DE838351C

DE838351C - Process for refining synthetic soaps

Info

Publication number: DE838351C
Application number: DEP1736A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Buechner
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1948-05-31
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1952-05-08
Also published as: FR1009261A

Description

(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)

AUSGEGEBEN AM 8. MAI 1952ISSUED MAY 8, 1952

ρ 1736 IV a /23 e Dρ 1736 IV a / 23 e D

Rs ist bekannt, Seifen durch Oxosynthese und Alkalischmelze bzw. Oxydation in Gegenwart von Alkalilösungen aus Olefinen der katalytischen Kohlenoxydhydrierung zu gewinnen. Es können hierzu die l>ei der Kohlenoxydhydrierung unmittelbar erhaltenen Olefine angewandt werden. Man kann aber auch von Olefinen ausgehen, die bei der Spaltung der Produkte der katalytischen Kohlenoxydhydrierung, z. H. auf thermischem Wege, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, entstehen.Rs is known to be produced by oxo synthesis and alkali melting or oxidation in the presence of soaps To obtain alkali solutions from olefins in the catalytic hydrogenation of carbohydrates. It can for this purpose, the olefins obtained directly from the hydrogenation of carbohydrates are used. Man but can also start from olefins that are involved in the cleavage of the products of the catalytic z. H. by thermal means, optionally in the presence of catalysts.

Geruchlose und in Verbindung mit der Haut keinen unangenehmen Geruch hinterlassende Seifen können dadurch hergestellt werden, daß man als Ausgangsstoffe Olefine verwendet, die aus den Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydrierung durch Halogenierung der darin enthaltenen Kohlenwasserstoffe und anschließende Dehalogenierung erhalten wurden. Hierzu werden geeignete Kohlenwasserstoffe aus der katalytischen Kohlenoxyd- ao hydrierung, ζ. B. eine Fraktion mit einer Kohlenstoffzahl von io bis i8, gegebenenfalls nach Entfernung oder Umwandlung der Olefine, ζ. Β. durch Hydrierung, zunächst mit Halogen, zweckmäßig mit Chlor, behandelt, die Halogenierungsprodukte "5 dehalogeniert, die erhaltenen Olefine der katalytischen Anlagerung von Kohleinoxyd und Wasserstoff unterworfen und die erhaltenen Alkohole oder Aldehyde entweder durch Alkalischmelze oder durch Oxydation in Gegenwart von Alkali- 3» lösungen in Seifen bzw. Seifenlösungen übergeführt. Die erhaltenen Seifen werden im Laufe ihrer Herstellung oder danach einer Behandlung zur Entfernung des Primärgeruchs unterworfen,Soaps that are odorless and do not leave an unpleasant odor in contact with the skin can be prepared by using olefins as starting materials, which are derived from the products the catalytic hydrogenation of carbohydrates by halogenation of the hydrocarbons contained therein and subsequent dehalogenation were obtained. Suitable hydrocarbons are used for this from the catalytic carbon dioxide ao hydrogenation, ζ. B. a fraction with a carbon number from io to i8, optionally after removal or conversion of the olefins, ζ. Β. by Hydrogenation, treated initially with halogen, expediently with chlorine, the halogenation products "5 dehalogenated, the olefins obtained from the catalytic addition of carbon dioxide and hydrogen subjected and the alcohols or aldehydes obtained either by alkali melt or converted into soaps or soap solutions by oxidation in the presence of alkali solutions. The soaps obtained undergo removal treatment in the course of their manufacture or afterwards subject to the primary odor,

Es hat sich bei der Prüfung der aus Olefinen der Kohlenoxydhydrierung erhaltenen Seifen herausgestellt, daß sie unter Aufrechterhaltung der erforderlichen Festigkeit nur etwa 3 bis 6,5% Wasser aufnehmen können, während normale Seifen 14 bis 18% Wasser enthalten. Das beschränkte Aufnahmevermögen der in der beschriebenen Weise hergestellten synthetischen Seifen führt zu dem erheblichen Nachteil, daß die Seifen beim Lagern feucht werden. Beim längeren Lagern sammeln sich Wassertropfen auf der Oberfläche an, die Seifen fühlen sich klebrig bis schmierig an.When testing the soaps obtained from olefins in the hydrogenation of carbohydrates, it was found that that they are only about 3 to 6.5% water while maintaining the required strength can absorb, while normal soaps contain 14 to 18% water. The limited capacity the synthetic soaps produced in the manner described leads to the considerable Disadvantage that the soaps become damp during storage. When stored for a long time, they collect Drops of water on the surface, the soaps feel sticky to greasy to the touch.

