Zusatzstoffe.
Gemäß vorliegender Erfindung werden einwandfreie, glänzende Zinküberzüge aus Zinkcyanidbädern gewonnen, welche lösliche, vorzugsweise leichtlösliche Phenolaldehydkondensationsprodukte, zweckmäßig in Gegenwart anderer glanzgebender Zusatzstoffe, wie löslicher Verbindungen des Molybdäns u. dgl. oder Kolloide, wie Gelatine usw. oder Stoffe beider Art enthalten.
Gemäß vorliegender Erfindung werden einwandfreie, glänzende Zinküberzüge aus Zinkcyanidbädern gewonnen, welche lösliche, vorzugsweise leichtlösliche Phenolaldehydkondensationsprodukte, zweckmäßig in Gegenwart anderer glanzgebender Zusatzstoffe, wie löslicher Verbindungen des Molybdäns u. dgl. oder Kolloide, wie Gelatine usw. oder Stoffe beider Art enthalten.
Die Phenolaldehydkondensationsprodukte, die
erfindungsgemäß zur Anwendung kommen, können in geeigneter Weise dadurch hergestellt werden,
daß irgendein Phenol mit einem Aldehyd in Reaktion gebracht wird. Es wurde gefunden, daß sich
die organischen Zusatzstoffe in zufriedenstellender Weise herstellen lassen, wenn ein Phenol aus der
Gruppe ausgewählt wird, die !Catechol, Kresol, Hydroxy-diphenyl, Naphthol und Phenol umfaßt,
und dieses in Reaktion gebracht wird mit einem Aldehyd, welcher aus der Gruppe gewählt ist, die
aus Acetaldehyd, Acetaldol, Butylaldehyd, Krotonaldehyd, Formaldehyd, Furfurol, Paraldehyd und
Propionaldehyd besteht. 'Konzentrationsverhältnisse, Temperatur und Reaktionsgrad müssen dabei
so gewählt werden, daß Phenolaldehydkondensationsprodukte entstehen, die in einem Zinkplattierungsbad
löslich sind. Phenolaldehydkondensationsprodukte sind als solche bekannt, so daß
man ihre Bildung so kontrollieren kann, daß Produkte von gewünschter Löslichkeit entstehen.
Der Ausdruck, daß die anzuwendenden Phenolaldehydkondensationsprodukte
in einem Zinkcyanidbad löslich sein sollen, soll besagen, daß sie hinreichend löslich sein sollen, um als Zusatzagenzien
zu dienen. Es genügt, wenn nur ein Teil des Kondensationsproduktes in Lösung geht, denn
schon äußerst kleine Mengen der anzuwendenden organischen Zusatzstoffe erzeugen eine Verbesserung
der Zinkniederschläge. Die schwerlöslichen Phenolaldehydkondensationsprodukte können dadurch
leichter in Lösung gebracht werden, daß man sie in einem Lösungsmittel, z. B. Alkohol oder
Aceton auflöst und in dieser Form dem Bad zugibt. Es wurde weiter gefunden, daß die Wirkung der
Phenolaldehydkondensationsprodukte im allgemeinen hoch gesteigert wird durch gleichzeitiges Vorhandensein
löslicher. Verbindungen von zur Glanzerzeugung dienenden Metallen. Als solche kommen
beispielsweise in Betracht lösliche Verbindungen von Molybdän, Chrom, Kobalt, Mangan, Nickel,
Eisen, Titan, Rhenium, Aluminium und Wolfram.
Es hat sich weiterhin als wünschenswert, erwiesen, der Lösung von Phenolaldehydkondensationsprodukten
Schutzkolloide zuzufügen, z. B. Gelatine, Gummiarabicum, Tragantgummi, Agar
Agar und lösliche Stärke. Dadurch wird z. B. die Keimbildung des Zinkniederschlags wesentlich erleichtert.
Die Menge des Glanzzusatzes gemäß der Erfindung kann z. B. etwa 1 bis 9 g, z. B. etwa 3 g je
Liter Badflüssigkeit betragen. Bei gleichzeitiger Anwendung von Gelatine, Gummiarabicum od. dgl,
können die Mengen im allgemeinen etwas geringer sein. So werden beispielsweise, wenn im Bad
0,2 g/l Gelatine vorhanden sind, schon mit 2 g Glanzzusatz je Liter Badflüssigkeit einwandfreie
Ergebnisse erzielt.
