DE824819C

DE824819C - Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen

Info

Publication number: DE824819C
Application number: DEP12024A
Authority: DE
Inventors: Dr Max Coenen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-12-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen Es ist bekannt, heterocyclische Methylenbasen der allgemeinen Formel in der R1 = Äthylen, Vinylen oder Arylen, wie z. ß. Phenylen und Naphthylen, R2 = Alkyl, Aralkyl oder Aryl, t =Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff oderMethylen bedeuten, oder derenSalze mitAcrylsäurehalogenid zu den entsprechenden cu-Acrylverbindungen zu kondensieren. Die dabei erhaltenen Reaktionsprodukte stellen im allgemeinen mehr odler weniger stark gefärbte Verbindungen dar, deren Farbintensität jedoch nicht für technische Färb- zwecke ausreicht. ' Es wurde nun gefunden, daB man wertvolle Cyaninfarbstoffe von besonders hoher Farbintensität erhält, wenn man heterocycli,sche Methylenbasen der obengenannten Art oder deren Salze gegebenenfalls in Gegenwart von alkalischen Kondenisationismitteln mit a-Cyanacrylsäurehalogeniden, die in ß-Stellung durch einen aromatischen oder heterocyclischen Rest substituiert sind, umsetzt. Der Umsatz vollzieht sich nach dem Schema (R3 ist ein aromatischer oder heterocychscher Rest.) Als heterocyclisahe Methylenbasen eignen sich z. B. i, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin, 5-Met.hoxyi, 3, 3-trimethyl-2-methylenindoli,n, 5-Chlor-i, 3, 3-trimethyl-2-methylenindolin, i-Metliyl-2-methyleni, 2-dihydrobenzthiazol, i-Methyl-2-methylen-i, 2-dihydro-chinoli,n..
Als a-Cyanacrylsäurehalogenide, die in ß-Stellung durch einen aromatischen oder heterocyclischen Rest substituiert sind, können für das vorliegende Verfahren z. B. verwendet werden: a-Cyanzimtsäurechlorid, a-Cyan-p-chlorzimtsäurebromid, a-Cyan-pni.trozimtsäurechlori.d, a-Cyan-p-methoxyzimtsäurechlorid, a-Cyan-ß-naphthylacrylsäurechlori.d, a-Cyan-ß-(indolyl-3)-acryl,säurechlorid, a-Cyan-ß-(pyrolyl-2)-acrylsäurebromid und a-Cyan-ß-(fUryl-2)-acrylsäurebromid.
In der Regel empfiehlt es sich, die Komponenten in Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Chloroform, bei erhöhter Temperatur aufeinander einwirken zu lassen.
Bei Verwendung von Salzen der Methylenbasen ist der Zusatz eines alkalischen Kondensationsmittels, wie z. B. Natriumhydroxyd, Kaliumoxyd, Pyridin und N-Methylpiperidin,meist förderlich.
Die erhaltenen Farbstoffe lassen sich z. B. zum Färben von Gebilden aus Celluloseestern verwenden. Beispiel i 55 Gewichtsteile i, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin werden in 325 Gewichtsteilen Benzol gelöst. In diese Lösung trägt man bei Raumtemperatur eine Lösungvon 3o Gewichtsteilen a-Cyan-ß-phenylacrylsäurechlorid in. 5o Gewichtsteilen Benzol ein. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich und wird noch Y2 Stunde unter Rückfluß gekocht. Die heiße Lösung wird, von dem abgeschiedenen salzsauren Salz des Methylendndolins abfiltriert und zur Trockne eingedampft. Der Rückstand liefert nach dem Umkris.tallisieren aus Methanol 35 Gewichtsteile eines rotgelben kristallinen Farbpulvers. Der Farbstoff färbt Acetatsei.de in, rein gelben Tönen. Beispiele Zu ieiner Lösung von 42 Gewichtsteilen, i, 3, 3-Trimethyl-2-methylen,in,dolin in 25o Gewichtsteilen Benzol gibt man 25 Gewichtsteile a-Cyan-ß-(4-methoxyphenyl)-acryl.säurechlorid.
Das Reaktionsge -misch wird unter lebhaftem Rühren 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das hierbei gebildete salzsaure Salz des Methylenindolins fällt zusammen mit dem Farbstoff aus und. wird abgesaugt. Das noch farbstoffhaltige Filtrat wird zur Trockne eingedampft. Der Filterrückstand wird mit Wasser chlorfrei gewaschen und zusammen. mit dem Rückstand aus dem Filtrat aus Methanol umkristallisiert. Man erhält etwa 25 Gewichtsteile eines roten kristallinen Pulvers, das "Acetatseide in goldgelben Tönen färbt. Bei spie13 Ersetzt man in Beispiel i das Trimethylmethylenindolin durch sein 5-Methoxyderivat, so erhält man etwa 3o Gewichtsteile eines blutroten Farbstoffes, der Acetatseide gelborange färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen durch Kondensation von heterocyclische.n Methylenba en der allgemeinen Formel in der Ri = Äthylen, Vinylen oder Arylen, wie z. B. Phenylen und Naphthylen, R2 = Alkyl, Aralkyl oder Aryl, X = Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff oder Methylen bedeuten, mit Acrylsäurehalogeni.d, dadurch gekennzeichnet, daß ein a-Cyanacrylsäurehalogenid verwendet wird, das in ß-Stellung durch einen aromatischen oder heterocyclischen Rest substituiert ist.