Es wurde nun gefunden, daß die beschriebenen synthetischen Seifen von diesen Nachteilen dadurchIt has now been found that the synthetic soaps described benefit from these disadvantages

!5 befreit werden können, daß sie mit solchen Mengen niedriger Ketone, vorzugsweise Aceton, unter solchen Bedingungen behandalt werden, daß 10 bis 50⁰/o, vorzugsweise 40 bis 50 °/o der Seifen in Lösung gehen.5 can be freed! That they become lower amounts ketones, preferably acetone, behandalt under conditions such that 10 o, preferably 40 to 50 / go to 50 ⁰ / o ° the soap in solution.

Der Umfang der Acetonextraktion richtet sich nach der Herkunft der synthetischen Seife und der Höhe des zur Erzielung des gewünschten Wasseraufnahmevermögens zu lösenden Anteils. Seifen, die aus Olefinen hergestellt werden, die durchThe extent of the acetone extraction depends on the origin of the synthetic soap and the Amount of the proportion to be dissolved in order to achieve the desired water absorption capacity. Soap, which are made from olefins produced by

^a5 Spaltung der primären Produkte der Kohlenoxydhydrierung erhalten werden, haben schon an sich im Vergleich zu synthetischen Seifen aus Olefinen anderer Herkunft ein hohes Wasseraufnahmevermögen von z. B. 6,5%. Bei diesen Seifen genügt es, Acetonextraktion nur so weit zu treiben, daß 10 bis i5°/o der Seifen in Lösung gehen. Bei Seifen, die aus den primär bei der Kohlenoxydhydrierung gewonnenen Olefinen hergestellt werden, ist es zweckmäßig, die Ketonextraktion so weit zu treiben, daß ^a 5 cleavage of the primary products of the hydrogenation of carbohydrates already have a high water absorption capacity of z. B. 6.5%. With these soaps it is sufficient to carry out the acetone extraction only so far that 10 to 15% of the soaps go into solution. In the case of soaps which are produced from the olefins obtained primarily during the hydrogenation of carbohydrates, it is expedient to carry out the ketone extraction to such an extent that

³S größere Mengen Seifen in Lösung gehen. Am weitesten muß man die Ketonextraktion treiben, wenn man von Seifen ausgeht, die aus Olefinen hergestellt wurden, die ihrerseits aus Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydrierung durch HaIogenierung der darin enthaltenen Kohlenwasserstoffe und anschließende Dehalogenierung erhalten \vurden. Hier ist es zweckmäßig, mindestens 25%, vorzugsweise 40 bis 50% der Seifen in Lösung zu bringen. ³ S dissolve large amounts of soap. The ketone extraction must be carried out furthest if one starts out from soaps made from olefins which in turn are obtained from the products of catalytic carbohydrate hydrogenation by halogenation of the hydrocarbons contained therein and subsequent dehalogenation. It is useful here to bring at least 25%, preferably 40 to 50%, of the soaps into solution.

In allen Fällen hat die bei der Extraktion zurückbleibende Seife ein normales Wasseraufnahmevermögen und wird dementsprechend beim Lagern nicht feucht, klebrig oder schmierig.In all cases, the soap that remains after the extraction has normal water absorption capacity and accordingly does not become damp, sticky or greasy during storage.

Dieses Ergebnis ist höchst überraschend. Vermutlich ist es darauf zurückzuführen, daß das geringe Wasseraufnahmevermögen der beschriebenen synthetischen Seifen auf ihren Gehalt an stark verzweigten Seifen zurückzuführen ist. Durch die Behandlung mit Ketonen werden in 'erster Linie diese stark verzweigten Seifen gelöst, wie aus der erheblichen Heraufsetzung des Stockpunktes der dem Rückstand der Ketonibehandlung zugrunde liegenden Fettsäuren zu entnehmen ist.This result is most surprising. Presumably it is due to the fact that the low water absorption capacity of the synthetic soaps described on their content of strong branched soaps. Treatment with ketones will be primarily these highly branched soaps dissolved, as if from the considerable increase in the pour point of the the fatty acids on which the ketone treatment is based can be found in the residue.