Es ist bereits bekannt, zur Erzeugung von Zinküberzügen
Cyanidbäder zu verwenden, welche Ammonium - Thiocyanat - Formaldehydharze oder
Thioharnstoff-Formaldehydharze in Mengen von 0,1 bis 2,5 g je Liter Badflüssigkeit enthalten.
Diese niedrigmolekularen Kondensationisprödukte
zeigen schon durch ihren Gehalt an Stickstoff und Schwefel Unterschiede in der Wirkungsweise
gegenüber den gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden Zusätzen. Sie haben den Nachteil,
daß sie im Vergleich zu den beanspruchten Zusatzstoffen viel rascher verbraucht werden und daß sie
ferner die Neigung haben, beim Dauerbetrieb kohlenstoffhaltige Reaktionsprodukte zu bilden,
wodurch die Bäder verhältnismäßig rasch unbrauchbar werden. Die aus solchen Bädern abgeschiedenen
Zinküberzüge stehen, wie Vergleichsversuche der Patentinhaberin ergeben haben, den
erfindungsgemäß hergestellten Zinküberzügen an Glanz und Gleichmäßigkeit nach.
Aus einem Bad, welches neben 60 g Zn(CN)2,
78 g NaOH, 42 g NaCN noch je Liter 7 g Glanzzusatz, hergestellt aus äquimolaren Mengen von
Parakresol und Acetaldol bei 750, und 8 g Mo O3
enthält, wurden bei 2,5 Amp./dm2 und 200 und einer Zeitdauer von 10 Minuten glänzende Zinkniederschläge auf Kupfer abgeschieden.
An Stelle des beschriebenen Zinkcyanidplattierungsbades, welches sich als besonders zweckmäßig
erwiesen hat, kann jedes andere Zinkcyanid Verwendung finden. Ferner kann bei höheren, z. B.
4,4 und 8,0 Amp./dm2 oder niedrigeren Stromdichten, z. B. 0,8 Amp./dm2 gearbeitet werden. Zur
Erzielung optimaler Wirkungen ist es wünschenswert, daß dem Bad z. B. etwa 2,5 g Zinkstaub je
Liter Badflüssigkeit beim Ansetzen zugegeben werden.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:ι. Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von glänzenden Zinküberzügen auf anderen Metallen aus Cyanidbädern, welche Kondensationsprodukte von Aldehyden mit anderen Stoffen enthalten, gekennzeichnet durch Anwendung von Bädern, welche vorzugsweise leichtlösliche Phenolaldehydkondensationsprodukte, zweckmäßig in Gegenwart anderer glänz-gebender Zusatzstoffe, wie löslicher Verbindungen des Molybdäns, Chroms, Kobalts, Mangans, Nickels, Eisens, Titans, Rheniums, Aluminiums oder Wolframs, oder Kolloide, wie Gelatine, Gummiarabicum, lösliche Stärke, oder Stoffe beider Art enthalten.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet daß schwerlösliche Phenolaldehydkondensationsprodukte zunächst, z.B. mit Hilfe von Lösungsmitteln, wie Alkohol oder Aceton, in Lösung übergeführt und diese Lösung alsdann dem Verzinkungsbad zugesetzt wird.Angezogene Druckschriften:USA.-Patentschriften Nr. 2101580, 2101581; deutsche Patentschrift Nr. 154492; französische Patentschriften Nr. 804587, 810353, 824277;britische Patentschrift Nr. 474449; Chemisches Centralblatt, 1935, Bd. II, S. 1779.© 5294 7.53
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| US3915815A (en) * | 1972-11-15 | 1975-10-28 | Reinhard Koch | Alkaline zinc electroplating bath |
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- 1938-12-28 DE DEP4946D patent/DE885035C/de not_active Expired
- 1938-12-29 FR FR848162D patent/FR848162A/fr not_active Expired
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR848162A (fr) | 1939-10-24 |
| US2288318A (en) | 1942-06-30 |
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