DE80739C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT
Es wurde gefunden, dafs, wenn man in dem durch das Patent Nr. 77354 beschriebenen Ver-.
fahren zur Darstellung von Aethoxymethylenderivaten der 1 ■ 3-Ketonsäureäther das Essigsäureanhydrid
durch Acetylchlorid ersetzt oder durch Alkohol, der etwas Salzsäure oder Schwefelsäure oder Chlorzink oder Eisenchlorid
gelöst enthält, die Reaction nicht mehr in der dort beschriebenen Weise verläuft. Die letztgenannten
Mittel, auf ein Gemenge von Acetessigäther und Orthoameisenäther einwirkend, erzeugen fast
ausschliefslich das von der Nebenform des Acetessigsäureäthers sich ableitende O-Aethylderivat,
den von Friedrich (Liebig's Ann. d.> Chem. 219, 333) entdeckten Aethoxycrotonsäureäther
C H3 ■ C (O C2 HJ : C H■ C O O C2H5.
Die Umsetzung vollzieht sich bei Gegenwart von Acetylchlorid nach der Gleichung:
CH3-CO-CH,-COOC2H5 «
+ CH(OC2H5J3"+ CH3 - COCl — CH3 ■ C(OC2HJ: CH- COOC2H5
H- CHO-OC2H5 + CH3 ■ COOC2H5 + HCl,
+ CH(OC2H5J3"+ CH3 - COCl — CH3 ■ C(OC2HJ: CH- COOC2H5
H- CHO-OC2H5 + CH3 ■ COOC2H5 + HCl,
bei Gegenwart der anderen angegebenen Mittel nach der folgenden Gleichung:
CH3-CO-CH2 ■ COOC2H5
+ CH(OC2HJ3
= CH3-C(OC2HJ: CH- COOC2H5
+ CHO ■ OC2H5 + C2H5 OH
+ CHO ■ OC2H5 + C2H5 OH
Der Aethoxycrotonsäureäther, eine krystallinische, bei 31 ° schmelzende Substanz von intensivem
Anisgeruch, kann auf diese Weise leicht und reichlich gewonnen werden. Ebenso erhält man aus Benzoylessigäther den O-Aethyl-Benzoylessigäther
(ß-Aethoxyzimmtsäureäther)
C1-H5-C(OC2HJiCH-COOC2H5
als ein OeI, welches unter 37 mm Druck bei
i8o° siedet.
Aus Acetondicarbonsäureäther erhält man auf demselben Wege den O-Aethyl-Acetondicarbonsäureäther
(ß - Aethoxyglutaconsäureäther)
COOC2H5 ■ CH2-C(OC2HJiCH- COOC2H5
als ein farbloses Liquidum vom Siedepunkt 146 bis 1470, bei 11 mm Druck.
i. Darstellung von Aethoxycrotonsäureäther. ,
Ein Gemenge von 65 g-Acetessigäther, 74 g
Orthoameisenäther und 39 g Acetylchlorid wird eine Stunde lang auf dem Wasserbad am
Rückflufskühler erwärmt. Den entstandenen Ameisenäther und Essigäther destillirt man ab
und schüttelt das. rückständige OeI nach Verdünnen mit Aether so oftmals mit 2 5procentiger
wässriger Kalilauge aus, bis eine Probe der ätherischen Lösung mit Alkohol und Eisenchlorid
keine Rothfärbung mehr giebt. Die ätherische Schicht wird getrennt, der Aether verdunstet und der Rückstand durch Fractioniren
unter gewöhnlichem Druck gereinigt. Aus 65 g Acetessigäther werden 25 bis 30 g
von reinem Aethoxycrotonsäureäther (Siedepunkt 198 bis 200°) erhalten. — Oder man läfst eine
Mischung von 65 g Acetessigäther, 74 g Orthoameisenäther, 70 g Alkohol und 3 g Eisenchlorid 6 Stunden lang unter Rück-
flufs lebhaft sieden, verdünnt nach dem Erkälten
mit Aether, wäscht das Eisenchlorid mit Wasser weg und beseitigt den noch vorhandenen Acetessigäther,
wie beschrieben, durch Ausschütteln mit Kalilauge. Der nach dem Verdunsten des Aethers verbleibende Rückstand giebt beim
Rectificiren 40 bis 45 g reinen Aethoxycrotonsä'ureäther.
2. Darstellung von O-Aethyl-Acetondicarbonsäureäther.
Eine Mischung von 61 g Acetondicarbonsäureäther, 45 g Orthoameisenäther, 30 g Alkohol
und 2 g Eisenchlorid läfst man am Rückflufskühler 6 Stunden lang lebhaft sieden und verarbeitet die Mischung im Uebrigen
in der oben angegebenen Weise, nur dafs man statt unter gewöhnlichem Luftdruck im Vacuum
rectificirt. Aus 61 g Acetondicarbonsäureäther
erhält man 30 g des O- Aethylderivats. Die aus. dem Aether durch Verseifung dargestellte
O-Aethyl-Acetondicarbonsäure ist fest und schmilzt unter Zersetzung bei 182 bis 1830.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von O-aethylirten ι · 3-KetonsäureäthernR-C(0C2HJ:CH-C00 C2 Hs,darin bestehend, dafs man auf 1 · 3-Ketonsäureäther Orthoameisenäther bei Gegenwart von Acetylchlorid oder von Alkohol, welcher etwas Salzsäure oder Schwefelsäure oder Chlorzink oder Eisenchlorid enthält, einwirken läfst.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE80739C true DE80739C (de) |
Family
ID=353269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT80739D Active DE80739C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE80739C (de) |
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- DE DENDAT80739D patent/DE80739C/de active Active
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