Geht man beispielsweise von einer Seife aus, die aus Olefinen hergestellt wurde, die ihrerseits aus Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydrierung durch Halogenierung der darin enthaltenen Kohlenwasserstoffe und anschließende Dehalogenierung erhalten wurden, deren Fettsäuren einen Stockpunkt von +ii° haben und die höchstens 3% Wasser aufzunehmen vermögen, und behandelt sie mit solchen Mengen Aceton, daß 45°/o von der Seife gelöst werden, so bleibt eine Seife zurück, die 15 bis.20°/o Wasser aufnehmen kann. Das dieser Seife zugrunde liegende Fettsäuregemisch hat einen Stockpunkt von + 26⁰. Demgegenüber hat das Fettsäuregemisch der Seifen, die im Aceton gelöst wurden, bei ungefähr gleicher Kohlenstoffzahl wie das Fettsäuregemisch der ungelösten Seifen einen Stockpunkt von — 50⁰.For example, if we start from a soap that was made from olefins, which in turn were obtained from products of the catalytic hydrogenation of carbohydrates by halogenation of the hydrocarbons contained therein and subsequent dehalogenation, the fatty acids of which have a pour point of + ii ° and which can absorb a maximum of 3% water If you treat it with such quantities of acetone that 45 per cent of the soap is dissolved, a soap remains which can absorb 15 to 20 per cent of water. The fatty acid mixture on which this soap is based has a pour point of + 26 ⁰ . In contrast, has the fatty acid mixture of soaps, which were dissolved in acetone, at about the same number of carbon atoms as the fatty acid mixture of the undissolved soaps a pour point of - 50 ^0th

Es ist bereits bekannt, synthetische Seifen mit Lösungsmitteln zu behandeln. Als solche wurden Benzin und Tetrachlorkohlenstoff vorgeschlagen, an deren Stelle auch Aceton hätte verwendet werden können. Die bekannte Extraktion mit Lösungsmitteln diente jedoch entweder der Entfernung¹ des Un verse if baren oder der Entfernung von Geruchstoffen. Es war aus dem Bekannten keineswegs zu entnehmen, daß man ganz bestimmte synthetische Seifen durch Behandlung mit Ketonen in ihrem Wasseraufnahmevermögen so erheblich verbessern kann. Darüber hinaus bedarf es für die erfindungsgemäße Behandlung auch größerer Mengen Ketone, da immerhin beträchtliche Mengen der Seifenbestandteile gelöst werden müssen.It is already known to treat synthetic soaps with solvents. Gasoline and carbon tetrachloride have been proposed as such, and acetone could have been used in their place. The known extraction with solvents, however, served either to remove ¹ the un sapable or to remove odorous substances. It was by no means evident from the acquaintances that certain synthetic soaps can be so considerably improved in their water absorption capacity by treatment with ketones. In addition, larger amounts of ketones are also required for the treatment according to the invention, since considerable amounts of the soap constituents have to be dissolved.

Zur erfindungsgemäßen Behandlung können verschiedene Ketone verwandt werden, vorzugsweise verwendet man Aceton, neben dem sich besonders Butanon bewährt hat.Various ketones can be used for the treatment according to the invention, preferably acetone is used, in addition to which butanone in particular has proven itself.

Die Behandlung mit Ketonen kann bei erhöhten oder erniedrigten Temperaturen durchgeführt werden. Vielfach ist es zweckmäßig, die Ketonbehandlung mehrere Male zu wiederholen.The treatment with ketones can be carried out at elevated or reduced temperatures. In many cases it is advisable to repeat the ketone treatment several times.

Man kann der Behandlung das bei der Seifenherstellung anfallende trockene Fertigprodukt unterwerfen. Besonders zweckmäßig ist es jedoch, die Ketonibehandlunig auf die halbfeste Paste anzuwenden, die bei der Alkalischmelze der Produkte der OxosVnthese anfällt.One can treat that in soap making subject any dry finished product. It is particularly useful, however, the Apply ketone handlunig to the semi-solid paste, which accrues during the alkali melt of the products of the oxo process.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Process for upgrading soaps which are obtained by oxo synthesis and alkali melting or oxidation in the presence of alkali solutions from olefins of the catalytic carbon dioxide hydrogenation, in particular from those olefins which were obtained by halogenating the hydrocarbons of the catalytic carbon dioxide hydrogenation and dehalogenation of these halogenation products in that the soaps with lower amounts ketones, preferably acetone are treated under such conditions that 10 to 50 preferably 40 to 50 ¹ Vo of the soaps go%) in solution.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the ketone treatment is subjected to the semi-solid paste that is formed in the alkali melt of the products of the oxo synthesis accrues.

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