DE740986C - Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid aus Propylen und Chlor - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid aus Propylen und Chlor Eine der kennzeichnendsten Umsetzungen der Olefine ist ihr Additionsvermögen für Halogent. Auch in den Fällen, wo die Möglichkeit einer gleichzeitigen Substitution vorliegt, wie beim Propylen und seinen höheren Homologen, ist die Addition von Halogen" sofern kein flberschuß davon zur Einwirkung kommt, der praktisch alleinige Reaktionsvorgang.
• Man hat bereits vorgeschlagen, die -Addition von Chlor oder Brom an Propylen und andere Kohlenwasserstoffe, die eine olefinische Doppelbindung zwischen zwei nicht terxiären, aliphatischen Kohlenstoffatomen, von denen mindestens eines sekundär ist, enthalten, zugunsten der Substitution von Wasserstoff durch Chlor oder Brom weitestgehend zurückzudrängen, indem man ,das Olefin invd Chlor oder Brom in der Gasphase bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls in Anwesenheit von Halo:genisierungskatalysatoren, z. B. von Antimontrichlorid, aufeinander einwirken läßt. Man erhält so aus Prop.ylen und Chlor Allylchlorid bei 39o' C in einer Ausbeute -von höchstens 6o%. Ein längeres Arbeiten im Dauerbetrieb ist hier indessen infolge der starken Verrußung des Umsetzungsraumes sehr erschwert.
• Es wurde nun gefunden, daß man die Ausbeute an Allylchlarid bedeutend erhöhen und auch lange Zeit störungsfrei arbeiten kann, wenn man mindestens -z Mol Propylen mit i Mol Chlor bei Temperaturen von etwa 55o° C durch ein Gefäß aus chemisch indifferentem, -wärmeleitendem Werksta@ff leitet, dessen Inneres mit chemisch indifferenten, wärmeleitenden Kontakten versehen ist.
• Die Umsetzung wird bei Inmehaltung dieser Bedingungen sehr gleichmäßig und auf eine bestimmte Stelle des Umsetzungsraumes festgelegt. Als Kontakte haben sich Drahtnetze- aus Chromnickel, Platin oder Silber besonders bewährt. Man 'kann die Leistu:n,gsfähigkeit 'der K(#ntakte noch durch einen dünnen Überzug _ von graphitischer Kohle (Glanzkohle)' erhöhen, der beispielsweise durch Einbrenneneines Anstriches von Braunkohlenteer erzeugt _ werden kann.
• Gegenüber dem bekannten Verfahren bietet die vorliegende Arbeitswveise neben der guten Ausbeute an Allylchlorid verschiedene sehr wesentliche Vorteile. Auch bei längerem Arbeiten im Dauerbetrieb wird die sonst sehr störende Rußbildung unterdrückt. Dank der Anwendung einer hohen Temperatur kann man hohe Durchsätze bei kleinen Umsetzungsräumen erzielen. Die bei der Umsetzung entstehende Wärme wird von den Metallkontakten sehr rasch abgeführt, so daß störende Überhitzungen nicht auftreten.
• Beispiel Je 9o 1 Chlor und i80 1 Propylen w@erden stündlich zunächst zwecks Mischung miteinander durch ein Zwölfkugelrohr und dann durch ein Chramnickelstahlrohr von 8o cm Länge und 2 cm lichter Weite geleitet. Dieses Rohr liegt in einem Metallbade und wird auf 35o° C erhitzt. In der hinteren Hälfte des Rohres liegt ein Chromnickeldrahtnetz, das zu einem Röllchen von 15 cm Länge zusammengedreht worden ist. Die Vereinigung der Umsetzungsteilnehmer zu Allylchlorid erfolgt an dem dem Gasstrom zugekehrten Ende des Kontaktes. Die Umsetzungstemperatur liegt bei 550°C. Die abziehenden Gase werden gekühlt, die entstandenen Erzeugnisse größtenteils durch einen Wasserkühler, der Rest durch tiefere Kühlung herauskondensiert, und das unveränderte Restgas wird nach dem Auswaschen der Salzsäure wieder in .den Kreislauf zurückgeführt. Die Ausbeute an Allylchlorid beträgt 5o bis 6o% des angewandten Chlors; der Rest liegt größtenteils als Propylenchlorid vor.
• Heizt man das Propylen allein oder beide Umsetzungsteilnehmer vor ihrer Mischung mitAnander auf, so wird die Vereinigung zu Propylenchlorid weitgehend unterdrückt, und man erhält Ausbeuten von so bis goo'o an Allylchlorid.
• Gleich hohe Ausbeuten erzielt man_, wenn man die Umsetzungsteilnehmer ohne besondere Vorivärmung nach einer nur kurzen Vermischungszone unmittelbar an den Kontakt heranführt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid durch Umsetzen von Chlor mit einem überschuß von Propylen in der Gasphase bei hohen Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens 2 Mol Propylen mit i Mol Chlor bei Temperaturen von etwa 55o° C durch ein Gefäß aus chemisch indifferentem, wärmeleitendem Werkstoff leitet, dessen Inneres mit chemisch indifferenten, wärmeleitenden Kontakten versehen ist. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren in Betracht gezogen worden: französische Patentschrift Nr. 810112.